[B] = 1 d


Cinética
Velocidad
Mecanismo
Factores
aA +bB
cC+dD
Velocidad

v = -1 d [A] = -1 d [B] = 1 d [c] =1 d [D]
a dt
b
dt c dt d dt
Ej: 3 H2 + N2
2N H3
Romper
enlaces reactivos
Formar enlaces productos
*Choque de moléculas
debilitar enlaces
con
Moléculas activadas
E suficiente para
E activación
*Orientación adecuada
Ej: H2 (g) + I2 (g)
2H I (g)
Formación de un complejo activado
• enlaces viejos s/ romper
• enlaces nuevos s/ formar
• inestable: Elevada energía
• evoluciona perdiendo Energía
E
Ea
Ep mayor que E rvos : reacción exotérmica
I2 + H2
2HI
Ea
Ep menor que E rvos: Reacc. Endotérmica
Factores que influyen la velocidad de una reacción
* concentración de rvos
A mayor concentración => Mayor probabil choque => Mayor probab choque efect.
Ley de acción de masas (Guldberg y Waage) (1862)
Cl 2 (g) + H2 (g) 2 HCl (g)
v = K [Cl2] [H2] K: depende solo de t° c
a
t° c => > E cinet => alcanzan Ea
=> choques efectivos
 Por
cada 10°c se duplica la veloc.
Varían velocidad reacción sin sufrir
cambio qco permanente .Reacc
espontánea
Catal +
Ea menor. Veloc mayor.
Catal – (o inhibidor) Ea mayor. Veloc
menor.
Catálisis homogénea: Reactivos y
Catalizador en igual fase
2H2O2
2 H 2 O + O2 (a)
H2O2+IH 2 O 2 + IO
2H2O2+I-
H 2 O + I O- (b)
I - + H 2 O + O 2 (c)
2H2O+O2+I–
(b) y (c) más rápidas que (a)
Se forma un complejo activado = con < Ea
Catálisis heterogénea: Reactivos y
Catalizador en distinta fase
N2 (g) + 3 H2 (g)
4
2 N H 3 (g)
limad. Fe :
Estado de los Reactivos
sup. Contacto
Mecanismo de reacción secuencia detallada de pasos
2 I CL (g) + H2 (g)
2 Hel (g) + I2 (g)
ICl + H2
HI + HCl
ICl + H I
I 2 + HCl
Veloc. Determinante
Equilibrio quimico
* R. irreversibles: NaCl + NO3Ag
* R. reversibles
[rvos] : Cte
[ prod ] : Cte
AgCl + NO3Na
aA+Bb
vd
cC+dD
vi
vd
vi
vd= kd . [A] a. [B] b
vi = ki . [c]c. [D]d
vd = vi
ketºC = kd = [c]c . [D]d
ki [A] a. [B]b
•k>1
Alto rendimiento
•k<1
Bajo rendimiento
Factores que afectan el equilibrio:
Principio de Le Chatelier
Evolución
que se opongan
a la perturbación
Nuevo estado de equilibrio
•
Endotérmica: desplazamiento a
derecha
 • Exotérmica: desplazamiento a
izquierda
b) Presión: Si existen gases
y variación de Volumen
N2 + 3 H2
4 moles
2NH3
2 moles
•
P
derecha ( < vol )
•
P
izq. ( > vol )
• rvos ó
•
rvos ó
prod:
prod:
derecha ( > rend )
izq.
Antigüedad
 _ ácidos
procesos metalúrgicos



Principios opuestos “neutralizaban”
_ bases
tinturas
curtido pieles, limpieza ropa,
1) Teoría de Arrhenius
_ medio acuoso
agente dispersante
disociación de electrolitos en + y –
_ ÁCIDO HA H2O A - + H+
Neutralización H+ +OHHCl + NaOH
_ BASE BOH H2O B+ + OH• Limitaciones
H2O
Na Cl
excluye NH3 Na 2 CO3 (no tienen OH-)
disolvente = H2O
_ ÁCIDO ade H+
_ BASE acepta H+
HA
ac.
A- + H+
Base conj.
B+H+
base
Ácido I + base II
cede H+
HA
+ B
BH+
ac conj.
( A- + H +
( BH+
base conj. I + ac conj. II
Aacepta H+
+B H +
HA)
B+H)
Frente a ácidos HCl + H2O → Cl- + H3O +
(H+ + H2O → H3O+)
Frente a bases NH3 + H2O→
NH4++OH-
Autoionización H2O + H2O → H3O+ + OH-
_ ÁCIDO acepta par eBCl3 + NH3 → Cl3 B : NH3
_ BASE cede par e-
Cl
:
Cl .. B
:
Cl
←
H
:
: N ..H
:
H
Tendencia a
ceder H+
ácidos
comparadas con H2O
captar H+
bases
% ionización = conc. ac. ionizado x 100 [ HA ] ↔
conc. inicial
[ A- ] +[H+]
•
ácidos fuertes:
HClO4; HNO3; HCl; H2SO4
[ H3O+ ] = [ base conj ] = [ inicial ácido ]
bases fuertes:
NaOH; KOH; Ca (OH)2
HA + H2O
A- + H3O+
K = [ A- ] [ H3O+] =
[ HA ] [ H2O ]
Ka = K [ H2O ] = [ A- ] [ H3O+ ]
[ HA ]
Ka = cte disoc ácido en sol acuosa
a > ka = > ácido + fuerte
B + H2O
BH+ + OH-
K = [ BH+ ] [ OH- ]
[ B ] [ H2O ]
Kb = K [ H2O ] = [ BH+ ] [ OH- ]
[B]
Kb = cte disociac. base en sol acuosa
a > Kb = > base + fuerte
 25°C
 Kw
= [ H3O+ ] [ OH- ] = 1 X 10 -14
cte en toda disol acuosa

Agua pura [ H 3º+ ] = [ OH- ] ; [ H3O+ ] [ OH- ] = 1X
10 – 14

Disol neutra [ H3O+ ] = 1 X 10 – 7 mol / l
Poh = 7
Disol ácida [ H3O+] > 1 x 10 – 7
pOH > 7
Disol básica [ H3O+ ] < 1 X 10 – 7
pOH < 7


ph = 7
ph < 7
ph > 7
pH = - log [ H3O+ ]
pOH = - log [ OH ]
Relaciones
Kw = ka. kb = 1 x 10-14
ph + poh = 14
• exceso de ácido : ph < 7
• exceso de base : ph > 7
• pto de equivalencia : n° equiv ácido = n°
equiv base
( ph no siempre 7 )
_ Valorar base con ácido
_ va
_ Na
_ vb
_ Nb = ?
_ indicador
Va. Na = Vb. Nb
→ Nb = Va. Na
Vb
_ Vb
_ Nb
Va. Na = Vb. Nb
→ Na = Vb. Nb
Va
_ Va
_ Na = ?
_ indicador