Capı́tulo 6 Reacciones quı́micas 6.1. Introducción a las reacciones quı́micas Una reacción quı́mica es la transformación de unas sustancias en otras y viene expresada mediante una ecuación quı́mica. Una ecuación quı́mica describe el significado de una reacción tanto cualitativo como cuantitativo, porque no sólo expresa qué sustancias intervienen en el proceso sino que también informa de las masas involucradas, ası́ los como volúmenes en el caso de gases; pero sin embargo no ofrecen ninguna pista sobre la evolución o mecanismo de la misma. Una ecuación quı́mica debe cumplir con la ley de conservación de la masa de Lavoisier: durante un cambio quı́mico no se producen variaciones (observables) de masa. Esto significa que el número de átomos de cada uno de los elementos presentes en los reactivos sea el mismo que en los productos, lo que implica que deba ajustarse la ecuación. El ajuste de una ecuación quı́mica consiste en añadir unos coeficientes llamados estequiométricos a cada una de las sustancias que aparecen en la ecuación de forma que se cumpla la ley de conservación de 113 114 CAPÍTULO 6. REACCIONES QUÍMICAS la masa. Ejemplo 1 Ajusta la reacción de combustión del gas metano CH4 con oxı́geno O2 si se sabe que se obtienen los gases dióxido de carbono CO2 y agua H2 O Se escribe la ecuación quı́mica sin ajustar: CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2 O(g) para su ajuste se empieza por colocar un 2 al agua y ası́ se tienen los cuatro átomos de hidrógeno, de esta forma hay también cuatro átomos de oxı́geno en los productos por ello se coloca un 2 al oxı́geno, y como el carbono tiene un átomo tanto en los reactivos como en los productos la ecuación ajustada es: CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2 O(g) el coeficiente estequiométrico del metano es uno, igual que el del dióxido de carbono, mientras que el coeficiente estequiométrico del oxı́geno es dos igual que el del agua. Al ajustar una reacción quı́mica no deben alterarse los subı́ndices de las fórmulas ya que representan la ley de las proporciones definidas, enunciada por Proust en 1801, que dice que en un compuesto dado los elementos constituyente se combinan siempre en las mismas proporciones, independientemente del origen y del modo de preparación del compuesto; por ejemplo el dióxido de carbono siempre se forma a partir de un 27,27 % de carbono y un 72,72 % de oxı́geno en masa, es decir que 2,66 g de oxı́geno se combinan con 1 g de carbono en esta combinación, lo que se resume en la fórmula de esta combinación CO2 . 6.1.1. Mecanismo de una reacción Como se ha visto una ecuación quı́mica informa de las transformaciones de unas sustancias en otras nuevas, experimentando una reorganización de los átomos existentes inicialmente. Para conseguir dicha reordenación debe admitirse que las partı́culas deben colisionar entre si para que se rompan los enlaces de los reactivos y una vez que quedan libres los restos de estas partı́culas, que pueden ser iones o radicales, vuelvan a unirse para formar nuevas combinaciones, esta es la teorı́a de las colisiones de las reacciones. Una combinación covalente, por ejemplo, entre dos elementos A y B que puede ser como esta A − B, donde el guión representa el enlace formado por dos electrones compartidos pertenecientes cada uno a ambos átomos, cuando se rompe y los electrones de enlace se quedan en el primero de ellos darı́an lugar a los iones A− y B + , si por contra al romperse cada átomo se lleva consigo su electrón aparecerı́an los radicales A· y ·B, siendo un radical un átomo o grupos de átomos que tienen un electrón desapareado. A las sustancias que aparecen y desaparecen en el curso de una reaccción se les denomina productos activados. La energı́a cinética con la que chocan las partı́culas intervinientes en una reación puede aumentarse mediante el suministro de energı́a en forma de calor con la consiguiente elevación de la temperatura, según la teorı́a cinético corpuscular de la materia la energı́a cinética media de las partı́culas de un gas es 6.1. INTRODUCCIÓN A LAS REACCIONES QUÍMICAS 115 directamente proporcional a la temperatura. Cuando se produce la reacción en una mezcla de gases hidrógeno y oxı́geno es porque la energı́a de