UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO RECINTO DE RÍO

UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO
RECINTO DE RÍO PIEDRAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
QUIM 3032
Tercer Examen Parcial
Est.___________________
26 de abril de 2001
Nombre_______________________
Núm
de
Sección de Conferencia__________
El examen consta de 12 preguntas y un bono que se deben contestar en los espacios
provistos. Organice sus contestaciones en forma clara, organizada y fácil de leer. Sólo
así logrará obtener el máximo de puntos. Usted tendrá dos horas para contestar el
examen. Utilice bien su tiempo.
I. Identifique las unidades de isopreno en α-selineno. (6 puntos)
CH3
α-selineno
CH 3
II. Establezca un mecanismo razonable para la siguiente transformación. (6 puntos)
H2O / H
III. Utilice la siguiente reacción para contestar las preguntas a-c.
O
O
o
H3C
CH3
1. LDA , THF, -78 C
O
+
2. CH3I
A (66%)
B (34%)
a. Establezca un mecanismo razonable para la formación de ambos productos.
(6 puntos)
b. Dibuje un perfil energético que muestre la formación de los dos enolatos que se
producen al reaccionar la cetona con el LDA. (4 puntos)
c. Explique porqué se forma mayor cantidad del producto A que del B. (2 puntos)
2
IV. Establezca un mecanismo razonable para la siguiente transformación. (7 puntos)
O
C
+
H
NaOH
O
H2O
calor
O
V. A continuación se muestra uno de los pasos claves en la síntesis de Colesterol, la
formación del anillo de cinco miembros. Escriba un mecanismo razonable para la
formación de este producto. Hemos simplificado el sustrato utilizando grupos R.
(6 puntos)
R
CH3 O
C H
C
R
H
O
H
H3C
NaOH
H2O
calor
R
H
R
H
O
3
VI. Establezca la estructura del material de partida, las condiciones de reacción o el
producto principal, según sea el caso en las siguientes reacciones. Recuerde establecer la
estereoquímica del producto cuando sea necesaria. (21 puntos)
O
O
Br
a.
O
O
H
b.
O
EtO
+
NaOEt
OEt
EtOH
O
N
c.
N
H
Cl
H
H
H2O
H
O
+
OCH3
d.
O
O
e.
O
1. NaOEt/EtOH
OEt
2. CH3 CH2CH 2CH2Br
3. H3O
4. calor
4
VII. En la biosíntesis del pirofosfato de isopentenilo, el primer paso es la formación de
acetoacetil -CoA a partir acetil-CoA. Escriba un mecanismo razonable para este paso.
(5 puntos)
O
O
SCoA
+
O
O
O
O
SCoA
SCoA
acetil-CoA
+ CO2
+
CoAS
acetoacetil-CoA
VIII. Proponga un mecanismo razonable para la conversión de pirofosfato de farnesilo a
α-bisabolol. (5 puntos)
OPP
H2O
H
HO
α-bisabolol
5
IX. Utilice el siguiente diagrama para contestar las preguntas a continuación:
CH3
1. H
O
C
OEt , NaOEt
2. H3 O
O
A
C12H14O2
C11H14O
1. NaOEt
2.
CH3
H 3C
H
O
O
O
KOH
calor
B
C17H22O3
producto, C
a. Establezca las estructuras que corresponden a los compuestos A y B.
(6 puntos)
_________________
Compuesto A
___________________
Compuesto B
b. Escriba un mecanismo razonable para la transformación del compuesto B a el
producto C. (6 puntos)
6
X. Establezca una síntesis razonable para cada una de las siguientes transformaciones.
(10 puntos)
O
a.
EtO
O
b.
O
Ph
OH
OEt
O
O
OEt
XI. Clasifique los siguientes compuestos como terpenos, esteroides, grasa o
prostaglandinas. (6 puntos)
OH
COOH
HO
HO
OH
O
O CH2
O
H C O
O CH2
O
7
XII. Coloque un asterisco(*) en los carbonos que estarán marcados en el acetoacetil-CoA
y en el pirofosfato de mevalonilo si se sintetizan utilizando acetil-CoA y malonil-CoA
marcados como se muestra a continuación. (4 puntos)
O
O
* SCoA
acetil-CoA
+
O
O
O
*
O
malonyl-CoA
+ CO2
SCoA
SCoA
+
CoASH
acetoacetil-CoA
O
1.
O
2. H2 O
O
* SCoA
3. NADPH
4. ATP
5. ATP
OH
O
O
P
P O
O
O
O
O
O
O
pirofosfato de mevalonilo
8
BONO. Norlutin y Enovid son drogas que inhiben la ovulación (anticonceptivos). El
ácido del estómago transforma Enovid a Norlutin a través de de la formación de un
enol. Proponga un mecanismo razonable para esta transformación. (5 puntos)
OH
OH
C C H
C C H
H3O
O
O
Norlutin
Enovid
9