Alicante,27deabrilde2013 EXAMENDECUESTIONES XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA Instrucciones para el Examen de Cuestiones La duración de la prueba será de 3 horas. Conteste a las preguntas en la hoja de respuestas suministrada. Sólo hay una respuesta correcta para cada cuestión. Cada respuesta correcta se valorará con 1 punto, en blanco 0, y cada incorrecta con ‐ 0.25. No se permite la utilización de libros de texto o Tabla Periódica. El examen de cuestiones pondera el 40% de la calificación final. .‐ Laluzverdetieneunalongituddeondade nm.Laenergíadeunfotóndeluzverdees: – J a , · b , · J c , · – J d , · – J e , · J Datos:h= , · – J·s;c= , · m·s– .‐ La investigación del espectro de absorción de un determinado elemento, muestra que un fotón con una longitud de onda de nm proporciona la energía para hacer saltar un electrón desde el segundo nivel cuántico hasta el tercero. De esta información se puede deducir: a Laenergíadelniveln= . b Laenergíadelniveln= . c Lasumadelasenergíasdelosnivelesn= yn= . d Ladiferenciadelasenergíasentrelosnivelesn= yn= . e Todaslasanteriores. .‐ Consideraelsiguientediagramadenivelesdeenergíaparaelátomodehidrógeno: La transición en la que se emite radiación de mayorlongituddeondaes: a n= n= b n= n= c n= n= d n= n= e n= n= 1 Alicante,27deabrilde2013 EXAMENDECUESTIONES XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA .‐ ¿Cuántosorbitalesftienenelvalorn= ? a b c d e .‐ LasconfiguracioneselectrónicasdelCu Z= respectivamente: a [Ar] s d y[Ar] s d b [Ar] s d y[Ar] d c [Ar] s d y[Ar] d d [Ar] s d y[Ar] s d e [Ar] s d y[Ar] s d ydelionCu +ensuestadofundamentalson, .‐ ElordencrecientecorrectodeenergíasdeionizaciónparalosátomosLi,Na,C,O,Fes: a Li<Na<C<O<F b Na<Li<C<O<F c F<O<C<Li<Na d Na<Li<F<O<C e Na<Li<C<F<O .‐ ¿Cuáldelossiguientesátomostienelasegundaenergíadeionizaciónmásalta? a Mg b Cl c S d Ca e Na .‐ Delasmoléculas,CO ,C( ,N( ,BeCl ¿Cuálespolar? a CO c N( b C( d BeCl e Ninguna .‐ Laformageométricadelamoléculadeformaldehído,( CO,es: a Lineal b Triangularplana. c Angular. d Piramidaltriangular e Tetraédrica 2 Alicante,27deabrilde2013 EXAMENDECUESTIONES XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA .‐ ¿Cuáldelossiguientescompuestosiónicostienemenorenergíareticular? a LiF b Cs) c NaCl d BaO e MgO .‐ ¿Cuáldelassiguientesmoléculaspresentamayorángulodeenlace? a O b OF c (CN d ( O e Todastienenelmismoángulodeenlace. .‐ ¿En cuál de las siguientes series de sustancias, éstas se encuentran ordenadas por temperaturasdefusióndecrecientes? a Cl ,Na,NaCl,SiO b Na,NaCl,Cl ,SiO c SiO ,NaCl,Na,Cl d NaCl,SiO ,Na,Cl e SiO ,Na,NaCl,Cl .‐ Undeterminadosólidoesmuyduro,tieneunaelevadatemperaturadefusiónynoconducela corrienteeléctricamientraspermaneceeneseestado.Setratade: a ) b NaCl c CO d ( O e Cu .‐ ¿Cuáldelassiguientessustanciaspuedeconsiderarsecomoejemplodeunaredcovalente? a S s b SiO s c MgO s d NaCl s e C ( s .