algunas de sus moléculas es suficiente para romperlas. La energı́a necesaria para iniciar una reacción recibe el nombre de energı́a de activación. Generalmente las reacciones que desprenden energı́a en forma de calor, reacciones exotérmicas, tienen lugar en la naturaleza de forma espontánea pero no obstante hay reacciones que son endotérmicas y también son espontáneas. Por ejemplo cuando se añade la sal cloruro de amonio N H4 Cl a un recipiente con agua, la temperatura de la disolución disminuye pero, y de forma espontánea, la sal se disuelve; en esta reacción aparecen iones cloruro Cl− (ac) y amonio N H4+ (ac) en la disolución, un proceso donde ha aumentado la dispersión de la materia. La natualeza presenta también una tendencia a la espontaneidad en las reacciones donde se produce un aumento de la dispersión o desorden de la materia; con esta finalidad se define una nueva magnitud llamada entropı́a que mide el grado de desorden o dispersión de la materia, tiene valor cero cuando mide la entropı́a de una sustancia perfectamente ordenada (un cristal) y en reposo aboluto (a cero kelvin), es decir no tiene valores negativos. Para saber si una reacción será espontánea o no se estudiará tanto si es exotérmica o endotérmica como si aumenta o disminuye la entropı́a. No obstante puede pensarse que una reacción no es espontánea por su lentitud en producirse, esto se debe a que la energı́a de activación debe ser elevada y esto justifica que muy pocas partı́culas tienen la energı́a suficiente para reaccionar. La velocidad de una reacción se mide por la variación de la concentración de las sustancias que intervienen en la misma. En este punto juegan un papel muy importante los 116 CAPÍTULO 6. REACCIONES QUÍMICAS catalizadores que son sustancias que no se consumen en una reacción pero que están presentes en la misma, y consiguen disminuir la energı́a de activación propiciando un aumento de la velocidad. Volviendo al caso de la mezcla de hidrógeno y oxı́geno que son muy reactivos pero al tener una energı́a de activación elevada su velocidad prácticamente es nula, pero puede ser aumentada con la presencia de platino que actúa como catalizador. Una reacción finaliza cuando se consume alguno o todos los reactivos de la misma, pero muchas veces una reacción se detiene y no se forman más productos ni se consumen más reactivos, se dice entonces que la reacción ha alcanzado un punto de equilibrio, cuyo sentido dinámico consiste en que la velocidad con la que se descomponen los reactivos coincide con la velocidad de descomposición de los productos, indicándose en la ecuación quı́mica con una doble flecha. Por ejemplo una sal soluble como el cloruro de sodio es una reacción en la que toda la sal se consume dando lugar a la aparición de los iones cloruro Cl− y sodio N a+ , se representarı́a por N aCl(s)+H2 O(l) → N a+ (ac)+Cl− (ac)+H2 O(l) cuando la disolución es diluida, pero si se llega a la saturación al añadir más sal no se consigue formar más iones y por tanto ya no se disuelve más, se ha llegado aun equilibrio en el que la velocidad con la que se disuelve la sal coincide con la velocidad con la que reaccionan los iones salinos para precipitar sal de nuevo, la ecuación que representa esta situación es N aCl(s) + H2 O(l) N a+ (ac) + Cl− (ac) + H2 O(l). 6.2. Cálculos estequiométricos La estequiometrı́a se encarga de las relaciones cuantitativas de las reacciones quı́micas, describe los cálculos de masas atómicas y moleculares, la determinación de las fórmulas empı́ricas de compuestos y las relaciones de masa entre reactivos y productos de una reacción quı́mica. Para realizar los cálculos estequiométricos la ecuación quı́mica debe estar ajustada, es decir que a ambos lados de la igualdad haya el mismo número de átomos de cada elemento y para ello se eligen los coeficientes estequiométricos con la condición de no variar las fórmulas de las sustancias que intervienen. Los coeficientes estequiométricos de una ecuación quı́mica ajustada representan la proporción del número de moles presentes en la reacción. Ejemplo 2 Calcula la masa de agua que se obtiene de la combustión de 100 g de metano descrita en el ejemplo anterior. La reacción ajustada ya se conoce del ejemplo anterior: CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2 O(g) Tras la consulta de la tabla periódica se obtienen los siguientes masas molares del metano y del agua: M (CH4 ) = 12 + 4 · 1 = 16 g/mol M (H2 O) = 2 · 1 + 16 = 18 g/mol La ecuación ya ajustada informa que por cada mol de metano se obtienen 2 moles de agua, que por cada 16 g de metano se obtienen 36 g de agua, por lo tanto con 100 g de metano se obtendrán x g de agua: 100 16 = 36 x 6.2. CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS 117 de donde se obtiene que la masa de agua es 225 g. 6.2.1. Composición centesimal y determinación de la fórmula empı́rica Cuando se conoce la fórmula empı́rica de una combinación puede obtenerse la composición centesimal que consiste en saber la proporción en masa de cada uno de los elementos que la forman. Para ello se sigue el siguiente procedimiento: 1. escribir la fórmula empı́rica 2. consultar las masas atómicas en la tabla periódica de los elementos 3. calcular su masa formular sumando los productos de las masas atómicas por el número de átomos que se indica en el subı́ndice del sı́mbolo 4. dividir cada sumando anterior por la suma total y se multiplica por cien Ejemplo 3 Calcula la composición centesimal de un óxido de nitrógeno cuya fórmula empı́rica es N O2 Se consulta la tabla periódica para calcular en primer lugar su masa formular: M (N O2 ) = 14 + 2 · 16 = 46 y se divide la masa proporcional de nitrógeno que es 14 por el total 46, y la masa proporcional de oxı́geno 32 por el mismo total: %N = 14 32 100 = 30, 4 % ; %O = 100 = 69, 6 % 46 46 Si lo que se conoce previamente es la composición centesimal de una sustancia pero no su fórmula empı́rica, se sigue el siguiente procedimiento: 1. consultar las masas atómicas de todos los elementos pesentes en la combinación 2. considerar que se tienen cien gramos de la combinación con lo que la composición centesimal de cada elemento se convierte en su masa en gramos 3. dividir cada una de las masas por la masa atómica relativa del elemento respectivo, ası́ se obtiene el número de moles de cada elemento en la combinación, 4. obtener el número de átomos de cada elemento, el número de moles multiplicado por NA da el número de átomos de cada elemento en la combinación por cada 100 g, 5. dividir todos por el menor de ellos y ası́ se obtiene la proporción atómica Ejemplo 4 En el amonı́aco la proporción en masa del nitrógeno es 82,35 % y la del hidrógeno de 17,65 %, ¿cual es la fórmula empı́rica de esta combinación sabiendo que la masa atómica relativa del nitrógeno es 14? La información dada es equivalente a decir que en 100 g de amonı́aco hay 82,35 g de nitrógeno y 17,65 g de hidrógeno, con los que se obtiene el número de moles de cada elemento presentes en 100 g de amonı́aco: 118 CAPÍTULO 6. REACCIONES QUÍMICAS 17, 65 82, 35 = 5, 88 nH = = 17, 65 14 1 siendo entonces el número de átomos de nitrógeno e hidrógeno: nN = nN = 5, 88 · NA nH = 17, 65 · NA dos operaciones que no hace falta realizar porque se aprecia que hay menos átomos de nitrógeno que hidrógeno, dividimos por el número más pequeño: 5, 88 · NA 17, 65 · NA =1 ≈3 5, 88 · NA 5, 88 · NA la proporción atómica es 1 átomo de nitrógeno por cada 3 átomos de hidrógeno, representado por la fórmula empı́rica N H3 . 6.2.2. Masas molares y fórmulas moleculares En el caso de que se conozca por algún procedimiento experimental la masa molecular de una sustancia y la fórmula empı́rica, puede obtenerse su fórmula molecular ya que siempre se cumple que la masa molecular es un múltiplo entero de la masa formular (masa de la fórmula empı́rica). M (fórmula molecular) = k · M (fórmula empı́rica) k = 1, 2, ... (6.1) Ejemplo 5 Encuentra la fórmula molecular de un hidrocarburo cuya fórmula empı́rica es CH3 y su masa molecular es 30. Como la masa molecular siempre es un múltiplo entero de la masa formular, y en este caso la primera tiene un valor de 30 y la segunda de 15, se deduce que la molécula es C2 H6 . 