COMPUESTOS DE COORDINACIN: ESTEREOQUMICA E ISOMERA

Química Inorgánica Avanzada
Reactividad Comp. Organometálicos. Catálisis
REACCIONES DE COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS. CATÁLISIS
1.- Considerando la reacción de adición oxidativa que se indica:
[Ir(CO)(L)2X] + A-B Æ [Ir(CO)(L)2(X)(A)(B)]
a) ¿Por qué la adición oxidativa de H2 se acelera cuando X cambia de Cl a I?
b) MeI reacciona de forma más rápida cuando L cambia de P(p-ClC6H4)3 a P(pCH3OC6H4)3. ¿Por qué?
2.- Utilizando los conocimientos acerca de las reacciones de inserción, proponga dos
mecanismos para la siguiente reacción que se sabe que es de primer orden con
respecto a los dos productos de partida:
O PPh3
[Pt(CH3)(PPh3)2(Cl)] + CO Æ H3 C–C–Pt–Cl
PPh3
3.- El LiCl reacciona con el trans-[Pt(PEt3)2(C6H5)2] en presencia de un ácido para
dar trans-[Pt(PEt3)2(C6H5)Cl] y benceno. En ausencia de ácido no se produce
ninguna reacción con LiCl, y la velocidad decrece drásticamente al cambiar el
disolvente de etanol a éter dietílico anhidro. La expresión correspondiente a la
expresión general de velocidad es:
- d [Pt L2 (C6 H5)2 ] / dt = k [H+][Pt L2(C6 H5)2 ]
Sugiera un mecanismo para la reacción que sea consistente con la información
dada sobre la misma.
4.- El Co2(CO)8 en acetona acuosa convierte el ciclohexeno en ácido ciclohexano
carboxílico, a una temperatura de 160 ºC y con una presión de unas 100 atm de
CO, con buen rendimiento. Proponga un mecanismo para la conversión de olefina
a ácido, suponiendo que el HCo(CO)4 formado a partir del Co2(CO)8 y agua es la
especie catalítica real.
5.- Escriba un método para la hidrogenación homogénea de las olefinas usando el
compuesto de Rh(I) que se indica abajo como catalizador. Al igual que con el
catalizador de Wilkinson el primer paso es la disociación básica, pero el segundo
es, en este caso la adición del complejo de Rh(I) a la olefina. Complete el
mecanismo de la hidrogenación.
(Catalizador: Rh(H)(CO)[P(C6 H5)3 ]3 )
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Reactividad Comp. Organometálicos. Catálisis
6.- Clasifique las siguientes reacciones por el tipo al que pertenecen y prediga sus
productos:
a) Re2(CO)10 + Na/Hg Æ
b) [Rh(CO)2Cl2]- + CH3I Æ
c) Me2Hg + Cp2TiCl2 Æ
d) Cp2Fe + n-BuLi Æ
e) Mo(CO)5py + PPh3 Æ
f) Rh(PPh3)3Br + Cl2 Æ
g) Ru(PPh3)2(CO)3 + H2 Æ
h) CpMo(CO)3Me + CN- Æ
7.- Proponga un mecanismo para la descarbonilación estequiométrica del
C6H5CH2C(O)Cl mediante el Rh(PPh3)3Cl para dar cloruro de bencilo. Tenga en
cuenta la regla de los 16 y 18 electrones.
8.- Cuando se burbujea etileno en una disolución de acetato de paladio en ácido
acético ocurre la precipitación de paladio metal, y se produce un mol de acetato de
vinilo por cada átomo-gramo de paladio obtenido. Sugiera un mecanismo para esta
reacción.
9.- Escriba un mecanismo para la hidroformilación del buteno (CH3CH2CH=CH2)
empleando HCo(CO)4.
10.- Explique e identifique las reacciones que ocurren en el siguiente ciclo catalítico
y justifique la estabilidad de los compuestos organometálicos que intervienen.
[Rh(CO)2(I)2 ]- + CH3I Æ [Rh(CH3)(CO)2(I)3 ][Rh(CH3)(CO)2(I)3 ]- + CO Æ [CH3C(O)Rh (CO)2(I)3 ][CH3C(O)Rh(CO)2(I)3 ]- Æ CH3C(O)I + [Rh (CO)2 (I)2 ]-