Universidad Autónoma del Estado de México Problemario de Química Orgánica Grupo Carbonilo 1- El cíneol es el componente principal del aceite de eucalipto, tiene como formula molecular C10H18O no contiene dobles ni triples enlaces. Este compuesto reacciona con ácido clorhídrico para dar el compuesto diclorado que a continuación se presenta. H3C CH3 Cl Cl CH3 2- La tricetona que se presenta abajo, forma un hidrato estable de formula C15H12O4. ¿Cual será la estructura mas razonable para este hidrato? O O O 3- El acetal del glicerol con benzaldehido, existe en dos configuraciones. Dibújelas y decida cual de ellas existira preferentemente. 4- A partir de las materias primas que se indica y haciendo uso de reacciones posibles, sintetizar los siguientes compuestos. N O OH O OH Br O 4 atomos de C Br O O F O O O OEt Cl O H H O O O O 5- Escriba un Mecanismo que sea lógico para las siguientes transformaciones O O O BF3. Et2O CH3O Na CH3OH CHO O O H3CO OCH3 O NaOH, I2 D D O O D CH3O Na H3CO CH3OH Cl D O S CH3O Na CH3OH O O S O HO O H3CO H OH S O 6- Escriba la estructura del producto mayoritario que se espera de las siguientes reacciones O OCH3 H + N CH3 1) POCl 3 DMF CH3 2) H3O O-t-Bu NaN3 O OH KOH EtO Na + CHCl3 1 eq. AMCPB + HBr Cl OH CH3OH EtOH O OH N H2SO4 O + 1) THF 2) H3O . OH 7- A partir de las materias primas que se indica y haciendo uso de reacciones posibles, sintetizar los siguientes compuestos. O OH O CH3 HO CH3 OH HO CH3 H3CO H3CO O CH3 O H CH3 O CH3 CH3 CHO CH3 COOH OAc CH3 CH3 O O N CH3 Br H3CO H3CO CHO O O O O Ph 8- Escriba un Mecanismo que sea lógico para las siguientes transformaciones O O HO CH2Cl2 Br O O H H2CrO4 H PBr3 DMF O CH3 CH3 H2SO4 O O OTs MeO Na CH3 CH3 MeOH O OCH3 CH3 CH3 O (H3C)3SiO OSi(CH3)3 9-Escriba la estructura del producto mayoritario que se espera de las siguientes reacciones. O Cl EtO Na EtOH O CH3 O CH3CO3H H + N H CHO O O O 1) NH2OH 2) PPA LDA NaOH THF CH3OH . OTs 10- ¿Cuál es el ácido mas fuerte en cada una de las siguientes parejas de compuestos siguientes? Explique su respuesta. CO2H CO2H O o o N COOH F I COOH NO2 CO2H CO2H o O2N NO2 COOH o COOH 11- La ciclopropanona es una molécula muy reactiva debido a la gran tensión angular que tiene, mientras que la metilciclopropenona, si bien esta mas tensionada, es no obstante a esto, muy estable e incluso puede destilarse. ¿Cómo explica su estabilidad? 12- Como parte de la síntesis total de la vitamina D 3, se convirtió el compuesto A en el compuesto B en varias etapas, dos de las cuales emplean la reacción de Wittig. Indique como se podría haber efectuado esta conversión. CHO O OH A B 13- A partir de las materias primas que se indica y haciendo uso de reacciones posibles, sintetizar los siguientes compuestos. CH3 O O O O O O H3C H3C H3C OH 14- Escriba un Mecanismo que sea lógico para las siguientes transformaciones O O CH3 H OH CH3 O O O O O O OEt t-BuO K H + t-BuOH O 15- Escriba la estructura del producto mayoritario que se espera de las siguientes reacciones O Cl EtO Na EtOH CH3 O O CH3CO3H H + N H CHO O O O 1) NH2OH 2) PPA OTs LDA NaOH THF CH3OH . 