CLASE+Nº+07+CUMARINAS+Y+LIGNANOS (1)

CUMARINAS Y
LIGNANOS
Q.F. Martha Adriana Sánchez Uceda
CUMARINAS: ORIGEN BIOSINTÉTICO
Las cumarinas proceden de la ruta del ácido shikimico según la siguiente
secuencia:
CUMARINAS: distribución y
estructura química
 DISTRIBUCIÓN:
Ampliamente distribuidas en el reino vegetal. Sin embargo las siguientes
familias poseen gran cantidad de cumarinas: leguminosas, rubiáceas,
rutáceas, asteráceas, umbelíferas, apocináceas y compuestas.
 ESTRUCTURA QUÍMICA:
Derivados de benzo-α-pirona. Muchas de ellas son fenólicas por lo que se
incluyen en ese grupo
CUMARINAS: Clasificación
 Cumarinas sencillas:Poseen el núcleo
base con más o menos sustituyentes en
pos. 5,6,7 y 8. Los radicales son
generalmente H,OH,OCH3 (hidroxi y
metoxicumarinas)
 Cumarinas c-predniladas: Llevan
enlazadas al anillo base, unidades
isoprénicas generalmente C5 o C10
 Furanocumarinas: Llevan un anillo de
furano. (6,7-furanocumarinas y 7,8furanocumarinas)
 Piranocumarinas: Llevan un anillo de
pirano. (6,7-piranocumarinas y 7,8piranocumarinas)
 Dicumarinas: Estructuras dímeras
(dicumarol)
CUMARINAS: Propiedades, extracción e
identificación, acciones
 Propiedades:
ж Son sólidos cristalizables de color blanco o
amarillento.
Ж Hidroxicumarinas (solubles en disolventes
orgánicos: éter cloroformo, alcohol); Los
glucósidos (solubles en agua y alcoholes y
las furanocumarinas y piranocumarinas en
disolventes orgánicos apolares (éter etílico,
cloroformo).
 Acciones:
 Acción vitamínica P
(disminuyen la permeabilidad
capilar y refuerzan los
capilares), venotónicos,
vasodilatadores coronarios.
 Fotosensibilizadoras
(furanocumarinas)
Ж Presentan fluorescencia (UV) azul, verde,
amarilla, púrpura, importante para su
reconocimiento.
 Antiinflamatorios
 Extracción e identificación:
 Ligero efecto hipnótico y
sedante.
Se extraen con mezclas hidroalcohólicas, se
realiza una CCF y se identifican por
fluorescencia al UV o revelando con el éster
animoetílico del ácido difenilbórico “reactivo
de productos naturales”
 Antiespasmódicos.
 Anticoagulantes: dicumarol
PRINCIPALES DROGAS CON
CUMARINAS:
LIGNANOS: GENERALIDADES
 BIOSINTESIS:
Se forman a partir de la ruta del
ácido shikímico.
 CARACTERÍSTICAS
ESTRUCTURALES:
constituidos por dos unidades de
fenilpropano C6-C3, unidas por
enlace entre las posiciones β y
β‘
 DISTRIBUCIÓN:
Amplia entre los vegetales. En las
gimnospermas sobre todo en el
leño mientras que en las
aniospermas se encuentran en
diferentes tejidos.
TIPOS DE LIGNANOS
 LIGNANOS SIMPLES.
Tienen un puente éter entre las
posiciones γ y γ' y forman un anillo
de tetrahidrofurano.
 CICLOLIGNANOS.
Tienen un enlace entre la posición α' y
el anillo aromático A y forman un
ciclohexano (ejemplo: la
podofilotoxina y las peltatinas del
podófilo)
 FLAVANOLIGNANOS.
Presentan una unidad fenilpropanoide
enlazada a un flavonoide (ejemplo:
silibina contenida en los frutos de
cardo mariano)
LIGNANOS: identificación y
actividad farmacológica
 Identificación:
Debido a las funciones fenol se pueden utilizar para su identificación las reacciones
generales de los polifenoles (test de cloruro férrico, copulación fenólica)
 Actividad farmacológica:
Antimitóticos (inhiben el crecimiento de ciertos tumores) y antihepatotóxicos
PRINCIPALES DROGAS CON LIGNANOS
TANINOS
TANINOS:
Características y
propiedades
 Formados por un amplio grupo de compuestos hidrosolubles con estructura
polifenólica, capaces de precipitar ciertas macromoléculas (proteínas,
alcaloides, celulosa, gelatina). Esta capacidad es la base de sus
propiedades principales:
 Curtido de la piel.