‐ ¿(asta qué volumen hay que diluir litro de ácido sulfúrico de riqueza densidad , g·cm– paraquesuconcentraciónsea mol·L– ? a , L b , L c , L d , L e , L Datos.Masasmolares g·mol– :(= ;S= ;O= % en masa y 3 Alicante,27deabrilde2013 EXAMENDECUESTIONES XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA .‐ Unadisoluciónquecontiene , gdeMg NO porlitrodedisolucióntieneunadensidad de , g·mL‐ .Lamolaridaddeladisoluciónes: a , M b , M c , M d , M e , M Datos.Masasmolares g·mol– :N= ;O= ;Mg= , .‐ Sedisponedetresmatracesde Lquecontienengasesenlasmismascondicionesdepresión ytemperatura.ElmatrazAcontieneN( ,elmatrazBcontieneNO ,yelmatrazCcontieneN . ¿Cuáldelostresmatracescontienemayornúmerodemoléculas? a MatrazA b MatrazB c MatrazC d Todoscontienenlasmismas. e Ningunodelosanteriores. .‐ Se introducen en un recipiente rígido de L de capacidad g de oxígeno y g de hidrógeno.Sisehacesaltarunachispaambosgasesreaccionanparaformaragua.Sisedeja enfriar la mezcla hasta la temperatura de °C y se considera despreciable el volumen ocupado por el líquido, suponiendo comportamiento ideal, la presión en el interior del recipientees: a , atm b , atm c , atm d atm e , atm atm·L·K– ·mol– Datos.Masasmolares g·mol– :(= ;O= ;constanteR= , .‐ Elhierroesbiológicamenteimportanteeneltransportedeoxígenoporpartedelosglóbulos rojosdesdelospulmonesalosdiferentesórganosdelcuerpo.Enlasangredeunadulto,hay glóbulos rojos con un total de , g de hierro. Por término medio, alrededor de , · ¿cuántosátomosdehierrohayencadaglóbulorojo? masamolardelFe= , g·mol– a , · ‐ b , · c , · d , · ‐ e , · .‐ ¿Cuál de los siguientes procesos físicos o químicos puede considerarse como un proceso endotérmico? a Evaporacióndeagua b Combustióndegasolina c Disolucióndeácidosulfúricoenagua d Congelacióndeetanol e Todoslosprocesosanterioressonendotérmicos. 4 Alicante,27deabrilde2013 EXAMENDECUESTIONES XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA .‐ Una sustancia está formada por el elemento X e hidrógeno. Un análisis determina que el compuestocontieneun %enmasadeX,yquecadamoléculadelmismocontieneeltriple deátomosdehidrógenoquedeX.¿CuáleselelementoX? a (e b C c F d S e Ningunodelosanteriores. Datos.Masasmolares g·mol– :(= ;(e= ;C= ;S= .‐ Paralacombustióndelalcoholetílicoqueserepresentaenlasiguienteecuación: C ( O( l + O g CO g + ( O l ΔH°=‐ , · kJ Delassiguientesafirmaciones: ).‐Lareacciónesexotérmica. )).‐Lavariacióndeentalpíapodríaserdiferentesiseformaraaguagas. ))).‐Noesunareaccióndeoxidación‐reducción. )V.‐Losproductosdelareacciónocupanmásvolumenquelosreactivos. ¿cuálessoncorrectas? a ),)) b ),)),))) c ),))),)V d ))),)V e ) .‐ Apartirdelassiguientesecuacionestermoquímicas: Cu O s +½O g CuO s Cu O s Cu s +CuO s CalculelaentalpíadeformaciónestándardelCuO s . a ‐ kJ·mol– b ‐ kJ·mol– c + kJ·mol– d + kJ·mol– e ‐ kJ·mol– .‐ SabiendoqueΔHf°del( O g =‐ decondensacióndelaguaes: a ‐ kJ·mol‐ b ‐ , kJ·mol‐ c + kJ·mol‐ d + , kJ·mol‐ e + kJ·mol‐ ;F= ΔH°=‐ ΔH°=+ , kJ·mol‐ yΔHf°del( O l =‐ kJ kJ , kJ·mol‐ ,laentalpía 5 Alicante,27deabrilde2013 EXAMENDECUESTIONES XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA .‐ ¿Cuáles de las siguientes condiciones darán lugar a una reacción espontánea a cualquier temperatura? a ΔH< ,ΔS< b ΔH> ,ΔS= c ΔH> ,ΔS> d ΔH> ,ΔS< e ΔH< ,ΔS> .‐ Delassiguientesreacciones, ).‐) s ) g ΔHo= )V.‐N g + Cl g NCl l unaesespontáneasóloabajastemperaturas.¿Cuáldeellases? a La) b La)) c La))) d La)V e Ningunadeellas ΔHo= )).‐ N( NO s N g + ( O g +O g ))).‐ Fe s + O g Fe O s ΔHo=‐ ΔHo=‐ , kJ , kJ , kJ kJ .‐ En , (enry Deacon desarrolló un proceso que permitía aprovechar las emisiones de clorurodehidrógenodelprocesodeobtencióndesosaideadoporLeblancyobtenercloro, que podía ser utilizado como agente blanqueante en las industrias textil y papelera. Este procesotienelugardeacuerdoconelsiguienteequilibrio: ΔHo=‐ , kJ (Cl g +O g Cl g + ( O l ¿CuálesdelassiguientesoperacionespuedenmejorarlaproduccióndeCl ? a Aumentarlapresiónydisminuirlatemperaturadelsistema. b Aumentarlapresiónyaumentarlatemperaturadelsistema c Disminuirlapresiónyaumentarlatemperaturadelsistema d Disminuirlapresiónydisminuirlatemperaturadelsistema. e Añadiralsistemaenequilibrioclorurodecobre )) comocatalizador. .‐ Adeterminadatemperatura,elN( Cl s sedescomponesegúnelsiguienteequilibrio: N( Cl s N( g +(Cl g Kp= , · ‐ SeintroduceN( Cl s enunrecipientedeparedesrígidas,inicialmentevacío,ysecierra.Una vezalcanzadoelequilibrio,lapresióntotalenelinteriordelrecipienteserá: a , · ‐ atm b , atm c , atm d , atm e )mposiblecalcularlasinconocerelvolumendelrecipienteylatemperaturadeequilibrio 6 Alicante,27deabrilde2013 .‐ ParaunadeterminadareacciónenequilibriosesabequeKpa Kvale , yqueKpa vale , ;portanto,sepuedeafirmarque: Kvale , . a Kpa b Elaumentodelapresióndelsistemafavorecelaformacióndeproductos. c Lareacciónesexotérmica. d Kpaumentaalaumentarlapresión. e Lareacciónesendotérmica N( Cl s N( g +(Cl g CuáldelassiguientesexpresionesdelaconstantedeequilibrioKpesincorrecta: a Kp=PN( ·P(Cl b Kp= PN( c Kp= Ptotal/ d Kp= Ptotal e Kp= P(Cl .‐ La constante de velocidad para la reacción de primer orden correspondiente a la deshidratacióndelalcoholt‐butílicoa °Ces , · ‐ s‐ .Silaconstantedevelocidadpara ‐ ‐ s ,laenergíadeactivacióndelareacciónes: esteprocesoa °Ces , · ‐ a ‐ kJ·mol b + kJ·mol‐ c + kJ·mol‐ d + kJ·mol‐ e + , kJ·mol‐ Dato.R= , J·K‐ ·mol‐ .‐ CalculalaconstantedevelocidaddelareacciónA+BCapartirdelossiguientesdatos experimentales: [A] mol·L‐ K .‐ Enunmatrazenelquesehahechoelvacío,seintroduceunaciertacantidaddeN( Cl s yse calientaadeterminadatemperaturaalaquetienelugarlareacción: Experimento EXAMENDECUESTIONES XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA a b c d e , , , , , , L ·mol‐ ·s‐ L ·mol‐ ·s‐ L ·mol‐ ·s‐ , L ·mol‐ ·s‐ , L·mol‐ ·s‐ [B] mol·L‐ , , , Vinicial mol·L‐ ·s‐ , , , 7 Alicante,27deabrilde2013 EXAMENDECUESTIONES XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA .