21/08/2013 Comportamiento magnético de los sólidos Alejandro Solano - Peralta Magnetismo de átomos libres y iones. Tres fuerzas en el mundo natural: • Gravitación Universal, • Fuerza Nuclear, • Fuerzas Magnéticas. Las fuerzas Magnéticas es uno de los fenómenos físicos mas antiguos que el hombre conoce. El origen de la palabra “ Magnetismo” proviene de un mineral Magnético (Magnetita, Fe3O4) el cual fue encontrado en Magnesia, nombre de una región del antiguo Middle East, en lo que ahora es Turquía A.S.P. 1 21/08/2013 Comportamiento magnético de los sólidos Movimiento de una carga eléctrica (la cual es la base de una corriente eléctrica) genera un campo magnético en el material, por lo tanto, el magnetismo es una propiedad característica de la materia y que enteramente puede ser considerada de origen electrónico. A.S.P. Origen del Momento magnético atómico. ¿Cual es el origen microscópico del magnetismo en materiales?. El momento magnético de un electrón libre. Considerar un electrón el cual rodea un núcleo atómico con un radio r y una velocidad angular ω : El momento magnético por movimiento orbital, μ1 , esta definido como: 0 A i 1 A r2 7 0 4 10[H/m]: Permeabilidad en el vacío i e f e 2 : Corriente A.S.P. 2 21/08/2013 Magnetismo de átomos libres y iones. En un átomo, el campo magnético es debido al acoplamiento a los momentos magnético orbital y de espín asociados con el movimiento de los electrones. El momento magnético de espín es debido a la precesión de los electrones sobre su propio eje mientras que el momento magnético orbital es debido al movimiento del electrón alrededor del núcleo. La combinación resultante de los momentos magnético orbital y de espín delos átomos constituyentes de un material da lugar a las propiedades magnéticas observadas. A.S.P. Magnetismo de átomos libres y iones. El momento magnético total de un átomo libre tiene 2 contribuciones de cada electrón: 1. El momentum angular de los electrones orbitando alrededor del nucleó (estrictamente, el momento del núcleo relativo a la electrón orbitando). Esta es una corriente molecular de Ampere efectiva y es conocida como contribución orbital . 2. El “giro” (espín) del electrón en si A.S.P. 3 21/08/2013 Magnetismo de átomos libres y iones. Acoplamiento Russel-Sanders ¿cómo el espín y el momento angular orbital se combina para formar el momento angular total de un átomo? Interacción Spin-orbita : H ls li s i i Si el acoplamiento espín - espín y orbita-orbita son mas fuertes y la interacción spin-orbita no es tan fuerte, J = L + S = Σ lj+Σ sj : acoplamiento Russel-Sanders J = (L + S), (L + S – 1), ( L + S – 2) ,….. L – S λ > 0 : L es antiparalelo a S por menos de la mitad de capa de electrones λ < 0 : L es paralelo a S para mas de la mitad de capa de electrones A.S.P. Magnetismo de átomos libres y iones. Momento Magnético μ B L g e S g e B J 3J J 1 S S 1 LL 1 ge 2 J J 1 donde g es el factor g de Lande (2.00231930 para el electrón libre) Momento magnético Efectivo; μeff = g J(J+1) μB Donde μB es conocido como el magneton de Bohr (9.2740 x 10-24 JT-1) En los metales de transición se considera solo el espín del electrón en tanto las tierras raras siguen acoplamiento Russell-Sanders. OS g e B s J es un buen numero cuántico. A.S.P. 4 21/08/2013 Magnetismo de átomos libres y iones. Los electrones en la serie 3d no se puede definir una órbita determinada, debido a las interacciones entre los electrones. Esto lleva a la contribución orbital despreciable al momento magnético ion Cu(II) Cr(III) Fe(III) OS(MB) LS(MB) 1.73 S 1/2 ndesap 1 1 3/2 2 5/2 3 2 3 4 5 6 2.83 3.87 4.90 5.92 6.93 7/2 7 7.94 exp(MB) A.S.P. Comportamiento magnético de los sólidos La teoría Clásica del Magnetismo. Ley de Lenz (~1834), establece que “cuando una sustancia es colocada dentro de un campo magnético, H, el campo dentro de la