Los taninos se intercalan con las fibras de colágeno, estableciendo uniones reversibles
e irreversibles adquiriendo así gran resistencia frente al agua y el calor y la piel se
convierte en cuero.
 Precipitación de otras macromoléculas.
Los taninos son capaces de reaccionar con las proteínas salivares y las glucoproteínas
de la boca, por lo que la saliva pierde su poder lubrificante y se obtiene un efecto
astringente.
TANINOS:
propiedades
fisicoquímicas
TANINOS:
• TANINOS
HIDROLIZABLES
•
Ésteres formados por una
molécula de azúcar unida a
un número variable de
ácidos fenólicos (ácido
gálico o su dímero el ácido
elágico)
• TANINOS
CONDENSADOS
•
Son dímeros o polímeros
flavánicos con uniones
carbono-carbono entre las
diferentes unidades de
flavan-3-ol. También se
denominan catéquicos
debido a que por destilación
seca producen catecol.
clasificación
TANINOS:
clasificación
TANINOS CONDENSADOS
CATÉQUICOS O
PROANTOCIANIDINAS
TANINOS HIDROLIZABLES
TANINOS:
ENSAYOS, ACCIONES Y
USOS
DROGAS CON TANINOS
QUINONAS Y DERIVADOS
ANTRACÉNICOS
CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURALES
 Las quinonas son compuestos aromáticos con dos grupos
cetona, frecuentemente en para (1,4) y en muy pocos casos en
orto (1,2)
 Son dicetonas insaturadas que por reducción se convierten en
polifenoles
QUINONAS: TIPOS
 BENZOQUINONAS:
Estructura derivada del benceno. Tienen poco interés en farmacia. (ejemplo:
plastoquinonas situadas en los cloroplastos que intervienen en la fotosíntesis y las
ubiquinonas, localizadas en las mitocondrias que intervienen en procesos de
respuesta del vegetal.
 NAFTOQUINONAS:
Estructura derivada del naftaleno. Tienen interés en farmacia por su poder antiséptico
(tanto antibacteriano como antifúngico) ejemplo: plumbagona de drosera (drosera
rotundifolia), con poder antitusivo y la juglona del nogal (juglans regia), con
propiedades antisépticas.
QUINONAS: TIPOS
 ANTRAQUINONAS:
Estructura derivada del antraceno. Destacan por sus propiedades laxantes.
 FENANTRAQUINONAS:
Estructura derivada del fenantreno.
 ANTRACICLINONAS:
Estructura derivada del naftaceno. Ejemplo: las tetraciclinas que se obtienen de ciertas
especies del género streptomyces
ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS
ANTRACENICOS
☛ DEFINICION: Son llamados también antraglicósidos o antracénicos.
Están definidos químicamente por tener un aglicón derivado del
núcleo antraquinónico, el cual se deriva del antraceno.
☛ ORIGEN BIOSINTETICO: Metabolitos secundarios formados por la
ruta de los policétidos por condensación de eslabones C2 hasta
formar una molécula que se convierte en un ciclo.
Además se considera que ciertos derivados antracénicos proceden de
la ruta del Ac. Shikímico.
ANTRAQUINONAS Y
DERIVADOS ANTRACENICOS
ESTRUCTURA QUIMICA:
Cuentan con un sistema
tricíclico del antraceno, pero con
el anillo central oxidado. Se
encuentran en forma de
heterósidos: O-heterósidos, Cheterósidos, incluso O y Cheterósidos a la vez.
TIPOS DE ANTRAQUINONAS
➢
➢
➢
➢
Antraquinonas: Con dos
funciones cetona en el anillo
central.
Oxantronas: Con una cetona y
una función alcohol en el anillo
central.
Antronas: Una cetona en el anillo
central.
Dihidroantranoles: Con una
función alcohol en su anillo
central. Son inestables y se
degradan fácilmente.
ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS
ANTRACENICOS
ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS
ANTRACENICOS
☛ Los azúcares que liberan son en general: D-glucosa, Ramnosa y
D-arabinosa.
☛ Las antraquinonas libres, sin los grupos hidrocarbonados tienen
escasa actividad terapéutica.
☛ El núcleo hidrocarbonado es esencial porque sirve para
transportar la aglicona hasta el intestino grueso, que es su sitio
de acción.
☛ Sin los grupos hidrocarbonados la mayoría de las agliconas
desaparecerían durante el metabolismo.
ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS
ANTRACENICOS
☛ PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS, CARACTERISTICAS:
☛ Las geninas son insolubles en agua y solubles en disolventes
orgánicos, las de tipo carboxílico pueden extraerse con una Sol.
acuosa de bicarbonato de sodio.
