Práctico 6

ETANAL
NO ES NECESARIO HACER
LA MEZCLA
SULFOALCOHOLICA, EN EL
EMBUDO DE DECANTACIÓN
SE COLOCA SÓLO ETANOL.
C2H5OH
Conección de salida
de agua a la pileta
O
H
C
H
C H
(g)
H
O
H
C
H
C H
(l)
H
Conección de entrada de
agua, se conecta a la canilla.
Alcohol
Etanal
Tu b o
etana refrigeran
es su l a una tem te, Su fun
c
temp
eratu peratura i ión es lle
ra d e
v
n
ebulli ferior a 2 ar el
0 ºC ,
ción.
que
Mezcla sulfocrómica, debe
llevarse a ebullición mediante
mechero Bunsen. La función de
la mezcla es oxidar el C2H5OH,
ya que tanto el K2Cr2O7, como el
H2SO4 son poderosos oxidantes.
80mL K2Cr2O7(aq)cc
25mL H2SO4(aq)cc
Se diluye, lentamente y
revolviendo, el H2SO4
sobre el K2Cr2O7
A medida que se deja caer el alcohol
sobre la mezcla sulfocrómica
caliente, esta última pasa de color
naranja a verde, debido a la
formación del etanal, producto de la
oxidación del etanol.
Se recoge el etanal en un tubo de
ensayo sumergido en agua y
hielo, para evitar que se volatilice.
Luego se realizan las reacciones
de verificación.
6e- + Cr2O72- + 8H+
3
OXIDACIÓN DEL
ETANOL A ETANAL
Cr2O3 + 4H2O
OH
H3C CH2
H
+
H3C C O + 2H +2e
OH
3
3
H3C
OH
H3C CH2
CH2 + Cr2O72- + 8H+
3
H3C
+ K2Cr2O7 + H2SO4
3
H
H3C C O
REACTIVO DE SHIFF
Los cristales de fucsina presentan un brillo
verde metálico y se disuelven en agua,
formando una solución de color rojo
oscuro. Esta solución se decolora con SO2,
y se conoce como reactivo de Shiff, que es
utilizado en los ensayos con aldehídos.
H2N
NH2
H3C
H2N
C
OH
Fucsina
H
C
O + Cr2O3 + 4H2O
+ Cr2O3 + 4H2O + K2SO4
REACCIONES DE RECONOCIMIENTO
REACTIVO DE SHIFF
Se deja caer unas gotas de
aldehido sobre el reactivo
de Shiff decolorado con
SO2.
Cambio de incoloro a fucsia,
indica la presencia de
aldehído. Esta reacción es
específica de aldehídos.
El mecanismo por el que transcurre la reacción aún no se ha determinado.
REACTIVO DE TOLLENS
REACTIVO DE TOLLENS
Este reactivo se prepara al momento de usarlo.
Consiste en una solución amoniacal de nitrato de plata.
Esta solución contiene el ión diamino plata
(Ag(NH3)2+).
En un tubo se coloca: 1mL de AgNO3(ac)
al 5%
1 ó 2 gotas de NaOH (al adicionar el
hidróxido de sodio a la solución de nitrato
de plata se forma un precipitado blanco de
AgOH)
Gota a gota y agitando se agrega solución
al 50% de hidróxido de amonio hasta que
se disuelve totalmente el precipitado.
Una vez preparado el reactivo, se le agrega
1mL de etanal y sin agitar se pasa
suavemente el tubo por la llama del
mechero.
AgOH(s) + Na +(ac) + NO3-(ac)
AgNO3(ac) + NaOH(ac)
Ag(NH3)2+ + 3OH-
AgOH(S) + 2NH3OH
La oxidación del etanal va acompañada por la
reducción del ión plata a plata elemental (Ag0)
en forma de espejo si las condiciones son las
adecuadas.
Si el ensayo se realiza
correctamente se forma
el precipitado de plata
elemental que se
deposita sobre las
paredes del tubo, lo que
da el aspecto de espejo.
REACCIÓN DE OXIDACIÓN DEL ETANAL Y REDUCCIÓN DEL COMPLEJO DIAMINO PLATA
H
Oxidación del
etanal.
