PLANTAS TANIFERAS TANOIDES. Con el nombre de ta;noides, ^anino^s. o cr.ci- alos tdnicos se conocen en quí^mica un númer^o importante de combinaciones qufmicas, en las que entran a formar parte los elementos carbono, hidrógeno y oxígeno, faltand^b el nitrógeno, si bien muy repartidas en él reino vegetal. La estructura química de estos cumpuesfio ^ es variable; sin embargo, ofrecen ca.racterea comunes, que es necesario hacer resaltar, y que son. los siguientes : son cuerpos amorfos, soi,ubles en el agua y en el alcohol, ^eniendo sus soluciones un sabor astringente, típico, a la vez que ligera reacción ácida. ,La solucion^es de los G^n^nos gozan áe propiedades important^..s, como son la de ^tomar una ooloración verdosd, o negra azula^da cuando se en^cueñtran en presencia d+e las saleas férricas, ^téniérido adem^^s ]a propiedád , de precipitar cbn la mayor parte de las sahs 1net^li^a.s. También precípitan çpp ^os alca- loides o con la gelatina, y ésta scaso aea la más ímportante, puesto que son la base de la formación del llamado cuero, causado por la formación d^ cuerpos insolubles que resistp„n a la putrefacción, originados por las combinaciones ^l^el tar^i,no con los tej idos ge,la!.ígenos de la piel de los animales, El químico fran^cés L. Jacomet, al hablar de las materias tanantes, ya dijo: "Se reúnen bajo la denominación general de fi^nvn.os una serie de compuestos ^orgánicos, extraídos de los vegetales, que si bien poseen propiedades dhversas y de constitución con frecuencia muy diferente$, tienen, sin embargo, un cierto núm^ro ^de carac'„eres comunes." Estos son, en líneas generalea, los indicados anteriormente. No es'tán conformes todos los autores acerca d^e la. sinonimia que se ha dado a p.stos cuerpos, a la que se ha agregado el de materia,s aur^ie,^^tes, y se fundan para ello en el hecho de que algunos ñanoi'fes, s: bien azuIean con las sales de hierro, sin embargo no son ma;erias curtientes, puesto que no sirve^ para la obtención áie cueros, aparte de que éstaa y los ^tan^tinos respon^den a grupos va riados de combinaciones orgánicas; de aquí, lo poco cier.,tífico del concepto ^que se tier ne de estos compu^tos, El quím:co alemán Beila^tein, al tocar este pun'o, es de la opi^nión de que estos cuerpos sólo tienen de común la propiedad de tomar un color azul o verde con el cloruro férrico. Deciúcese ^de lo expuesto que deben ^desecharse los nombres de materias curtiem.tea, tanrros y ^c^ictos ^únicos, adop ando uu término inequívoco en provecho dQ la Filoquí m^ca, Fisiología vegetal, etc. Th. ^^aage propuso, en via a de esto, el empleo de la palabra de "Cuerpos tanoi les o tanoídicos", mientras que Krause-Kuntz, Chatiii, Bramer, e;,c., utilizaban el de .tru>io^ld^es. Queda, pues, reservado, d^ent^ro del grupo genérico de ^^cun^ovctes, el nombre de m.ateri,u,s curtientes, a las que se emplean en'tenería (tano^tes uu^^',iontes), mientras q.ue el nombre de tanin,o se resen^a para el á,cvdo tánic^, obteni^do de las agallag y usado en m^edic:na. TANOIDES. DISTRIBUCIÓN EN LOS VEGETALES. Los tt^^^oúles, ^lel mismo mo^to qus las gra sas y las féculas, s^n los principios inmediatos más repartidos en eI reino vegetal, si bien las proporciones en que se encuentran en Ios mismos han de ser, como es consiguiente, muy variables. En las plantas Ilamadas Criptógamas (algas, hongos y musgos) , son raros. Ein los helechos se encuentran, •como verem^os más adelante. Donde los hay, desde lupgo, es en las plantas llamadas Fansrógamas, si bien se nota su falta en ciertas familias, como en las Papaveráceas y Crucfferas; escasean en las R,anunculácea,s, Labiadas, etr oé.era; en cambio son ricas en t^^unoides - 168 - ciertas familias, como las Cupulíferas, Geraniáceas, Leguminosas, Mirtáaeas, Rosáceas, Rubiáceas etc. Las partes ^e los vegetal^^s donde se localizan ]os ^;a^zoi^des son variadas, puesto que pueden existir en todas las^ de la planta, si bien de preferen^cia se encuentran en las cor,tezas, rizomas, etc., así como también an aquellas producciones patológicas que se conocen con el