Trabajo Práctico 5 Soluciones II (segunda parte) Soluciones, absorción de radiación electromagnética y ley de Beer Objetivo: Adquirir las habilidades básicas para la preparación de soluciones y comprobar la relación entre la absorbancia de una solución y su concentración. Introducción Se denomina absorción al proceso por el cual una especie química capta selectivamente ciertas frecuencias de la radiación electromagnética para pasar de su estado de menor energía, o estado basal, a un estado excitado de mayor energía. La absorción de especies poliatómicas es un proceso más complejo que la absorción atómica. La energía total de una molécula corresponde a la suma de varias energías: E= Eelectrónica + Evibracional + Erotacional + Etraslacional Donde la Eelectrónica es la energía asociada a los electrones, la Evibracional es la energía involucrada en las vibraciones, la Erotacional representa la energía puesta en juego en la rotación de la molécula y la Etraslacional es el componente que expresa el movimiento de la molécula debido a su cambio de posición en el espacio.Todas estas energías son de muy diferente magnitud, siendo la mayor la energía electrónica.. La absorción se mide determinando la disminución de la intensidad de un haz de radiación monocromática (de una sola longitud de onda) cuando atraviesa una muestra. La intensidad del haz luego de atravesar la muestra será menor que la intensidad inicial como resultado de las interacciones de la especie absorbente situada en la trayectoria de dicho haz. Luz incidente Solución absorbente Luz emergente Luz monocromática Intensidad I0 concentración C Intensidad I Como la disminución de la energía de la radiación es el resultado de la interacción con las especies químicas, la cantidad de partículas que interaccionan con la radiación influye en la magnitud de la radiación absorbida. Por lo tanto, al variar la concentración se esta modificando el numero de partículas que interaccionan con la radiación. En 1852, August Beer estudio la influencia de la concentración de soluciones coloreadas sobre la transmisión de la luz y encontró que, para una misma especie absorbente, la absorción de la energía radiante es proporcional a su concentración. Así, la ley de Beer puede representarse como: A∝c Donde el termino A, absorbancia, se define como A= log I0/I, siendo I0 la intensidad del haz de luz incidente e I la intensidad de la luz luego de atravesar la sustancia absorbente. El termino c representa la concentración de la especie absorbente. La absorbancia es directamente proporcional a la longitud del camino b a través de la solución y la concentración c de la especie absorbente. Estas relaciones se dan como: A = a·b·c Química I Trabajo Práctico Soluciones Parte II 1 Siendo a una constante de proporcionalidad llamada absortividad. La magnitud de a dependerá de las unidades empleadas para b y c. A menudo b es dada en cm y c en gramos por litro, entonces la absortividad tiene unidades de l·g–1·cm–1. Cuando la concentración se expresa en moles por litro y la longitud de la celda en centímetros, la absortividad se llama absortividad molar, se designa como ε y tiene unidades de l·mol–1·cm–1, entonces la absorbancia es: A = ε·b·c Curva de Calibración Denominamos espectro de una sustancia a la representación de absorbancia (A) en función de longitud de onda (λ), este gráfico presenta ondulaciones con máximos y mínimos. Para hacer las determinaciones cuantitativas sobre por ejemplo la concentración de una solución se elige, en general, la longitud de onda correspondiente a un máximo, pues el error de medición es mínimo y la sensibilidad máxima. Para verificar el cumplimiento de la ley de Beer, se debe realizar una curva de calibración; absorbancia (A) en función de concentración (c), para lo cual se preparan soluciones de la sustancia de concentraciones conocidas y se mide la absorbancia a la longitud de onda elegida. Si es válida la ley de Beer, para esa sustancia a esas concentraciones, la relación debe ser una recta, que pase por el origen de los ejes cartesianos; a menudo se observan desviaciones debidas a diversos factores. La relación lineal entre la absorbancia de una especie y su concentración, expresada en la ley de Beer, se cumple para soluciones diluidas (menores a 0.01 M) en las que no existen interacciones importantes ente las partículas de la especie absorbente y para soluciones que no presentan reacciones químicas entre el soluto y el solvente. Los aparatos de medida de la absorción de la radiación electromagnética se denominan espectrofotómetros y básicamente constan de los siguientes elementos: 1. Una fuente de energía radiante 2. Una selector de longitud de onda 3. Un cubeta para la muestra transparente a la luz de la longitud de onda empleada 4. Un detector de la radiación que sale de la muestra 5. Un dispositivo para lectura En este Trabajo Practico comprobaremos la dependencia lineal de la concentración con la absorción de energía radiante, expresada matemáticamente como la ley de Beer. Química I Trabajo Práctico Soluciones Parte II 2 3º día Procedimiento experimental Para realizar la curva de calibración, a partir de una solución stock de CuSO4 1M se harán las siguientes diluciones con agua destilada con un volumen final de 3ml, por duplicado: 1. 0M (blanco) 2. 0.002M 3. 0.0096M 4. 0.0172M 5. 0.0248M 6. 0.0324M 7. 0.04M 8. 0.06M Estas soluciones se utilizaran para comprobar la ley de Beer midiendo la absorbancia en un espectrofotómetro con un haz monocromático de 740 nm (máximo de absorción del CuSO4). Medir espectrofotométricamente las diluciones realizadas guardadas en la parte I del TP de soluciones. 4ºDía Análisis de Datos y Conclusiones • Con los datos de absorbancia se hará un grafico de absorbancia vs. concentración de la solución para comprobar si se cumple una relación lineal entre estas dos medidas. • Comparar los resultados obtenidos de la concentración de las diluciones realizadas en la parte I a partir del gráfico (curva de calibración) y analíticamente. • ¿Por qué se realizó la curva de calibración por duplicado? • ¿Qué tipo de errores son los más frecuentes de realizar en la preparación de disoluciones? ¿Y al realizar diluciones? ¿De qué manera se podrían eliminar o disminuir? Química I Trabajo Práctico Soluciones Parte II 3