Sustancias Electroactivas Todas aquellas sustancias con carácter oxidante y reductor, que son capaces de transportar carga, sin sufrir modificación atómica Proceso anódico y Proceso catódico ANODO El ánodo es el electrodo con carga positiva, donde llegan los aniones y representa el polo positivo de una pila. En el ánodo ocurre la oxidación de los compuestos y el proceso mediante el cual ocurre esta oxidación, se denomina Proceso anódico. Las corrientes generadas del ánodo son corrientes positivas. Proceso anódico y Proceso catódico CATODO El cátodo es el electrodo cargado negativamente donde llegan los cationes y representa el polo negativo de una pila. En el cátodo ocurre la reducción de los compuestos y el proceso mediante el cual ocurre esta reducción, se denomina Proceso catódico. Las corrientes generadas del cátodo son corrientes negativas. Tipos de Celdas electroquímicas Las celdas electroquímicas pueden distinguirse en dos tipos fundamentales: Celdas galvánicas: aquellas donde a partir de una reacción química espontánea se produce una corriente eléctrica. Celdas electrolíticas: aquellas donde, por acción de una corriente eléctrica externa, se produce una reacción que de otras maneras no ocurriría de manera espontánea. Mediante el empleo de celdas galvánicas adecuadas, es posible construir dispositivos que permitan obtener una lectura de potencial de celda proporcional al cambio en la actividad de alguna especie de interés analítico. En razón que el parámetro de interés es la lectura de voltaje, se emplean potenciómetros con alta impedancia de entrada, por lo que el valor de corriente que circulará por la celda será pequeño. A modo de clasificación se designa como "técnicas sin circulación de corriente" a aquellas donde la medida fundamental es la de potencial. Estas técnicas a su vez, pueden ser clasificadas en: Directas: Donde se emplea el valor del potencial de celda para obtener directamente el valor de concentración buscado. Indirectas: Donde se representan las variaciones de potencial y a partir de estas gráficas se obtiene indirectamente el valor de concentración buscado. Se disponen de diversas técnicas analíticas donde se permite la circulación de corriente en la celda de medida. De esta manera mediante el empleo de celdas electrolíticas es posible determinar concentraciones de analitos de interés. EL QUÍMICO Y EL COCINERO... ¿Qué pueden tener en común la imagen de un cocinero sintiendo el agradable aroma de la comida que esta preparando en el fuego y un químico sentado ante un moderno equipo de análisis de laboratorio?. Aparentemente muy poco en común… sin embargo, ambos están realizando una acción que podemos considerar semejante. Veamos: Independiente del tipo de técnica analítica que consideremos, resulta útil pensar en un esquema simple de lo que el químico realiza cada vez que encara un análisis y cuál es su propósito. El analista requiere en todos los casos conocer la concentración de un determinado compuesto, llamado analito presente en una dada muestra. Pero el químico también puede estar interesado en explicar el comportamiento químico, la velocidad de reacción, etc. En todos los ejemplos mencionados se puede encontrar algo en común. El estudio implica aplicar una perturbación al sistema y estudiar su respuesta. El esquema perturbación-respuesta nos permite englobar muchas técnicas de análisis, y por supuesto todas aquellas que corresponden al concepto del electroanálisis. En nuestro caso consideraremos como principales perturbaciones a la aplicación de corriente ó potencial y analizaremos la respuesta del sistema. Esta respuesta puede ser la variación de la corriente, potencial, carga, etc. en función del tiempo, o alguna combinación entre ellas. POTENCIAL DE CELDA Durante el funcionamiento de la celda, ocurren movimientos de iones en la interfaz electrodo-solución. Al cabo de un tiempo se genera un exceso de cargas positivas y negativas respectivamente en la solución próxima a cada electrodo. Este desequilibrio provocará que las reacciones de oxidación-reducción ocurran a una velocidad cada vez menor. Para evitarlo se utiliza un electrolito fuerte en el interior del puente salino, con iones que no interfieran en las reacciones de electrodos pero que aseguren el balance de cargas.