‐ UnmatrazAcontiene mLdeunadisolucióndeácidoclorhídrico,(Cl, , Myotromatraz Bcontiene mLdeunadisolucióndeácidoacético,C( COO(, , M.Ambasdisoluciones se valoran con hidróxido de sodio, NaO(, , M. ¿Cuál de las siguientes propuestas es verdadera? a Tienenelmismop(inicial. b Necesitanelmismovolumendeladisolucióndesosaparasuvaloración. c Tienenelmismop(enelpuntodeequivalencia. d Enelpuntodeequivalenciasecumpleque[(+]=[O(‐]. e Todassonfalsas .‐ Elp(deunadisolucióndesosacáustica,NaO(,es .¿Quévolumendeaguahayqueañadir a Ldedichadisoluciónparaquesup(seade ? Supongalosvolúmenesaditivos . a L b L c L d L e , L .‐ Unadelasproposicionesquesehacensobreelpuntodeequivalenciadeunavolumetríade unácidodébil,(A,conNaO(esincorrecta: a ElnúmerodemolesdeO(‐añadidoesigualalnúmerodemolesdeácido(Ainicialmente presenteenladisolución. b Unindicadoradecuadamenteelegidoparalatitulaciónrealizadacambiadecolor. c Elp(dependedecuálsealasustanciaquesehayaformadoenlareacción. d Enunaneutralizaciónelp(siemprees . e Elp(dependedelafortalezadelácido(Atitulado. .‐ Cuál de las siguientes sales: KCl, N( NO , RbF, NaC( COO y K(CO al ser disuelta en agua formaunadisolucióncuyop(sea . a KCl b N( NO c RbF d NaC( COO e Li(CO .‐ Paraprepararunadisoluciónreguladoraconp(= , sehautilizadounácidodébil ylasal delmismoácido cuyaconstantedeacidez,Ka,vale , · – .¿Cuáldebeserlarelación[sal]/ [ácido]? a , b , c , d , e , 8 Alicante,27deabrilde2013 EXAMENDECUESTIONES XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA .‐ ¿Cuáldelassiguientesreaccionesnoimplicaunprocesoredox? a C( + O ( O+CO b Zn+ (ClZnCl +( c Na+ ( O NaO(+( d MnO + (ClCl + ( O+MnCl e Todassonreaccionesredox. .‐ CalculaelvalordeΔGoparalasiguientereaccióna Ag s +Ca) aq Ca s + Ag) s a + kJ b + kJ c + kJ d ‐ kJ e + kJ Datos.Potencialesdereducción E° :Ag)/Ag=‐ , V;Ca +/Ca=‐ , V;F= C·mol‐ . .‐ Calculalamasadeoroquesedepositaenunacubaelectrolíticacuandocirculaunacorriente de , Adurante minutosatravésdeunadisoluciónacuosadeAu +. a , g b , g c , g d , g e , g C·mol‐ Datos.Masamolardeloro= g·mol‐ ;F= .‐ El aluminio se obtiene por el proceso (all‐(eroult a partir de la bauxita. Este mineral se purifica y el Al O puro se funde y se somete a electrólisis. Las semirreacciones en cada electrodoson: Ky atm: Al + l + e– Al l O ‐ l O g + e– Siatravésdelacubacirculaunacorrientede Adurante h,lamasadeAl expresadaen gramos quesedepositayelelectrodocorrespondienteson,respectivamente: a , g–cátodo b , g–ánodo c , g–cátodo d , g–ánodo e Ningunadelasanterioresescorrectayaquesenecesitaconocerlariquezadelabauxita. C·mol‐ Datos.Masaatómicadel:Al= , g·mol– ;F= 9 Alicante,27deabrilde2013 EXAMENDECUESTIONES XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA .‐ LaoxidacióndeuncompuestodefórmulamolecularC ( Oloconvierteenotrocompuesto cuyafórmulamolecularesC ( O.Elcompuestooriginal,C ( O,podríaserun: ).Alcoholprimario )).Alcoholsecundario ))).Alcoholterciario a ),))y)))soncorrectas b )y))soncorrectas c ))y)))soncorrectas d Solo)escorrecta e Solo)))escorrecta. .