16- La reacción de la 2-metilciclohexanona con pirrolidina en presencia de ácido forma favorablemente la enamina menos substituida que la mas substituida. Explique esta observación. O CH3 CH3 N N CH3 N H + favorecida no favorecida 17- En una síntesis del terpeno Longifoleno, el intermediario tricíclico que se muestra fue obtenido a partir de un intermediario bicíclico a través de una reacción de adición de Michael. Deduzca la estructura de este precursor bicíclico. H3 C O O CH3 18- Escriba la estructura del producto mayoritario para las siguientes reacciones. CO2Et CO2Et O Br CH3 H3C CH3 LDA THF EtO Na OEt O CHO O O + NC OEt N H Tolueno O H3C HCl O C5H9ClN Br 19- Desarrolle síntesis que sean practicas para los siguientes compuestos a partir del material que se indica. O O OH CHO Ph OH Ph Ph 20- Escriba un mecanismo que sea lógico para las siguientes transformaciones. O CH3O H3C O O NaOH/ MeOH O O CH3 CH3 CH3 CO2Et CH3 EtO2C CH3 21- Escriba la estructura del producto mayoritario para las siguientes reacciones. CO2Et CO2Et O Br CH3 H3C CH3 LDA THF EtO Na OEt O CHO O O + NC N H Tolueno OEt O H3C HCl O C5H9ClN Br O O O P OMe OMe NaH DMF 22- Desarrolle síntesis que sean practicas para los siguientes compuestos a partir del material que se indica. O O OH CHO Ph OH Ph Ph O Ph Ph P Ph OCH3 DMSO A H3O CHO B CH3 23- Escriba un mecanismo que sea lógico para las siguientes transformaciones. O OH OH HClO4 H2O H2O O OH CHO I2 NH3 HO CHO Br Br CN CH3O Na TsOH H2O Br O O OCH3 24- Puede convertirse oxido de propileno en 1,2-propanodiol por la accion de un acido o una base diluidos. Cuando se oxido el propileno opticamente activo, el 1,2-diol, obtenido por hidrólisis acida, tiene rotación opuesta a la que se logra por hidrólisis alcalina. ¿Cuál es la interpretación para estos resultados? 25- Escriba la estructura del producto mayoritario para las siguientes reacciones. OH Ph CH2Cl2 H3C O O AMCPB + CH3 Cl t-BuO K OCH3 t-BuOH CH3 O CH3 H3O H3C O O CH3 + HI exc. 26- Escriba la estructura del producto mayoritario que se espera de las siguientes reacciones O O Cl O EtO Na H + EtOH N H 1) NH2OH 2) PPA CHO O Br CH3 CH3CO3H O O Br Et3N NaOH CH3OH 27- El timol, puede obtenerse del aceite de timo. El timol es un desinfectante muy efectivo y se utiliza en muchas preparaciones antisépticas. a)Sugiera un método de síntesis de timol a partir de m-cresol y propileno. b)Sugiera un método para transformar timol en mentol. OH OH Mentol Timol 28- Cuando el etóxido de sodio reacciona con epiclorhidrina marcada con 14-C, tal como se representa con el compuesto I cuya formula se muestra a continuación, el producto principal es un epóxido que contiene la marca como aparece en el compuesto II. Proporcione una explicación a este hecho. CH3CH2O Na Cl * O I H3C O * O II 29- ¿Qué reactivos utilizaría para llevar a cabo cada una de las siguientes síntesis? CHO CHO a) CHO OH OH OH b) c) 30- Prediga el orden de reactividad de los siguientes compuestos frente al NaI/DMF. Br CH3 CH3CH2Br H3C Br C Br CH3Br CH3 CH3 31- Escriba las estructuras faltantes en la siguiente secuencia de reacción. Br 1.- Mg A 2.- CH2O 3.-H3O C4H8O Br2 CCl4 B KOH 25 C KOH C O C4H7BrO C4H8Br2O 32- Escriba la estructura del producto mayoritario que se espera de las siguientes reacciones. OH O HBr + NaOH O Cl + H2C CH3 CO2Et NaNH2 CO2Et NH3 H3CH2C Br + HS Na H CH3OH
