QUÍMICA ORGÁNICA I Grupo A Hoja de Problemas Nº 5

QUÍMICA ORGÁNICA I
Grupo A
Hoja de Problemas Nº 5
Curso 2005-2006
1.- Considerando la reacción entre un halogenuro de alquilo e NaOH en una mezcla de agua y etanol,
comparar los mecanismos SN1 y SN2 con respecto a: a) Estereoquímica; b) Orden cinético; c) Ocurrencia de
transposiciones; d) Velocidad relativa de CH3X, C2H5X, iso-C3H7X y terc-C4H9X.; e) Velocidad relativa
de RCl, RBr y RI; f) Efecto de una elevación de temperatura sobre la velocidad; g) Efecto sobre la
velocidad si aumenta al doble la [RX]; h) Efecto sobre la velocidad si aumenta al doble la [OH-]; i) Efecto
del aumento del contenido de agua del disolvente sobre la velocidad; j) Efecto del aumento del contenido
de alcohol del disolvente sobre la velocidad.
2.-
Clasificar según su acidez: el ácido acético, ácido 2-hidroxietanoico, ácido cloroacético, ácido
bromoacético, ácido propanoico, ácido dicloroacético, ácido fórmico.
3.- Comparar la basicidad de la anilina, metilamina y amoniaco.
4.- Ordenar razonadamente los carbocationes incluidos en una misma serie en orden creciente en
estabilidad:
Serie A : bencilo, p-metoxibencilo y p-nitrobencilo
Serie B: vinilo, alilo y difenilmetilo
Serie C: etilo, isopropilo y terc-butilo
5.- Indicar cual es el mecanismo de las siguientes reacciones y para cada uno de los siguientes pares de
reacciones predecir cuál es la reacción más rápida:
a)
Cl
+
EtO-
I
+
EtO-
Br
b)
EtOH
+
Cl-
OEt
+
I-
EtOH
H2O, Q
Br
OEt
OH
+
OH
H2O, Q
+
c)
d)
Br
+
CN-
Br
+
CN-
H3CI
+
NaOH
H3CI
+
NaOAc
(+ pdtos E1)
HBr
HBr
MeOH
DMF
H2O
CN
+
Br-
CN
+
Br-
H3COH
H2O
+
H3COAc
NaI
+
NaI
6.- Indicar cuáles son los productos de eliminación E2 para cada uno de los compuestos halogenados
isómeros (1R,2R)- y (1R,2S)-1-bromo-1,2-difenilpropano. Uno de estos compuestos sufre eliminación a una
velocidad cincuenta veces más rápida que el otro. Explicar razonadamente este hecho.
7.- El bromuro de mentilo A reacciona con NaOEt/EtOH, obteniéndose un único producto de eliminación C.
Sin embargo, el bromuro de neomentilo B, en las mismas condiciones genera, además de C, otro compuesto
isómero D.
a) Dibujar los dos confórmeros tipo silla de A y B y esquematizar el mecanismo E2 en el caso
adecuado.
b) Indicar las estructuras de C y D.
c) Si se hace reaccionar B con KtBuO/tBuOH en lugar de con NaOEt/EtOH, uno de los productos C
o D aumenta su proporción. Explicar este resultado.
CH3
CH3
A
B
Br
H3C
CH3
Br
H3C
CH3
8.- Cuando se calienta el (R)-3-bromo-2,2-dimetilbutano con una disolución diluida de NaOEt en EtOH se
forma 2,3-dimetilbut-2-eno y 2,3-dimetilbut-1-eno junto con otros productos de sustitución. Explicar la
formación de estos productos. Cuando el mismo halogenuro reacciona con una disolución concentrada de
NaOEt en EtOH se forma 3,3-dimetil-1-but-1-eno junto con un único producto de sustitución A. Explicar el
mecanismo de formación de estos productos, indicando la estructura de A.
9.- La reacción de los yoduros (1) y (2) con Ag2O (base) y en MeOH produce en ambos casos una
mezcla de 5 compuestos, dos de ellos éteres. Indicar las estructuras explicando a través de qué
mecanismo se obtienen.
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