‐ Por una cuba electrolítica que contiene una disolución de sulfato de cobre )) circula una corriente continua durante un cierto tiempo. La sustancia que se deposita en el cátodo y el gasquesedesprendeenelánodoson,respectivamente: a SyO b Cuy( c CuySO d CuyO e Cuy( S .‐ ¿Cuálesdelossiguientesparesdecompuestossonisómeros? a ‐Propanoly ‐propanol b Ácidometanoicoyácidoetanoico c Metanolymetanal d Etanoyetanol e Etenoyetino .‐ ¿Cuáldelassiguientesmoléculaspresentaisomeríageométricaocis‐trans? a C( ‐C(=C(Cl b C( ‐C(=CBr c C( =C(‐C( C( d C( C=C C( e C( =C( 10 «codigo» Hoja de respuestas del Examen de Cuestiones Marque con una cruz (x) la casilla correspondiente a la respuesta correcta Código de identificación Nº 1 2 3 4 5 a b c d e Nº 21 22 23 24 25 a b c d e 6 7 8 9 10 a b c d e 26 27 28 29 30 a a b b c c d d e e 11 12 13 14 15 a b c d e 31 32 33 34 35 16 17 18 19 20 a b c d e 36 37 38 39 40 a b c d e 41 42 43 44 45 a b c d e Correctas:_____ Incorrectas: _______ Puntuación: Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA1 Códigodeidentificación XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA PROBLEMA1 UnproductotípicodelareposteríadelaComunidadValencianaesla“Cocadellanda”o“Coca boba”.Receta: 3huevosdegallina(180g) 350gdeazúcarblanco 220gdeaceitedegirasol 0,5Ldelecheenteradevaca 500gdeharinablanca Lacortezaralladadeunlimón Gasificante:3,3gdebicarbonatosódicoy zumodelimón(ácidocítrico:H C H O ) O Semezclanlosingredientesylamasaobtenidasehorneaenunmoldea180 Cdurante30 minutosaproximadamente. Lareaccióndegasificaciónqueseproduce(sinajustar)eslasiguiente: NaHCO +H C H O CO (g)+H O+Na C H O Con objeto de conocer con más profundidad el proceso químico, nos planteamos realizar previamente unos cálculos, basados en la adición de 3,3 g de ácido cítrico a los 3,3 g de bicarbonatosódicoqueseutilizanenlareceta. Calculeycontestejustificandolarespuesta: a) ¿Cuáleselreactivolimitante?(5puntos) b) ¿Qué volumen de CO se obtiene a la presión de 1 atmósfera y 25 oC de temperatura? (5puntos) c) ¿Cuántosgramosdelreactivoenexcesoquedansinconsumir?(5puntos) d) ¿Cuántos gramos de zumo de limón son necesarios para producir la gasificación de la masapropuestaenlarecetaconsumiendotodoelbicarbonatopuesto?¿Cuántoslimones sedebenexprimirparaconseguirlo?(5puntos) e) Calculeelvolumendelmoldeautilizarparahornearlacoca,considerandodespreciable el volumen aportado por la ralladura de limón y los productos no gaseosos de la gasificación. Indique el molde comercial más adecuado para el horneo de la coca, de entrelostamañosdisponibles.(5puntos). Datos: Masasmolares(g·mol–1):H=1;C=12;O=16;Na=23;R=0,082atm·L·mol 1 ·K 1 Contenidomediodeácidocítricoenzumodelimón:7%(enpeso) Contenidomediodezumoenlimones:44limonesaportan1Ldezumo. ContenidomediodeH Oenleche:80%(envolumen) Densidades(g/cm3):huevosdegallina:1,033;azúcarblanco:1,590;aceitedegirasol:0,925; harinablanca:0,740;zumodelimón:1,051 Considereparahacerloscálculosquetodaelaguaprocedentedelalecheesatrapadaporelalmidón delaharinaduranteelprocesodecocción,yqueladilatacióndelamasaseproduceexclusivamente porlaretencióndel100%delCO formado. Medidasdemoldescomerciales(encm):a)25x20x5;b)25x25x5;c)25x30x5 1 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA1 PROBLEMA1.