6.3. Reacciones redox La capacidad de combinación de un elemento con otro viene definida por la valencia, un número que según el modelo de capas está relacionado con los electrones de la capa más externa del átomo; la valencia normal de un elemento se deduce de su posición en la tabla periódica, pero un elemento se combina con diferentes valencias. La valencia en una combinación covalente coincide con el número de electrones compartidos y en una combinación iónica coincide con la carga del ión. El término valencia se sustituye por el estado o número de oxidación que es un número positivo o negativo que cumple las siguientes condiciones: 1. una sustancia simple presenta un estado de oxidación cero, 2. el F siempre tiene el valor -1 en sus combinaciones, como el resto de los halógenos excepto cuando se combinan con el oxı́geno, 3. el oxigeno casi siempre toma el valor -2 en sus combinaciones excepto con el flúor, 4. el hidrógeno -1 al combinarse con metales y +1 cuando lo hace con no metales, 119 6.3. REACCIONES REDOX 5. los metales alcalinos siempre toman valor +1 y los alcalino térreos +2, 6. la suma de los productos del número de oxidación de cada elemento y su número de átomos respectivo es nula si la combinación es neutra y si se trata de un ión heteroatómico u homoatómico, la suma coincide con la carga del ión. Se dice que un elemento se reduce cuando en una reacción disminuye su número de oxidación, lo que significa que experimenta una reducción. En el caso de que aumente su número de oxidación, el elemento experimenta una oxidación. Siempre que en una reacción un elemento experimente una reducción es porque otro elemento sufre una oxidación, en este sentido el que se reduce oxida al otro y se llama oxidante, mientras que el que se oxida es el reductor del otro. En la reacción en la que se hace pasar vapor de agua por un trozo de carbón al rojo, el carbono se oxida y el hidrógeno se reduce, el carbono es el reductor del hidrógeno y el hidrógeno es el oxidante del carbono, mientras que el oxı́geno mantiene invariable su número de oxidación: 0 +1 −2 +2−2 0 C (s)+ H 2 O (g) → C O (g)+ H 2 (g) este es el motivo por el que esta reacción recibe el nombre de redox, un tipo de reacciones al que pertenecen las de combustión de combustibles, la formación de agua a partir de hidrógeno y oxı́geno, las que se dan en la industria siderúrgica para obtener metales a partir de sus minerales, en la industria de galvanizados, etc. Ejemplo 6 Deduce por qué la reacción Zn(s) + HCl(ac) → ZnCl2 (ac) + H2 (g) es del tipo red-ox. Indicamos el número de oxidación de cada elemento en ambas partes de la ecuación empezando por el H cuyo valor es +1 por estar combinado con otro no metal que cambia a 0 cuando forma el gas hidrógeno, por lo tanto este elemento se reduce; como la combinación de cloruro de hidrógeno es neutra implica que el cloro debe tener un número de oxidación de -1 en el cloruro de hidrógeno y como forma el cloruro de zinc no varı́a su estado de oxidación, sigue siendo -1; se deduce entonces que el zinc combinado con el cloro tiene un número de oxidación de +2 y cuando estaba como metal era de 0, por lo tanto este elemento es el que se ha oxidado: +1−1 0 +2 −1 0 Zn (s) + 2 H Cl (ac) →ZnCl2 (ac)+ H 2 (g) En una combinación de tres o más elementosuando como en el ácido sulfúrico H2 SO4 por ejemplo pueden surgir la duda sobre el número de oxidación del azufre, pero si se admite que el número de oxidación del oxı́geno es -2 y el del hidrógeno +1 por estar combinado con no metales, como debe cumplirse que la suma de estos números por el número de átomos respectivos debe ser cero, se ecnuentra que el azufre debe tener +6 como número de oxidación. Ejemplo 7 Deduce cual es el número de oxidación del hidróxido de cadmio, polvo blanco de aspecto amorfo, si su fórmula es Cd(OH)2 . El hidrógeno combinado con el oxı́geno tiene de número de oxidación +1 y el oxı́geno -2, su suma vale -1 que multiplicada por el subı́ndice 2 se obtiene -2, y se deduce entonces que el cadmio tiene un estado de oxidación de +2. x −2 +1 Sn ( O H )2 ; x + 2(−2 + 1) = 0 ; x = +2 120 CAPÍTULO 6. REACCIONES QUÍMICAS 6.3.1. Electrólisis En los procesos redox lo que realmente se produce es una transferencia de electrones, el elemento que se reduce capta electrones que son cedidos por el elemento que se oxida que los cede. El hecho de que una reacción redox suponga una participación de electrones puede ser aprovechado para aplicar una corriente eléctrica que favorezca una