☛ Los heterósidos son hidrosolubles y solubles en Sol. hidro-alcohólicas.
☛ El uso prolongado ocasiona trastornos: colitis reaccional con dolores
abdominales y diarreas, melanosis rectocólica, hipocalemia.
ANTRAQUINONAS Y DERIVADOS
ANTRACENICOS
☛ PROPIEDADES:
☛ Se caracterizan por la presencia de compuestos fenólicos,
más o menos oxidados.
☛ La distribución botánica de estas drogas es restringida:
Liliáceas (aloes), Poligonáceas (ruibarbos), Ramnáceas
(frángula, cáscara sagrada...), Leguminosas (senes).
☛ GENINAS IMPORTANTES:
☛ Las variaciones estructurales de las geninas antracénicas
laxantes son escasas.
☛ Aparte de los dos hidroxilos fenólicos siempre presentes en
los C1 y C8, solamente los C3 y C6 pueden ser sustituidos: El
C3 por un carbono de grado de oxidación variable (metilo,
hidroximetilo, carboxilo), mientras que C6 por un hidróxilo
fenólico libre o eterificado.
MECANISMO DE ACCIÓN DE LAS
ANTRAQUINONAS
✔ Disminuyen la
reabsorción del agua,
sodio y cloro a nivel del
colon.
✔Actividad
inhibidora del
sistema Na-K ATPásica
de los enterocitos.
✔Aumentan
el
peristaltismo intestinal,
excitando a las
terminaciones nerviosas
locales del sistema
nervioso autónomo.
✔Asimismo,
se observa
alteración de la mucosa
intestinal.
EXTRACCIÓN DE ANTRAQUINONAS
IDENTIFICACIÓN DE ANTRAQUINONAS
DROGAS CON ANTRACENÓSIDOS
DROGAS CON ANTRACENÓSIDOS
RESINAS Y
SUSTANCIAS
RELACIONADAS
RESINAS: CARACTERISTICAS
• Las resinas son estructuras amorfas,
transparentes y con consistencia solida o semi
solida a temperatura ambiente, que se
reblandecen al aumentar la temperatura,
formando masas viscosas.
• Son insollubles en agua, generalmente solubles
en alcohol y mas o menos solubles en otros
disolventes organicos.
• No son extraibles mediante destilacion en
corriente de vapor.
RESINAS: Estructura química y
clasificación
ESTRUCTURA QUIMICA
• Constituidos por alcoholes
aromaticos, alcoholes
terpenicos, acidos
alifaticos, acidos
aromaticos, acidos
terpenicos, esteres y otras
sustancias.
CLASIFICACION
• OLEORRESINAS.
Mezclas de
aceites esenciales y resinas
(trementina de pino, balsamos)
• GOMORRESINAS gomas y
resinas
• OLEOGOMORRESINAS
aceites esenciales, gomas y resinas
(mirra)
• GLUCORRESINAS resinas con
glucidos.
RESINAS: Propiedades
farmacologicas
Presentan las siguientes
acciones:
• Laxantes
• Purgantes
• Ccicatrizantes
• Expectorantes
• Rubefacientes
• Antitumorales.
• Estupefacientes.
DROGAS CON RESINAS DE
INTERES
• PODOFILO
• Rizoma de podophyllum peltatum y
podophyllum emodi
• Contiene una resina con lignanos:
podofilotoxinas y peltatinas.
• Accion: antimitotico
CANAMO INDIANO
• Sumidad aerea de cannabis sativa
• Contiene una resina con
terpenofenoles: cannabinoides.
• Accion: psicotropo, gran poder
alucinogeno.
DROGAS CON RESINAS DE
INTERES: OLEORRESINAS
Pino resinero
• Obtencion: incisiones en el tronco de
Pinus pinaster.
• Contiene una oleorresina con dos
fracciones: una volatil (trementina, rica en
pinenos) y otra no volatil (colofonia)
• Accion: rubefaciente, antiseptica y
expectorante.
• Usos: trementina (terapeutico e industrial),
colofonia (solo uso industrial)
Helecho macho
• Rizoma de Dryopteris filix mas
• Contiene una oleorresina (filicina), junto
con otras como aspidinol, albaspidina.
• Accion: vermifugo
DROGAS CON RESINAS DE
INTERES: BALSAMOS
Son oleorresinas ricas en ácido benzoico, ácido cinámico y sus
ésteres.
Los dos bálsamos de más interés son: bálsamo de tolú y bálsamo
del Perú.