sustancia, B, difiere de H por el campo inducido, 4πI, el cual es proporcional a la intensidad de la magnetización, I”. Esto es; B = H + 4πI Donde B es el campo magnético dentro de la sustancia , H es el campo magnético aplicado e I es la intensidad de la magnetización. A.S.P. 5 21/08/2013 Susceptibilidad Magnética, Susceptibilidad Magnética es escrita como; MH O, algunas veces, como la pendiente de M vs H dM dH Donde H es llamado la fuerza del campo magnético y 0 es una constante llamada la permeabilidad del espacio vacío A.S.P. Comportamiento magnético de los sólidos Unidades de magnitud magnética Magnitud Magnética S. I. c.g.s. Inducción magnética B Weber/metro2 Campo aplicado H Amperio /metro ( A/m) Magnetización M Amperio /metro ( A/m) Factor de conversión A/m = 4 x 10-3 o Tesla (T) Gauss (G) Oersted (Oe) Constante de Permeabilidad magnética Oe Wb / m2 = 1.0 x 104 G 1T 10 000 G = (Wb/m2) 0 = 4 x 10-7 T m / A A.S.P. 6 21/08/2013 Susceptibilidad magnética a bajos campos Para algunos materiales, a bajos campos la susceptibilidad magnética es inversamente proporcional a la temperatura, es decir; 1/T B (Tesla) Ley de Curie A.S.P. Comportamiento magnético de los sólidos Ley de Curie; Sustancias paramagnéticas normales obedecen la ley de Curie; = C/T donde C es conocida como “constante de Curie.” Así, un trazo de 1/ versus T puede dar lugar a una línea recta de pendiente 1/C pasando a través del origen (0 K). A.S.P. 7 21/08/2013 Comportamiento magnético de los sólidos Ley de Curie-Weiss ; Algunas sustancias dan lugar a una línea recta que frecuentemente no intercepta en el origen de coordenadas, 0 K, y a estas se dice que obedecen la ley de Curie-Weiss: C T q Donde q es conocida como la constante de Weiss. A.S.P. Comportamiento magnético de los sólidos Así, la susceptibilidad magnético es el grado de magnetización de un material en respuesta a un campo magnético aplicado. M 2 2 C 0 N Bg S S 1 T 3k BT 0 N 2B 2 C g S S 1 3k B B eh 9.2740 10 24 J T 4m e Vaz, et al., J. Braz. Chem. Soc. 13(2002), 183 La magnetización de un material por unidad de campo magnético aplicado describe la respuesta magnética de una sustancia a un campo magnético aplicado. A.S.P. 8 21/08/2013 Comportamiento magnético de los sólidos Otra medida de interacción magnética que es frecuentemente usada es momento magnético efectivo, eff ; eff 2.828 MT Donde eff = momento magnético efectivo Xm = susceptibilidad magnética molar T = temperatura Narayanan, et. al., Inorg. Chimica Acta, 361 (2008), 2747. A.S.P. Comportamiento magnético de los sólidos Otra medida de interacción magnética que es frecuentemente usada es momento magnético efectivo, eff ; eff 2.828 M T n S (OS) eff N2g 2S S 1 3k T eff OS gSS 1 MB 1/ 2 eff L S g 2SS 1 LL 1 eff OS 2SS 1 MB 1/ 2 MB 1/ 2 Si g = 2.0 (sin contribución orbital) 1 2 3 4 5 6 7 1/2 1 3/2 2 5/2 3 7/2 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 6.93 7.94 A.S.P. 9 21/08/2013 Comportamiento magnético de los sólidos Tipos de comportamiento magnético; Hay 2 tipos de compuestos magnéticos, aquellos que se denominan diamagnéticos (compuestos que son repelidos por un campo magnéticos) y aquellos que son paramagnéticos (compuestos que son atraídos por un campo magnético). Todas las sustancias poseen el comportamiento del diamagnetismo debido a la presencia de capas cerradas de electrones dentro de la sustancia. Notase que el diamagnetismo es un efecto débil mientras que el paramagnetismo es un efecto mucho mas fuerte. A.S.P. Comportamiento magnético de los sólidos Tipos de comportamiento magnético; La susceptibilidad de materiales diamagneticos es negativa, ya que una sustancia diamagnética es magnetizada en una dirección opuesta a la del campo magnético aplicado. La susceptibilidad diamagnética es independiente de la temperatura . La susceptibilidad de materiales paramagneticos es positiva, ya que este tipo de sustancias es magnetizada en la misma dirección a la del campo magnético aplicado. La susceptibilidad paramagnética muestra A.S.P. dependiente a la temperatura. 