Reducción del
ión plata.
H
O
C
C
H
2Ag
+ 2Ag(NH3)2+ + OH-
O
C
C
+ 4NH3 + H2O
OH
H
2Ag0
2Ag+ 2eH
OH
+ 2OH-
H3C C O
+
Precipitado de plata H
elemental que
forma el espejo.
H
H
0
H3C C O
+ H2O + 2e-
LICOR DE FEHLING
Se pone en un tubo de ensayo 1mL de solución
de Sulfato Cúprico, y la misma cantidad de
solución alcalina de Tartrato de Sodio Potasio.
Primero aparece un precipitado, que al agitar
desaparece y tiñe la solución de color azul
intenso.
Luego de preparado el reactivo se lleva a
ebullición para comprobar que su color no se
modifica por la acción del calor.
LICOR DE FEHLING
Debe ser preparado al momento de usarlo.
Consiste en una solución de sulfato cúprico y otra de taetrato de sodio potasio.
La unión de las dos soluciones contiene el tatrato de cobre complejo que tiñe
la solución de color azul intenso.
OH
OO
Cu2+(ac)
O-
O
Cu
OH
+2
HO
HO
(ac)
O
O
++
OO
OH
2-
OH
O
-
-
O
O
O
A la solución anterior se le agrega 1mL de
etanal, la aparición de un precipitado rojo de
Óxido Cuproso, confirma la presencia del
aldehído.
(ac)
Complejo tartrato cúprico,
que torna la solución de color
azul intenso.
A esta solución se agrega 1mL de etanal formandose un precipitado
rojo de óxido cuproso.
REACCIÓN DE OXIDACIÓN DEL ETANAL Y REDUCCIÓN DEL COMPLEJO TARTRATO CÚPRICO
OH
O
2
O
-
HO
Cu
2OO-
O
OH
O
O
++
OH
H
+
H
O
C
H
-
O
H
C
+ 4OH
Cu2O(S) +
H
O
C
H
H
O
+ 4
C
OH
OH
HO
O
-
O
H
H3C C O + 2OH2e- + 2OH- + 2Cu2+
OH
H3C C O
Cu2O + H2O
+H2O + 2e-
O
+ 2H2O
ALDOLIZACIÓN Y RESINIFICACIÓN
Por la influencia de base o ácidos diluídos, se pueden combinar dos moléculas de un aldehído o una cetona para formar un βhidroxialdehído o una β- hidróxicetona. Esta reacción se denomina condensación aldólica. En todos los casos, el producto resulta
de la adición de una molécula de aldehído (o cetona) a una segunda, de manera que el carbono α de la primera queda unido al
carbono carbonílico de la segunda.
Si el aldehído o la cetona no contienen un hidrógenoα,no puede tener lugar la reacción de aldolizacion.
DESHIDRATACIÓN Y RESINIFICACIÓN
ALDOLIZACIÓN
En un tubo de ensayo se coloca 1mL del aldehído obtenido, y se
adiciona 1mL de solución de NaOH al 33%.
Se calienta la solución y se observa cambio de color a amarillento.
Al calentar se observa el pasaje del color amarillo a anaranjado y
finalmente aparecen puntos de color marrón oscuro, de olor resinoso
que sobrenadan la solución.
DESHIDRATACIÓN
REACCIÓN DE ALDOLIZACIÓN
H
H
O
C
H
+
C
H
O
C
H
H
C
H
OH H
H
OH-
C
H
H
H
C
C
H H
H
O
C
H3 C
H
C
H
C
C
Calor
OH H
H
H
H
O
H3C
C
C
C
O + H2O
H
Aldol
2-Butenal
MECANISMO
CH3CHO + OH
-
H2O + [CH2CHO]-
NOTA
H
H
H3 C
C
O + [CH2CHO]
H3C
C
CH2CHO
OH
H3C C CH2CHO + H2O
O-
H
H3C C CH2CHO + OHOH
La deshidratación es sólo una de las reacciones que se produce,
tambien se forma una resina resultante de la polimerización de
los productos de la reacción.
La resina aparece al final de la reacción, con los puntos
marrones y el olor característico.