reacción quı́mica, un proceso llamado electrólisis. Para llevar a cabo este proceso se necesita, además de la corriente eléctrica, un electrolito que consiste en una disolución donde se encuentran los iones de las sustancias intervinientes en la reacción procedentes de su disociación. Por ejemplo una sal disuelta en agua es un electrolito, una sal fundida también constituye un electrolito, ası́ como un ácido como el nı́trico o una base como el hidróxido de sodio. Se aplica una corriente eléctrica a un electrolito formado por la sal fundida N aCl donde estan presentes los iones de sodio N a+ y de cloruro Cl− . La corriente es suministrada por una pila mediante dos electrodos sumergidos en el electrolito que permite el paso de corriente cerrando el circuito eléctrico; el electrodo positivo se llama ánodo y el negativo cátodo, relacionados con los aniones o iones de carga negativa y los cationes o iones de carga postiva. Por el cátodo fluyen electrones al electrólito de forma que la sustancia que puede reducirse lo hará, en este caso serán los iones de sodio: +1 0 N a+ (ac) + e− →N a (s) y por el ánodo se recogerán los electrones que serán cedidos por la sustancia que puede oxidarse, los iones cloruro: −1 0 2 Cl− (ac) →Cl2 (g) + 2e− dos ecuaciones que representan las semirreacciones de reducción y oxidación respectivamente, ya que si multiplicamos la primera por dos y las sumamos se obtiene: +1 −1 0 0 2 N a+ (ac) + 2e− + 2 Cl− (ac) → 2 N a (s)+ Cl2 (g) + 2e− una reacción global donde se aprecia que por cada 2 mol de electrones que aporta la corriente eléctrica pasando a través del electrolito se obtienen 2 moles de sodio metálico y 1 mol de gas cloro. En los procesos de electrólisis la oxidación del electrolito se produce en el ánodo (polo positivo) y la reduccion en en el cátodo o polo negativo. Ejemplo 8 Escribe las semirreacciones de la electrólisis del agua sabiendo que es un electrólito débil, hay muy pocos iones derivados de la disociación de las moléculas de agua, cuyos iones son protones H + (realmente los protones no están libres, rápidamente reaccionan con una molécula de agua formando el hidronio H3 O+ ) y el hidróxido OH − . Primero hay que determinar cuales son los estados de oxidación del hidrógeno y oxı́geno en dichos iones; es evidente que el protón tiene un estado de oxidación de +1 y en el hidróxido el estado de oxidación del hidrógeno 121 6.3. REACCIONES REDOX Figura 6.1: Instrumento para la obtención de gas hidrógeno, en el cátodo el hidrógeno del agua se reduce a gas hidrógeno burbujeando en la superficie del electrodo y ecapando de la disolución; en el ánodo el oxı́geno del agua se oxida y se evapora formando gas oxı́geno. es +1 y el del oxı́geno -2. En el cátodo se dará la reducción de los protones formando gas hidrógeno mientras que el ánodo se dará la oxidación del oxı́geno apareciendo este gas. Las semireacciones que representan las semirreacciones en cada electrodo son: +1 4 H + (ac) + 4e− −2 +1− 4 OH (ac) 0 → 2 H2 (g) → O2 (g) + 2 H2 O +4e− 0 +1 −2 siendo la reacción global: 4H + (ac) + 4OH − (ac) + 4e− → 2H2 (g) + O2 (g) + 2H2 O(l) + 4e− que de forma simplificada quedarı́a ası́: 2H + (ac) + 2OH − (ac) → 2H2 (g) + O2 (g) que muestra como en la electrólisis del agua se obtiene una cantidad de sustancia de gas hidrógeno doble que la de gas oxı́geno, y de la ecuación de los gases se deduce que el volumen obtenido de hidrógeno es el doble que el de oxı́geno. Con las pilas eléctricas se obtiene una corriente eléctrica al ser conectados su cátodo y ánodo a un circuito, en este instante se suceden en su interior una serie de reacciones quı́micas, que necesariamente son procesos redox, donde existen elementos que se reducen y otros se oxidan de forma espontánea permitiendo una transferencia electrónica que fluye hacia el exterior y cosntituye la corriente eléctrica. 