FILA A - Laboratorio de Quimica Organica

NOMBRE:
LICENCIATURA:
C.I.:
PRIMER PARCIAL QUÍMICA II Y QUÍMICA ORGÁNICA I (21 DE OCTUBRE DE 2003)
FILA A
1) (26 PUNTOS) a) Clasifique cada una de las siguientes afirmaciones como verdaderas o
falsas (V ó F):
El efecto resonante del grupo nitro es electrón-atrayente
Las conformaciones eclipsadas son más estables que las alternadas
La hidrogenación de un alquino con H2/Pd/BaSO4 produce un alqueno
El cis 1,2-difluoroeteno
F
F
posee un momento dipolar igual a cero
Los alquenos menos sustituidos son más estables que los alquenos más sustituidos
En una SN2 existe inversión de la configuración absoluta del carbono quiral, si este
sustenta al grupo saliente
El punto de ebullición de los alcanos aumenta cuando aumenta el largo de la cadena
hidrocarbonada
Las distancias de los enlaces C-H del eteno son más cortas que las distancias de los
enlaces C-H del etano por el tipo de hibridación de los carbonos correspondientes
b) Clasifique los carbonos asteriscados como electrófilos (E) o como nucleófilos (Nu):
CH3
H C* Cl
H
H
H
C C*
H
H
CH3
H
C*
C*
CH3
H
c) Indique cuál de las siguientes formas resonantes es la más estable:
O-H
(A)
O-H
(B)
RESPUESTA: LA FORMA RESONANTE MÁS ESTABLE ES LA ESTRUCTURA ...................
2) (22 PUNTOS) a) Indique el nombre correcto, entre los indicados, del siguiente compuesto:
8-Metil-4E-noneno
(A)
2-Metil-5E-noneno
2-Metil-5Z-noneno
b) Dé un ejemplo para cada uno de los isómeros que se piden del compuesto (A) de la parte
anterior:
(A)
ISÓMERO DE POSICIÓN
ISÓMERO DE CADENA
ISÓMERO GEÓMETRICO
1
NOMBRE:
C.I.:
2
LICENCIATURA:
c) Indique para los siguientes confórmeros de trans-1-t-butil-3-metilciclohexano el confórmero
más estable (marque con una E) y el más inestable (marque con una I):
CH3
CH3
CH3
d) Prediga cual de los siguientes compuestos será más soluble en agua: metilamina (CH3NH2)
ó tetrahidrofurano . Muestre
los enlaces de hidrógeno con agua para el compuesto
más soluble.
O
RESPUESTA:
3) (20 PUNTOS) a) Indique para los carbonos quirales marcados la configuración absoluta.
1)
2)
OH
CH3
O
C
HH
OH
H
C O
H3C
H
CONFIGURACIÓN
ABSOLUTA:
CONFIGURACIÓN
ABSOLUTA:
CH3
CH3
H
Cl
H
Cl
Cl
H
H
Cl
H
Cl
CH3
Cl
H
CH3
b) Indique para los pares de compuestos de la parte (a) la relación estereoquímica que
guardan,
PAREJA 1:
PAREJA 2:
c. Indique para cada compuesto de la PAREJA 2) si es ópticamente activo u ópticamente
inactivo. En caso de ser ópticamente inactivo, explique porqué.
RESPUESTA PARTE c)
3
NOMBRE:
LICENCIATURA:
C.I.:
4) (32 PUNTOS) a) Proponga estructuras compatibles para reactivos y productos de las
siguientes reacciones:
CH3
HNO3 (c)
H2SO4 (c)
SO3H
Br
Br
CH(CH3)2
CO2H
Br
b) Complete las siguientes reacciones:
b.1. con reactivos y productos,
b.2. con el tipo de mecanismo, entre SR, AdE, SN1 y E1.
H CH3
CH3
Br2/CCl4
Tipo de mecanismo:
(A)
(B)
Laboratorio de Química Orgánica
Nombre:
11 de octubre de 2005
Licenciatura:
C.I.:
PRIMER PARCIAL QUÍMICA II / QUÍMICA ORGÁNICA I / FILA A
1) (31 puntos) a) Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas (V ó F):
RESPUESTA
a.1. El compuesto 2-metilpropano posee mayor punto de ebullición que n-butano
a.2. El momento dipolar de tetrafluorometano es igual a cero
a.3. Las reacciones de eliminación de halogenuros de alquilo son preferenciales
frente a la sustitución nucleofílica cuando se trabaja a alta temperatura
a.4. La distancia C-C (enlace simple) es más corta que la distancia C=C (enlace
doble)
a.5. Los epímeros son isómeros ópticos que difieren en la configuración absoluta
de más de un carbono quiral
b) Elija para los procesos que se muestran más abajo, el tipo de flecha (b.1., b.2. ó b.3.) que
los interconecta
b.1.
b.2.
b.3.
