4012 Síntesis de cloruro de (-)-N

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4012
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Síntesis de cloruro de (-)-N-bencilcinconidinio
N
HO
+
N
HO
Cl
acetone
Cl
N
C7H7Cl
(126.6)
N
C19H22N2O
C26H29N2OCl
(421.0)
(294.4)
Clasificación
Tipos de reacción y clases de productos
sustitución nucleófila
cloroalcano, amina, producto natural
Métodos o técnicas de trabajo
calefacción a reflujo, agitación con barra de agitación magnética, filtración, calefacción con
baño de aceite
Instrucciones (escala 10 mmol)
Equipo
matraz de fondo redondo de 100 mL, refrigerante de reflujo, tubo para desecante, agitador
magnético con calefacción, barra de agitación magnética, matraz Kitasato, embudo Büchner
(Ø = 5,5 cm), control electrónico de la temperatura, baño de aceite
Productos
cinconidina (pf 199-202 °C)
cloruro de bencilo (p eb 49 °C/ 4 hPa)
acetona absoluta (p eb 56 °C)
acetona (p eb 56 °C)
2,94 g (10,0 mmol)
1,90 g (1,57 mL, 15,0 mmol)
70 mL
40 mL
Reacción
Se introducen 2,94 g (10,0 mmol) de cinconidina y 1,90 g (1,57 mL, 15,0 mmol) de cloruro de
bencilo en un matraz de fondo redondo de 100 mL equipado con barra de agitación magnética
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y refrigerante de reflujo con tubo para desecante, y se calienta a reflujo en 70 mL de acetona
absoluta durante 2 días.
Elaboración
La disolución amarillenta se deja enfriar a temperatura ambiente. El producto precipitado se
filtra con un embudo Büchner (Ø = 5,5 cm),se lava dos veces en el filtro con 20 mL de
acetona cada una y después se seca.
Rendimiento: 3,15 g (7,48 mmol, 75%); [α] 20
D = -175.1 ° (H2O, c = 0,4)
Comentarios
Este compuesto se emplea como producto de partida en el experimento Número 4014.
Manejo de resíduos
Eliminación de resíduos
Waste
Disposal
disolventes orgánicos, conteniendo halógenos
aguas madres
Tiempo
2-3 horas
Además 2 días de calefacción a reflujo
Pausa
Después de la calefacción a reflujo
Grado de dificultad
Fácil
Instrucciones (escala 100 mmol)
Equipo
matraz de fondo redondo de 1 L, refrigerante de reflujo, tubo para desecante, agitador
magnético con calefacción, barra de agitación magnética, matraz Kitasato, embudo Büchner
(Ø = 10 cm), control electrónico de la temperatura, baño de aceite
Productos
cinconidina (pf 199-202 °C)
cloruro de bencilo (p eb 49 °C/ 4 hPa)
acetona absoluta (p eb 56 °C)
acetona (p eb 56 °C)
29,4 g (100 mmol)
19,0 g (15,7 mL, 150 mmol)
400 mL
310 mL
Reacción
Se introducen 29,4 g (100 mmol) de cinconidina y 19,0 g (15,7 mL, 150 mmol) de cloruro de
bencilo en un matraz de fondo redondo de 1 L equipado con barra de agitación magnética y
refrigerante de reflujo con tubo para desecante, y se calienta a reflujo en 400 mL de acetona
absoluta durante 3 días.
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Elaboración
La disolución amarillenta se deja enfriar a temperatura ambiente. El producto precipitado se
filtra con un embudo Büchner (Ø = 10 cm). A continuación se agita con 150 mL de acetona
durante una hora a temperatura ambiente y se filtra de nuevo. Se lava nuevamente dos veces
con 80 mL de acetona cada una y después se seca.
20
Rendimiento: 31,1 g (73,8 mmol, 74%); [α] D = -174 ° (H2O, c = 0,4)
Comentarios
Este compuesto se emplea como producto de partida en el experimento Número 4014.
Manejo de resíduos
Eliminación de resíduos
Waste
Disposal
disolventes orgánicos, conteniendo halógenos
aguas madres
Tiempo
3-4 horas
Además 3 días de calefacción a reflujo
Pausa
Después de la calefacción a reflujo
Grado de dificultad
Fácil
Analíticas
Espectro 1H NMR del producto bruto (300 MHz, MeOD)
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Espectro 1H NMR del producto puro (300 MHz, MeOD)
18
19
16
17
13
12
5
6
7
Multiplicidad
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
S
M
D
M
D
M
M
M
M
M
D
M
M
D
Número de H
1
1
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
3
3
1
1
1
1
1
15
20
22
10
4
9
8
δ (ppm)
1,42
1,89
2,07
2,26
2,75
3,40
3,49
3,69
4,04
4,49
4,83
5,0
5,04
5,15
5,24
5,70
6,68
7,59
7,76
7,84
7,97
8,12
8,29
8,95
N
11
HO
3
2
N
14
1
Cl
23
21
24
26
25
Asignación
12-H
13-H
12-H
14-H
16-H
15-H
17-H
17-H
11-H
15-H
-OH
19-H
20-H
19-H
20-H
18-H
10-H
23-H, 24-H, 25-H
6-H, 22-H, 26-H
7-H
2-H
8-H
5-H
1-H
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Espectro 13C NMR del producto bruto (75,5 MHz, MEOD)
Espectro 13C NMR del producto puro (75,5 MHz, MeOD)
18
19
16
17
13
12
HO
5
6
7
20
10
4
9
8
N
11
3
2
N
1
14
15
22
Cl
23
21
24
26
25
δ = 151,0, 148,7, 147,6, 138,7, 134,9, 131,7, 131,1, 130,3, 129,1, 128,8, 126,1, 124,2, 121,4, 117,5, 69,7, 66,2,
65,2 (C20), 62,0, 52,7, 39,1, 28,0, 25,9, 22,5, 47-50 (disolvente)
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Espectro IR del producto puro (KBr)
cm-1
-1
(cm )
3600-2800
3075
1640
1590, 1570, 1510
Asignación
tensión O-H, puentes de H, superpuesta por
tensión C-H
tensión C-H, areno
tensión C=C, alqueno
tensión C=C, areno
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