122 6.4. CAPÍTULO 6. REACCIONES QUÍMICAS Reacciones ácido-base Las reacciones ácido base son procesos donde una sustancia cede protones H + y otra los acepta, la primera se comporta como un ácido y la segunda como una base. Según la definición dada por Brönsted y Lowry un ácido es una sustancia que cede protones y una base una sustancia que los acepta. El gas cloruro de hidrógeno cuando se disuelve en agua da lugar a un electrolito, han aparecido iones en la disolución, en una pimera aproximación se dirı́a que el cloruro se ha disociado dando lugar a la formación de protones H + y de cloruros Cl− : HCl(g) + agua → HCl(ac) → H + (ac) + Cl− (ac) sin embargo si se contempla la posibilidad de que ha ocurrido una reacción entre el cloruro de hidrógeno y el agua, permite la aparición de iones en la disolución: HCl(g) + H2 O(l) → H3 O+ (ac) + Cl− (ac) los protones no pueden estar libres ya que reaccionan rápidamente con el agua formando el ión hidronio H3 O+ . En la reacción anterior el cloruro de hidrógeno se comporta como un ácido por ceder protones al agua y el agua se comporta como base por aceptarlos. Al disolver gas amonı́aco en agua también se forma un electrolito, cuya disolución tiene unas propiedades diferentes a la disolución del cloruro de hidrógeno, esto se debe a que el amonı́aco se comporta como base y el agua como ácido: N H3 (g) + H2 O(l) → OH − (ac) + N H4+ (ac) y forman los iones hidróxido OH − y amonio N H4+ . Una sustancia es un ácido fuerte o una base fuerte cuando se disocia completamente, experimentando una ionización al reaccionar con una base o un ácido respectivamente. En los ejemplos anteriores el agua se comporta como ácido o base si reacciona con un ácido o una base más fuerte que ella, esto significa que la fortaleza de un ácido depende también de la fortaleza de la otra sustancia con la que reacciona. Una reacción ácido base muy conocida es la de neutralización, donde un ácido y una base reaccionan para formar la sal correspondiente y agua, por ejemplo al mezclar una disolución acuosa de cloruro de hidrógeno (ácido clorhı́drico) con otra disolución acuosa de hidróxido de sodio (vulgarmente conocida como sosa caústica) se forma la sal cloruro de sodio y agua: HCl(ac) + N aOH(ac) → H2 O(l) + N aCl(ac) el ácido clorhı́drico cede protones al hidróxido de sodio, el primero tiene un comportamiento ácido frente a la base de hidróxido de sodio. Como se sabe que el ácido clorhı́drico es muy fuerte y que el hidróxido de sodio también, sys disoluciones acuosas tendrán una concentración de los siguientes iones: HCl(ac) + H2 O(l) → H3 O+ (ac) + Cl− (ac) 6.4. REACCIONES ÁCIDO-BASE 123 Figura 6.2: La escala de acidez y basicidad o alcalinidad oscila entre 0 y 14, el 0 para disoluciones ácidas muy fuertes y el 14 para disoluciones alcalinas muy fuertes. El grado de acidez disminuye del 0 al 7 y el grado de alcalinidad disminuye del 14 al 7. El ph 7 indica que la disolución es neutra. Esta escala es válida para disoluciones acuosas cuya concentración molar es igual o inferior a 1 M. N aOH(ac) + H2 O(l) → H2 O(l) + N a+ (ac) + OH − (ac) y al mezclarse la reacción global es: HCl(ac)+N aOH(ac)+2H2 O(l) → H2 O(l)+H3 O+ (ac)+Cl− (ac)+N a+ (ac)+OH − (ac) han aparecido los iones de sodio y cloruro que forman la sal disuelta del cloruro de sodio y más agua de la combinación entre los hidronios e hidróxidos: HCl(ac) + N aOH(ac) → H2 O(l) + N aCl(ac) Ejemplo 9 Escribe la reacción de neutralizacion entre una disolución acuosa de ácido nı́trico HN O3 con una de amonı́aco N H3 . El ácido nı́trico en disolución acuosa forma los iones nitrato e hidronio: H2 O(l) + HN O3 (ac) → N O3− (ac) + H3 O+ (ac) y la del amonı́aco forma los iones hidróxido y amonio: H2 O(l) + N H3 (ac) → N H4+ (ac) + OH − (ac) y al mezclarse los iones nitrato con los de amonio forma la sal nitrato de amonio y los iones de hidronio e hidróxido forman agua: 2H2 O(l)+N H3 (ac)+HN O3 (ac) → N H4+ (ac)+N O3− (ac)+OH − (ac)+H3 O+ (ac) 6.4.1. Escala de acidez: pH En un proceso de neutralización lo que sucede realmente es que la concentración de iones hidronio que contiene la disolución acuosa del ácido coincide con la concentración de los iones hidróxido que contiene la disolución de la base. Cuando esto no sucede y las concentraciones son diferentes, cuando haya un exceso de hidronio la mezcla es ácida y si hay un exceso de hidróxido la disolución es básica. La escala de acidez y basicidad de una disolución acuosa abarca desde 0 hasta 14, siempre que la concentración molar sea inferior a 1M; el 7 significa que es neutra, entre 0 y 7 ácida y mayor de 7 hasta 14 básica. Esta escala se basa en la introducción del pH que es una cantidad adimensional que se obtiene aplicando el logaritmo cambiado de signo de la concentración de hidronio. 