nombre de ^apallas, hasta el extremo, que en las pertenecienta.s al Quer^us infe^ ';oria, la riqueza en tanino llega a representar la cuarta parte de su pesa. En cuat^to a la localización de loa ^tkcrraozh`le^s sn los vegetales, diremos que se encuenit^ran en el jugo cel^ular, en forma de gránulos ^li. suel;tos, o bien e.n células especiales, que han recibido los . nombres de c^lrul^as de ^tanoide^^, rec^ipz^n^es 't,amífe,ros o el ^de ,^diobtastas^ tanffenos. TANINO. IDEAS GENERALES SOBRE SU CONSTITUCIÓN. El nombre de '^amino se aplica especialmente al extrafdo de las agallas, que se conoce también con los nombres de lc^k^Go a.g,^llo-tctnico o gYClotcúnica La primera véz que se describid este t^imi»w fué en 1793 por I}eyeux, si bien en 1795, Se^ uin, por au parte, lo des^cri.biera también, ^t^nque con indepeza.dez^çia del ptxq ^utQx. El -- 167 - químico sueco Berzelíus lo analizó en 1827, y a partir de es a época han sido numerosos los qufmicos que se han ocupado de su estudio.. Dada ]a gran importancia de este tam.^no, es ^ndispensable el conocer algunos datos referentes al mismo, El tanimo de las agallas fué ^considerado en un pr'ncip'o como un g'ucósido, y ello fué debido a la difiQUltad que exis`tfa para separar el azúcar que le a^om^ paña en las agallas. De esYa opinión parece ser que participaron quí^micos como Lareque y S recker. Este autor le asignó en un principio la fórmula Cs' H's O". Mulder la susti^tuyó por otra más sencilla, C" Hl° O', y Schiff, más tarde, por la de CI* Hi' 0°. No es prop^o de un trabajo ^de e8ta in^?ole el ir examinando todas las experiencias y teorías ^itidas pn el estudio del ^tanzno, limitándonos ,' an sólo a la exposic'ón de algunos datos referentes a su constitución qufmica. Schiff Es^ uno de los au' ores que más hai^ trabajado en pro del esclarecimiento de au constitución química. Partiendo del ácido gálico, lo ob uvo artificialmante, conf^rmando la primera fórmula que del t^anzin,o diera Mulder, un tXUn,ino artificial, que presentaba todos los caracteres del natural, con la úni^.a diferencia del punto de fusión: La sintesis efectuada por Schiff, asf como el desarrollo que el autor daba a su fórmula, le conciuteron a suponer que se tra' aba de un ác^do dia- - 168 - gálico, es ^decir, formado por la unión de dos moléculas de ácido agálico, con separación de una de agua. La consti.ución que Schiff dió al tc^nino que obtuvo por síntesis, que consideró análcgo al procedente de las agallas, motivó experien^i,_is y objeciones por parte de varios autores, que se da allan en las monografías propias de estE cuerpo; éstas por una par'e, y las experiencias de Walden en 1897-98, dieron por resultado la refutación de la teorfa de Schiff. Recienternel-te, Freudemberg, citado por el Prof^.,sor Karrer, divide lo,s taninos en dos grupos: 1° Taninoa de naturaleza de ester, descompon^bles por hidrolisis y derivados la mayor parte dEl ácido gál'co (los mejor estudiados son los taninos de las agallas de China, Ale^po, Hamamelis, etc.). 2° Taninos condensados, que no son de na' uraleza de ester. Se incluy^en en este grupo la cateq,uina y las mal conoci^dos. Añade Karrer, por su parte, que muchas materias tát:2cas que exislen en la Naturaleza, y que son d.e importancia industrial, esperan todavfa el esclarecimiento de su const.itución, como los taninos d^el Rhus cat'znus y corirsricc, div^divi, mirob^^lana;as, té, castaño, etcét^era. Por últ'mo, alyde este autor a los llamados tanir.es sint^éticos (Nesn-c^^.,'oles), que se obtienen par^.iendo de los ácidos fenolsulfónicos. - 169 - (Véase para detalle:s el Traóad^o de Quima.ica OrgániGa, del Prof^sor de Zur^ch, Pablo Karrer, págs. 623 a 627, 1941.) El Profes•or Pratolongo, en su obra Ch.imic^x veqe^',ale e ay^ra^ria, al hablar de las sustancias tánicas, ^dice que su consti^ución qu1mica no es uniforme. Admite tres grupos +d1e las mismas : El primer grupo, llamado de los Galo^ta^nos, está constituído p^or éteres glucósidos y glucósidos, j•u.n`o a los ácidos gálico y digálico y también trigá,lico, pudiendo ser consi,deradÁS como derivados ^del pirogalol. A esbe grupo pertenecen los tanin,os dA las agallas c'tel género Querar,as^. El segundo grupo de •^am^nos deriva del pirogalol; se encuentra frecuentement^ el ácido elágico, que es un producto de oxida.ción del ácido gálico. Pertenecan a esrte grupo los .'