‐CuestiónA a) ¿Cuáleselreactivolimitante?(5puntos) Laecuaciónquímicaajustadacorrespondientealareaccióndegasificaciónes: 3NaHCO +H C H O 3CO (g)+3H O+Na C H O Paradeterminarcuáleselreactivolimitanteesprecisocalcularelnúmerodemolesdecada reactivo: 3,3gNaHCO 1molNaHCO =3,93·10 2 molNaHCO 84gNaHCO 3,3gH C H O 1molH C H O =1,72·10 2 molH C H O 192gH C H O Larelaciónmolares: 3,93·10 2 molNaHCO =2,3<3 1,72·10 2 molH C H O Al ser esta relación molar menor que la relación estequiométrica quiere decir que sobra ,eselreactivolimitante. H C H O yqueelbicarbonatodesodio, PROBLEMA1.‐CuestiónB b) ¿Qué volumen de CO se obtiene a la presión de 1 atmósfera y 25°C de temperatura? (5puntos) TodoelCO formadoenlareacciónprocededelNaHCO .Relacionandoambassustancias: 3,93·10 2 molNaHCO 3molCO =3,93·10 2 molCO 3molNaHCO Considerandocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelgases: V= 3,93·10 2 mol 0,082atm·L·mol 1 ·K 1atm 1 25+273 K = 0,960LCO2 PROBLEMA1.‐CuestiónC c) ¿Cuántosgramosdelreactivoenexcesoquedansinconsumir?(5puntos) Relacionandoelreactivolimitanteconelreactivoenexceso: 3,93·10 2 molNaHCO 1molH C H O 192gH C H O =2,5gH C H O 3molNaHCO 1molH C H O 3,3gH C H O (inicial) 2,5g H C H O (consumido)= 0,8gH3 C6 H5 O7 (exceso) 2 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA1 PROBLEMA1.‐CuestiónD d) ¿Cuántos gramos de zumo de limón son necesarios para producir la gasificación de la masapropuestaenlarecetaconsumiendotodoelbicarbonatopuesto?¿Cuántoslimones sedebenexprimirparaconseguirlo?(5puntos) Relacionandoelreactivolimitanteconelácidocítricoyzumodelimón: 3,93·10 2 molNaHCO 35,9gzumo 1molH C H O 192gH C H O 100gzumo =35,9gzumo 3molNaHCO 1molH C H O 7gH C H O 1cm3 zumo 1Lzumo 44limones 3 = 1,5limones 3 1,051gzumo 10 cm zumo 1 Lzumo PROBLEMA1.‐CuestiónE e) Calculeelvolumendelmoldeautilizarparahornearlacoca,considerandodespreciable el volumen aportado por la ralladura de limón y los productos no gaseosos de la gasificación. Indique el molde comercial más adecuado para el horneo de la coca, de entrelostamañosdisponibles.(5puntos). Paracalcularelvolumendelmoldeautilizaresnecesarioconocerelvolumenqueocupanlas masas de los ingredientes y el gas formado retenido por estas. Suponiendo que todos los volúmenessonaditivos. 180ghuevos 220gaceite 1cm3 1cm3 =174cm3 350gazú car =220cm3 1,033ghuevos 1,590gazú car 1cm3 1cm3 =238cm3 500gharina =676cm3 0,925gaceite 0,740gharina Durante la cocción, el CO formado se dilata por el aumento de la temperatura. De acuerdo conlaleydeCharleselvolumenocupadoporestees: Vcm3 CO 960cm3 CO = V=1459cm3 25+273 K 180+273 K Sumando a todos estos volúmenes el correspondiente a la leche se obtiene que el volumen ocupadoporlosingredienteses3267cm3 . Calculandolosvolúmenescorrespondientesalosmoldescomercialesycomparandoconelde lamezcladeingredientes: Moldede25x20x5cm2500cm