124 CAPÍTULO 6. REACCIONES QUÍMICAS Figura 6.3: El agua está presente en los proceos biológicos y su acidez o alcalinidad influye en la presencia de organismos. Y también en los procesos geológicos como la lluvia ácida. Ejemplo 10 Calcula el pH de una disolución de ácido clorhı́drico 0,5 M, sabiendo que este es un ácido fuerte y está disociado completamente. El ácido clorhı́drico está totalmente disociado y esto quiere decir que en la disolución hay 0,5 mol/l de iones hidronio, por tanto si se aplica el logaritmo a esta cantidad y se cambia de signo se obtiene: pH = − lg 0, 5 = 0, 3 Ejemplo 11 Calcula el pH de una disolución que se obtiene de la mezcla de dos disoluciones de ácido clorhı́drico y de hidróxido de sodio cuyas concentraciones una vez mezcladas son de 0,5 y 0,4 M respectivamente. Al mezclar las dos disoluciones están presentes, por el hecho de ser un ácido y una base fuertes, 0,5 mol/l de iones hidronio y 0,4 mol/l de iones hidróxido, que cuando se neutralicen quedará en exceso 0,1 mol/l de hidronio sin reacionar, por lo tanto la disolución será ácida y su pH valdrá: pH = − lg 0, 1 = 1 6.5. EJERCICIOS 6.5. 125 Ejercicios 1. Ajusta cada una de las siguientes ecuaciones: S +O2 → SO3 , C2 H2 +O2 → CO + H2 O, N a2 CO3 + Ca(OH)2 → N aOH + CaCO3 , N a2 SO4 + H2 → N a2 S + H2 O, Cu2 S + O2 → Cu2 O + SO2 , Cu2 O + Cu2 S → Cu + SO2 , Cu + H2 SO4 → CuSO4 + H2 O + SO2 y B + SiO2 → Si + B2 O3 . 2. Ajusta cada una de las siguientes ecuaciones: N a2 SO4 (s)+C(s) → N a2 S(s)+ CO2 (g), Cl2 (ac) + H2 O(l) → HCl(ac) + HClO(ac), P Cl3 (l) + H2 O(l) → H3 P O3 (ac)+HCl(ac), N O2 (g)+H2 O(l) → HN O3 (ac)+N O(g) y M g3 N2 (s)+ H2 O(l) → M g(OH)2 (s) + N H3 (g). 3. Calcula la cantidad de calcio que puede obtenerse de 10 g de fosfato de calcio Ca3 (P O4 )2 . (R: 3,887 g) 4. El yeso es sulfato de calcio doblemente hidratado CaSO4 ·2H2 O que cuando se deshidrata se evapora el agua, ¿qué porcentaje del peso inicial representa la pérdida de peso por la deshidratación? (R: 21,17 %) 5. Se queman 50 g de carbono C para obtener dióxido de carbono CO2 , calcula a) la masa de oxı́geno O2 necesario y b) el volumen de CO2 , medido en condiciones normales que se produce. (R: 133 g; 101,8 L) 6. Calcula la masa necesaria de oxı́geno para que reaccione exactamente con 200 g de amonı́aco, según la reacción: 4N H3 (g) + 5O2 (g) → 4N O(g) + 6H2 O(g). (R: 470,6 g) 7. Determina la masa de yoduro de potasio KI, yodato de potasio KIO3 y ácido nı́trico HN O3 necesarios en la reacción 5KI + KIO3 + 6HN O3 → 6KN O3 + 3I2 + 3H2 O para producir 90 g de yodo. (R: 98,03 g, 25,27 g y 44,64 g) 8. El amoniaco gas N H3 reacciona con cloruro de hidrógeno gas HCl, para formar el cloruro amónico N H4 Cl, un sólido blanco. Escribe la ecuación ajustada para esta reacción y calcula la masa de cloruro de hidrógeno que reacciona con 0,20 g de amoniaco. (R: 0,43 g) 9. El ácido clorhı́drico, una disolución acuosa de cloruro de hidrógeno, reacciona con una disolución de hidróxido sódico, N aOH, para dar cloruro sódico y agua. Escribe la ecuación ajustada para esta reacción. ¿Qué masa de hidróxido sódico reacciona con 3,00 g de ácido? ¿Cuál es la masa de sal obtenida? (R: 3,29 g ; 4,81 g) 10. El ácido fosfórico H3 P O4 , se combina con hidróxido de calcio Ca(OH)2 , para formar agua y fosfato de calcio Ca3 (P O4 )2 . Escribir la ecuación ajustada para esta reacción y calcular la masa de Ca(OH)2 que reacciona con 30,00 g del ácido. ¿Qué masa de la sal se forma? (R: 33,98 g ; 47,45 g) 11. Escribir la ecuación ajustada correspondiente a la reacción del cloro gas con dióxido de silicio (sı́lice) y carbono, para dar tetracloruro de silicio y monóxido de carbono. ¿Qué masa de tetracloruro puede obtenerse a partir de 150 g de sı́lice? (R: 425 g) 126 CAPÍTULO 6. REACCIONES QUÍMICAS 12. Calcula la composición centesimal de cada una de las siguientes sustancias: cloruro de sodio N aCl, propano C3 H8 y ácido sulfúrico H2 SO4 . (R: para el C3 H8 81,82 % de carbono y 18,18 % de hidrógeno) 13. El sulfato amónico (N H4 )2 SO4 se utiliza frecuentemente como fertilizante agrı́cola, ¿cuál es el porcentaje de nitrógeno en masa en este compuesto? ¿Qué cantidad de sulfato amónico se necesita para suministrar 10,0 g de nitrógeno? (R: 21,2 % ; 47,17 g) 14. ¿Cuál es la composición centesimal, expresada en porcentajes en masa, de cada una de las siguientes especies: C2 H6 , M gBr2 , N aOH, C2 H6 O y C6 H5 N O2 . 