^n;^r,as del khzc.s, c^as^ ^ño y Cesalpini^c cariari^cc. El `t,ercer grup^o de los tar^^inos condensac'^ob comprende los que se encuentran en las cortezas y leños del género Querc7cs, así como lo del que^b:rrccho, mvin,osa, etc., en es: recQ^a correlación química y genética con la ca.té^ quina. El Profesor De Mori 1os agrul.^a del mudo sigu^ente : 1° Ta^ninos que se colorean de azul o de negro azulado con las sales de hierro y que, por ^el^ calor, originan pirogalol. Acido galotánico, nucitánico y erw`.ánico. - ieo T^arnimaq del zu•maque, miroba,lan,os, álannao, oaataño, e c. 2^ Ta. +^nios que se colorean en verde con las sales de hierro y que, po.r el calor, or ginan pirocatequ'na. Ta^ntirr^os del (^ue^rcus, ratania, q^ebra.cho. pvno, casbaño rLe I^n^dias; qambir, etc. Por su parte Grasmann (W.) y Kun`ara (W.), en un trabajo publicado en 1941, admiten que en las cortezas• curtien;"es exis. en cuerpos que per.enecen a las tres clases sigu=entes ; 1° Ta^.únos solubles en el agua, alcohol y acetona. 2.° Tkurtiaws solubles sólo en los d^so'ventes orgánicos que, por su fijación, s•e hacen solubles tamb én en el agua^ 3.° Tarriirnos que sól•o son solubles en agua, pero no en los disolventes orgánicos. (Véase revista lón, núms. 10 y 11.) VA$IIDADES DE TANINOS. Como los taninos que se encuentran distri^ bufdos por el reino vegetal tiemen composición qufm^ca y nombres variables, expondremos a oontin,uación una relación de los que juzgamos como más• importar^' es, según Schmidt ; Abios.-Abeto. Acído .cortabietáníco. C" gz° ^ ^°. Ac.acz;x C^echu.-Catecú, A. catecutánico. Aescul^c^ Hippocastamum. ^Castaño de Indias. A, castanotánico. L C'8 H24 0'^? - 161 - AGr^,us glu^^ino^a. - Aliso, Alnitanino. C2^ ^ H2b pl, Coffe^c A7•ábica.-A. cafetánico. Se ^•^ncuEl^tra t^mbión e: el l^t^e.^; Yam-agua^ensi^s (mate) , ^^Ch ^.'^^c^^ccc y'cc^cem,oscc (cainca) , Scroplcular•^^a, ^n^«a^cs^^, .S.thrycn^os N^uá; vtini•i-e,a (nuez vómica) y S. I^^zatii (haba de San Ignacio) . Col.a. - Nuez de cola. Kolatanino, C's H2O 08. Euea^lip^^irus^.-Eucalip^to. Maletotal^ino. C1e ^20 O9. Finax^nrus excelsi^o^•,-Fresno. A. fraxinitán1cQ, C28 H32 O14 C^n,ohom,a. - Quinas, H,ls ^e, A, quinotánico. Cl* Ceph^lis Ipeoacuan^ha.-Ipecacuana. A. ipe, cacuánico. C" H1R O'. Hamamelis Virt^ ^niccc.-Hamamelis. Hamamel'tanin^o. C14 H1M1 O9 -}- 5II2O. Humt^ulus Lw^n4l2^^s.-Lupulo. A, lupulot^i^ i`.Q. C26 H24 013 Juc^la,n^s ry^egva..-Ncga?. Nuci'anino. Kramer'a t^ :a^ ^^^ra,-Retania. R. rtltanitánico, C2° H22 O11 Lo^xopt^e^r^g-•zcm Lord^a'ziz.-Quekiracho rojo. ,A. quebracho`ánico. C'° H24 O10 (1) (Arata). (1) A eate taníno se le han aaignado también laa tórmulaa C°H^"O^ (Btraus) y CTOHI6QT (Franke). TINTOR[A9 1^ - 182 -- Mcaclura trLnctrn^iar,.-Morena de Cuba. A. mor^ntánico. Cl' Hl° 0° -{- HaO. Pterac^zrpus.--Kino. A. kinotánico. Pum^ca G^a,..k^tum^.-Granado. A, granatánico, C2' Hl° 019. Polisti^chu•m Filix m^as. - Helecho macho. A, filicitánico. C82 H^° 038 N^ (1). Quercus roUur. - Roble. A, quercitánico. C^, g^° p° (2). Ict•Pm2.-A. lignoquercitánico.-^Cl^ H16 O". Rizophara Mangte.-Mangle. Mangletanina. CZ* Hze 0'2 Rhus Coriaria..-Zumaque. A. zumaquetanino. Csi Ha7 pie p.CHS2. Salix.-Sauce.-Sal ici tanino, Sequoia qiganíea.--,Wellingtonia. Sequioiata,nino. C'^ g^o p^o. Patlen^till^a tor^ner^tt^lrc.-Acido t,orm^:ntitánico. C2e H2z Oll. Rhe^wm.-A, reuntánico. C'" H28 p». Té ^de China.-A. teetánico. Parece ser idéntico al galotánico. Tcu^z^nos se encuentran en drogas medicinales, como la corteza de Monesia, rizoma de geramio manchadA, etc., e'^c. MATERIAS GURTIENTES Con el nombre de m^,a,te^i,cus e^rt^;antes se designan en la ind^ustria sustancias muy d^iver(1) (2) 8eg^n otros autorea, CuHNNO^ -^- HtO. 8egfin Lowe, CuH'^; eegAn Bottfnger, CuHl^.