Debe ponerse
paréntesis recto
ON
O-
+
N
+
O-
O
H
H
H3 C
Cl
Cl
CH3
OCH3
H
OCH3
H
CH3
H 3C
CH3
CH3
Br
+
H 3C
H3CH2C
H 3C
CH2CH3
+ Br-
(*)
c) Indique (SI / NO), si los procesos deben ser representados entre paréntesis recto.
d) Indique, completando el mecanismo, que producto se genera cuando a la especie (*) de la
parte b) se la trata con metanol a temperatura ambiente (CH3OH / T. Ambiente).
Resolución:
e) Indique el tipo de mecanismo que ocurre en dicho proceso
SN2
E2
SN1
E1
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Laboratorio de Química Orgánica
Nombre:
11 de octubre de 2005
Licenciatura:
C.I.:
2) (24 puntos) a) Elija (marque con una cruz) entre los siguientes compuestos el que
corresponde con Z-3-bromo-1-t-butilciclohexano:
C(CH3)3
C(CH3)3
Br
Br
(H3C)3C
Br
b) Para el compuesto elegido por usted en la parte (a), Z-3-bromo-1-t-butilciclohexano, formule el
confórmero más estable. Explique.
Resolución:
c) Indique para Z-3-bromo-1-t-butilciclohexano, elegido por usted en la parte (a), su enantiómero y
un diasterómero:
Enantiómero:
Diasterómero:
d) (2 puntos) Indique cuál de los compuestos mostrados a la derecha se corresponde con la
siguiente representación 3D:
H CH3
H2C=HC
H
H3 C
Br
CH3
H
H2C=HC
H
CH3
Br
Br
H CH3
H2C=HC
H
H3 C
CH3
Br
H
H2C=HC
H
Br
CH3
e) Determine la configuración absoluta del/de los carbono/s quiral/es del compuesto que usted
haya elegido en la parte (d).
Respuesta:
f) Nombre el compuesto que usted haya elegido en la parte (d) según I.U.P.A.C. (incluya, si
corresponde, la estereoquímica de los carbonos quirales y del doble enlace):
Nombre:
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Laboratorio de Química Orgánica
Nombre:
11 de octubre de 2005
Licenciatura:
C.I.:
3) (27 puntos) a) Clasifique cada uno de los siguientes carbonos como electrófilos (E) o
nucleófilos (Nu).
Me
Me
Me
Me
Br+
Me
F
H3CC
C-
Me
Me
b) Complete con productos la siguiente serie de reacciones realizada sobre el compuesto (A):
Br2 / hν
(B)
Me
HBr
Me
(C)
(A)
H2 / Pt
(D)
c) Plantee los mecanismos de obtención de los compuestos (B) y (C) a partir de (A).
Resolución:
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Laboratorio de Química Orgánica
Nombre:
11 de octubre de 2005
Licenciatura:
C.I.:
4) (18 puntos) a) Ordene los siguientes compuestos de acuerdo a su solubilidad en agua (a la
izquierda el más soluble y a la derecha el menos soluble)
O
O
HO
A
O
O
B
C
O
D
Respuesta:
>
MÁS SOLUBLE
>
>
MENOS SOLUBLE
b) Para el compuesto más soluble en agua de la parte anterior, esquematice todos los enlaces
de hidrógeno que se establecen con dicho disolvente.
Resolución:
c) De los compuestos de la parte (a) indique cual/cuales es/son capaces de establecer enlaces
de hidrógeno intramoleculares. Represente el/los enlace/s de hidrógeno intramolecular/es.
Resolución:
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QUÍMICA ORGÁNICA
FACULTAD DE CIENCIAS
10 DE OCTUBRE DE 2006
NOMBRE
LICENCIATURA
CÉDULA DE IDENTIDAD
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PRIMER PARCIAL QUÍMICA II / QUÍMICA ORGÁNICA I – FILA A
1) (28 puntos) 1.1) Complete con los productos mayoritarios (A-C) la siguiente secuencia de
reacciones. Las fórmulas moleculares de los productos se dan como ayuda:
H2 (exc.) / Pt
Br2 / hν
(A)
(B)
C4H5Br
C4H9Br
H2 / Pt-BaSO4
(C)
C4H7Br
1.2) Complete con reactivos y condiciones de reacción (D-E) la siguiente secuencia:
Br
Br
(D)
(E)
Br
(F)
(G)
1.3) Plantee el mecanismo de reacción para la obtención de 1,2-dibromo-2-metilpropano (G) a partir de
2-metilpropeno (F):
MECANISMO:
1.4) Conecte reacciones (a la izquierda) con productos (a la derecha) según las condiciones de
reacción:
EtOH / T. Amb.