10 21/08/2013 Comportamiento magnético de los sólidos Tipos de comportamiento magnético; La susceptibilidad de los sólidos ferromagnéticos es positiva y se caracteriza por un punto, temperatura de Curie, donde la susceptibilidad incrementa notablemente. La susceptibilidad de los sólidos antiferro- magnéticos muestra un punto, temperatura de Neel, el cual marca la transición de comportamiento antiferro-magnético a paramagnético, mostrando en el grafico de la ley de Curie-Weiss una temperatura negativa. A.S.P. Comportamiento magnético de los sólidos Tipos de comportamiento magnético; Ferri- y Antiferri-magnétismo En un ferrimagneto, los momentos son desiguales en magnitud y orden. El Antiferromagnetismo ocurre cuando el momentos son iguales en magnitud y orden a una temperatura llamada Temperatura de Neel. Los materiales Superparamagnéticos son los materiales paramagnéticos cuya magnetización se satura en campos muy fuerte. Estos se obtienen utilizando agregados de nanopartículas magnéticas con momento magnético A.S.P. neto grande. Cada partícula es un dominio magnético. 11 21/08/2013 Comportamiento magnético de los sólidos Valores de temperaturas de Curie para diversas sustancias Sustancia Fe Co Ni Gd Dy CrBr3 CrO2 EuO UH3 q (°K) 1043 1388 627 292 85 33 386 69 180 A.S.P. Superparamagnetismo Partículas desbloqueadas que responden a un campo se conocen como superparamagnéticas A.S.P. 12 21/08/2013 Superparamagnetismo A temperatura ambiente, los materiales superparamagnéticos tienen una susceptibilidad magnética por átomo mucho mayor que los materiales paramagnéticos. Temp. Amb. Los Superparamagnetos suelen ser ideales para aplicaciones en las que… • una alta susceptibilidad magnética es necesario • cero remanencia magnética se requiere A.S.P. Magnetismo en metales Paramagnetismo de Pauli Diagrama de densidad de estados para un metal simple. Mov. aleatorio de electrones en la banda de conducción. A.S.P. 13 21/08/2013 Magnetismo en metales Paramagnetismo de Pauli (10-5) Independiente de la temperatura Diagrama de densidad de estados para un metal simple. Bandas de conducción para electrones de orientación de espín alternativo con respecto al campo magnético aplicado A.S.P. Comportamiento magnético de los sólidos Tipos de comportamiento magnético; Diamagnetismo Paramagnetismo Superparamagnéticos Ferromagnetismo y Antiferromagnétismo Ferrimagnetismo y antiferrimagnétismo A.S.P. Paramagnetismo de Pauli 14 21/08/2013 Comportamiento magnético de los sólidos Tipos de comportamiento magnético; A.S.P. ¿Cómo M responde a H? Hay una variedad de formas que la magnetización (M) responde al campo magnético aplicado (H) La respuesta depende de; – Tipo de material – Temperatura – Algunas veces de, la previa historia de, la fuerza y dirección del campo magnético aplicado al material A.S.P. 15 21/08/2013 Respuesta no-lineal A.S.P. Respuesta no-lineal M tiende a saturar a altos campos y bajas temperaturas A.S.P. 16 21/08/2013 Ciclo de histéresis magnética Mr Mr es la magnetización remanente cuando el campo aplicado, H, es cero Hc es el campo magnético, coercitivo, para hacer que la magnetización en el solido sea cero A.S.P. Ciclo de histéresis magnética M depende de estados previos de magnetización Mr • La magnetización remanente Mr se mantiene cuando el campo aplicado es removido, H =0 • Es necesario aplicar un campo (campo coercitivo, Hc) en dirección opuesta para reducir M a cero. A.S.P. 17 21/08/2013 Ciclo de histéresis magnética Es costumbre graficar la magnetización M de la muestra como función de la fuerza del campo magnético aplicado, H, ya que H es una medida del campo magnético externamente