15. Calcula el porcentaje de silicio que hay en el cuarzo SiO2 . ¿Qué cantidad de cuarzo contiene 34 g de silicio? (R: 46,67 % y 72,85 g) 16. ¿Cuál es el porcentaje en masa del azufre en el compuesto Sb2 S3 ? ¿Qué cantidad de azufre hay en 28,4 g del compuesto? ¿Qué masa del compuesto contiene 64,4 g de azufre? (R: 8,0 g ; 227,8 g) 17. Calcula la composición centesimal del agua. ¿Cuánta agua puede obtenerse con 200 g de hidrógeno? (R: 11.11 % de hidrógeno y 88,88 % de oxigeno; 1800 g) 18. El sodio se obtiene de la sal común N aCl, ¿qué porcentaje representa el sodio en esta sal? ¿cuánto sodio se obtiene por cada kilogramo de sal? (R: 39,31 %; 393,1 g) 19. Si la composición centesimal de un determinado compuesto es 87,5 % de nitrógeno y 12,5 % de hidrógeno, determina la fórmula empı́rica. Si además se conoce que la masa relativa es 32, ¿cual es su fórmula molecular? (R: N H2 ; N2 H4 ) 20. Un compuesto contiene un 7,00 % de carbono y un 93,00 % de bromo, ¿cuál es su fórmula empı́rica? (R: CBr2 ) 21. Un mineral de pirita tiene la siguiente composición centesimal 46,7 % de hierro y 53,3 % de azufre, ¿cual es su fórmula empı́rica? (R: F eS2 ) 22. El butano es un hidrocarburo cuya composición centesimal es 82,75 % de carbono y 17,25 % de hidrógeno y una masa molecular relativa de 58, ¿qué fórmula empı́rica y molecular tiene este hidrocarburo? (R: C2 H5 ; C4 H10 ) 23. El análisis de un compuesto dio 56,50 % de potasio, 8,69 % de carbono y 34,81 % de oxı́geno, determina la fórmula empı́rica. (R: K2 CO3 ) 24. Determina la fórmula empı́rica de un compuesto formado por 18 % de carbono, 2,3 % de hidrógeno y 80 % de cloro. Si su masa molecular es aproximadamente 133,5, determina su fórmula molecular. (R: C2 H3 Cl3 ) 25. El análisis de un compuesto reveló que contenı́a un 21,7 % de C, un 9,6 % de O y un 68,7 % de F. ¿cuál es su fórmula empı́rica y masa formular? (R: C3 OF6 ) 6.5. EJERCICIOS 127 26. La cafeı́na es un compuesto que contiene 49,5 % de C, un 5,2 % de H, un 28,8 % de N y un 16,6 % de O en masa. ¿Cuál es su fórmula empı́rica? (R: C4 H5 N2 O) 27. El análisis de la nicotina dio como resultado un contenido de 74,8 % de C, el 8,7 % de H y el 17,3 % de N en masa. La masa molar de la nicotina es de 162 g. ¿Cuál es su fórmula empı́rica y su fórmula molecular? (R: C5 H7 N ; C10 H14 N2 ) 28. El análisis de un compuesto de azufre y flúor dio un contenido del 70,3 % en masa de flúor. ¿Cuál es la fórmula empı́rica de este compuesto? (R: SF4 ) 29. La composición de un lı́quido volátil es, en masa, de un 62,04 % de carbono, un 27,55 % de oxı́geno y un 10,41 % de hidrógeno. A 100o C y 1,0 atm, 440 ml del compuesto tenı́an una masa de 1,673 g. Calcular la masa molar del compuesto y su fórmula molecular. (R: 116,3 g/mol ; C6 O2 H12 ) 30. Clasifica como reacciones redox o ácido base las siguientes reacciones: KOH + HBr → KBr + H2 O , Ag + HN O3 → AgN O3 + N O2 + H2 O. 31. Indica el estado de oxidación de cada elemento en las combinaciones: ión nitrito N O2− , ión perclorato ClO4− , ácido fosfórico H3 P O4 . 32. Identifica en la siguiente reacción el elemento que se oxida y el que se reduce, ası́ como la especie o combinación que se comporta como oxidante y como reductor: F e3+ (ac) + I − (ac) → F e2+ (ac) + I2 (s). 33. Escribe la reacción con el agua de los siguientes ácidos: hipocloroso HClO y ácido fluorhı́drico HF . 34. Escribe la reacción con el agua de las siguientes bases: hidróxido de magnesio Li(OH) y del amonı́aco N H3 . 35. Calcula el pH de una disolución acuosa de ácido clorhı́drico 0,023 M. 36. Calcula el pH de una disolución alcalina de hidóxido de potasio (base fuerte) 0,001 M. 37. Determina si la disolución resultante es neutra tras mezclar volúmenes iguales de dos disoluciones acuosas de clorhı́drico e hidróxido de sodio, si sus concentraciones son 0,0345 M y 0,0350 M respectivamente. 128 CAPÍTULO 6. REACCIONES QUÍMICAS