I
OEt
EtO-Na+ / T. Amb.
+
OEt
OEt
1.5) Explique mediante mecanismos la diferencia de productos que se obtienen según las condiciones:
MECANISMO:
QUÍMICA ORGÁNICA
FACULTAD DE CIENCIAS
10 DE OCTUBRE DE 2006
NOMBRE
LICENCIATURA
CÉDULA DE IDENTIDAD
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2) (26 puntos) 2.1) Indique cuál de las conformaciones de la derecha, del aminoácido isoleucina, se
corresponde con la representación de la izquierda (marque la respuesta correcta con una cruz):
H
H
CO2H
O
O
Me
Et
NH2
Et
H
H
Me
CO2H
NH2
N
Et HO C
2
Isoleucina
H
Me
Et H2N
NH2
H
H
Me
H
CO2H
Nota: los átomos blancos son H, los
grises C, el N y los O están indicados
2.2) ¿Cuántos carbonos quirales posee el aminoácido isoleucina? ¿Cuántos estereoisómeros se
pueden representar con la estructura de isoleucina?
RESPUESTA:
2.3) Indique la configuración absoluta del (de los) carbono(s) quiral(es) de isoleucina.
RESPUESTA:
2.4) Represente para isoleucina: su enantiómero, un diasterómero, un efímero y un isómero de
posición.
enantiómero
diasterómero
epímero
isómero de posición
2.5) Indique la hibridación de los carbonos 1 y 3 de la isoleucina:
CO2H
NH2
Hibridación del carbono
Hibridación del carbono
QUÍMICA ORGÁNICA
FACULTAD DE CIENCIAS
10 DE OCTUBRE DE 2006
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CÉDULA DE IDENTIDAD
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3) (22 puntos) 3.1) Elija la respuesta, entre las tres indicadas, que mejor complete las siguientes
afirmaciones:
1) El nombre IUPAC del siguiente compuesto
E-4-cloro-4-isopropil-5,6-dimetil-2-octen-7-ino
E-5-cloro-5-isopropil-3,4-dimetil-6-octen-1-ino
Cl
es
Z-4-cloro-4-isopropil-5,6-dimetil-2-octen-7-ino
.
2) El compuesto (A) posee
que el compuesto (B)
. punto de ebullición
mayor
menor
(A)
igual
(B)
OH
3) Seleccione el compuesto (C), entre los compuestos que se
indican a la derecha, sabiendo que (C) NO posee isomería
geométrica (cis/trans ó Z/E).
Cl
2-BUTENO
Me
4) Seleccione el compuesto (D), entre los compuestos que se indican
a la derecha, que sea producto mayoritario de la siguiente
eliminación:
Br
NaOH
Me
(D)
calor
Me
E1
5) El mecanismo de la reacción de obtención del compuesto (D) de la
pregunta anterior es
.
E2
AdE
Me
6) La entidad
. no es un nucleófilo.
Cl
-
3.2) Complete con las formas resonantes faltantes:
O
(I)
(II)
(III)
3.3) Ordene en estabilidad las formas resonantes (I), (II) y (III):
RESPUESTA:
MÁS ESTABLE
ESTABILIDAD INTERMEDIA
MENOS ESTABLE
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FACULTAD DE CIENCIAS
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LICENCIATURA
CÉDULA DE IDENTIDAD
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4) (24 puntos) 4.1) Explique porque los siguientes tres equilibrios conformacionales se desplazan
hacia la derecha.
EXPLICACIÓN:
H
H
H
H
EXPLICACIÓN:
Me
H
HO
Me
N(Me)2
H
Me
(Me)2N
HO
H
Me
H
EXPLICACIÓN:
HH
Br
Et
H
H
H
Br
H
H
Et
H
4.2) Explique la diferencia de solubilidad en agua de los siguientes isómeros geométricos (ácido
fumárico y ácido maleico):
O
OH
HO
O
OH
O
ácido fumárico
Sagua,25 ºC= 788 g/L
OH
O
ácido maleico
Sagua, 25 ºC= 7 g/L
EXPLICACIÓN:
4.3) Clasifique, como +I, +M, –I ó –M, los siguientes sustituyentes de acuerdo a sus efectos
electrónicos inductivo y resonante (en caso que el sustituyente no posea alguno de los efectos
electrónicos indíquelo con la palabra NO):
CH2CH3
Efecto
inductivo
Efecto
resonante
O2 N
OCH2CH3
F