aplicado el cual dirige la magnetización A.S.P. Histéresis magnética en ferromagnétos Cuando un material ferromagnético es magnetizado en una dirección, no se relajan de nuevo a cero de la magnetización cuando el campo magnetizante impuesto se quita. Debe ser conducido de nuevo a cero por un campo en la dirección opuesta. Si un campo magnético alterno se aplica al solido, su magnetización se traza un anillo llamado ciclo de histéresis. La falta de trazabilidad de la curva de magnetización es la propiedad llamada histéresis y se relaciona con la existencia de dominios magnéticos en el material. A.S.P. 18 21/08/2013 Variación en las curvas de histéresis magnética Hay considerable variación en las curvas de histéresis de los diferentes sólidos magnéticos. H. D. Young, University Physics, 8th Ed., Addison-Wesley, Sec 29-8, 1992 A.S.P. Coercividad y Remanencia en Magnetos Permanentes Un buen imán permanente debe producir un alto campo magnético con una baja masa, y debe ser estable frente a las influencias que lo desmagnetizan. Las propiedades deseables de tales imanes suelen expresarse en términos de la remanencia y coercitividad de los materiales magnéticos. Anillo de Histeresis Myers, H. P., Introductory Solid State Physics, 2nd. Ed., Taylor & Francis, Ch 11, 1997 A.S.P. 19 21/08/2013 Coercividad y Remanencia en Magnetos Permanentes Los materiales ferromagnéticos en los que el campo magnético puede ser fácilmente reversible se dice que son magnéticamente blandos. Ellos pueden tener una alta permeabilidad, pero coercitividad muy pequeña, y por lo tanto tienen ciclos de histéresis muy estrechos Materiales magnéticamente blandos comerciales son generalmente hechas de aleaciones de hierro y níquel con composiciones aproximada de Ni80Fe20. Materiales comerciales tienen nombres como ‘Permalloy', 'Hymu' y 'Mumetal' y se caracterizan por la alta permeabilidad inicial y ciclos de histéresis cuadrados y estrechos. Myers cita valores típicos de remanencia en 0,8 veces la saturación y coercitividad cerca de 2 μT. Myers, H. P., Introductory Solid State Physics, 2nd. Ed., Taylor & Francis, Ch 11, 1997 A.S.P. Coercividad y Remanencia en magnetos permanentes A.S.P. 20 21/08/2013 Magnetización en los materiales surge de.…. • Principalmente, el espín de los electrones desapareados • en menor medida, el movimiento orbital de los electrones dentro del material. A.S.P. Ferromagnetismo • Materiales que mantienen una magnetización en campo cero • Interacciones mecánicacuánticas de intercambio a favor de alineación en paralelo de los momentos • Ejemplos: hierro, cobalto A.S.P. 21 21/08/2013 Ferromagnetismo • La energía térmica se puede utilizar para superar las interacciones intercambio. • La Temperatura de Curie es una medida de fuerza de la interacción de intercambio Nota: la interacción de intercambio es mucho más fuerte que las interacciones dipolo-dipolo A.S.P. Dominios Magnéticos • Los materiales ferromagnéticos tienden a formar dominios magnéticos. • Cada dominio es magnetizado en una dirección diferente • La estructura del dominio minimiza la energía debido a la perdida del campo. A.S.P. 22 21/08/2013 Dominios Magnéticos • Aplicando un campo muy fuerte se puede saturar la magnetización creando un único dominio. A.S.P. Dominios Magnéticos • Quitar el campo no tiene por qué volver la estructura del dominio a su estado original Por lo tanto resulta en una histéresis magnética A.S.P. 23 21/08/2013 Antiferromagnetismo • En algunos materiales, las interacciones de intercambio favorecen de alineación antiparalela de los momentos magnéticos atómicos • Los materiales están magnéticamente ordenados, pero tienen magnetización remanente cero y muy bajo • Muchos óxidos metálicos son antiferromagnéticos Interacción de intercambio mecánico-cuántica A.S.P. Comportamiento magnético de los sólidos A.S.P. 24