Moldede25x25x5cm3125cm Moldeadecuado:25x30x5cm Moldede25x 30x5cm 3 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA2 Códigodeidentificación XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA PROBLEMA2 Elyesonatural(sulfatodecalciodihidratoCaSO ·2H O)esunmineralampliamentedistribuido enlacortezaterrestreyparticularmenteabundanteentodoelmediterráneoespañol.Desdela antigüedad ha sido utilizado como material de construcción porque cuando se calienta pierde rápidamente su agua de hidratación, produciendo yeso calcinado o escayola (sulfato de calcio hemihidrato, CaSO ·½ H O) que cuando se amasa con agua, recupera de nuevo su estructura cristalina,hidratándose,fraguandoyendureciendo. Lacapacidaddelyesocalcinadodeendurecer enpoco tiempoalañadirleaguavolviendoasuestadooriginal dedihidratoesloqueseconocecomofraguado.Ocurre al solubilizarse el hemihidrato en agua y restituirse el agua combinada necesaria para formar el dihidrato. Los cristales de dihidrato formados se entrecruzan formando una estructura rígida como las que se observa en la fotografía obtenida por microscopía electrónicadebarrido. Debido a esta capacidad de fraguar y endurecer, el yeso es ampliamente utilizado para los enlucidos y revestimientos de las paredes y techos de los interiores de nuestras viviendas así comoparalaproduccióndeprefabricadostalescomoplacasymoldurasdeescayolaoplacasde cartón–yesotipoPladur. Lafabricacióndelyesocalcinadooescayola,que seempleacomomaterialdeconstrucción,se realizapordeshidrataciónparcialporcalefaccióndelyesonaturaleninstalacionesindustriales. DATOS.LosvaloresdeΔH°ydeΔS°delassustanciasqueintervienenenelprocesosemuestran enlasiguientetabla.Además,considéresequelosmismosnovaríanconlatemperatura. CaSO ·½H O(s) CaSO ·2H O(s) H O(g) ΔfH°/kJ·mol 1 ‐1574,6 ‐2022,6 ‐241,8 S°/J·mol 1 ·K 1 134,3 194,1 188,7 a) Calcule el porcentaje en masa del agua de hidratación en la escayola y en el yeso natural. (3puntos) b) Escribalareacciónquetienelugarenlafabricación,deescayolaycalculenuméricamentesi setratadeunprocesoendooexotérmico.(3puntos) c) Calculelacantidaddeyesonaturalquesenecesitaparaobtener1kgdeescayolayelcalor absorbidoodesprendidoeneseproceso.(3puntos). d) ¿Cuál es la temperatura mínima a la que se producirá espontáneamente la reacción de formacióndeescayolaapartirdeyesonatural?(5puntos) e) En un recipiente cerrado de 5 L de capacidad a 25°C y 1 atm se colocan 100 g de CaSO ·2 H Oysecalientaelevándoselatemperaturaa130°Chasta alcanzarelequilibrio. CalculelasconstantesdeequilibrioK yK aesatemperatura.(6puntos) f) Calculeeneseinstante(esdecir,unavezalcanzadoelequilibrio)lapresiónparcialdelagua ylasmasasdeyesoyescayolapresentesenelinteriordelrecipiente.(5puntos). Datos:Masasmolares(g·mol 1 ):H=1;O=16;S=32;Ca=40. 4 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA2 PROBLEMA2.‐CuestiónA a) Calcule el porcentaje en masa del agua de hidratación en la escayola y en el yeso natural.(3puntos) Escayola(CaSO ·½H O) 18gH2 O 1molCaSO ·½H2 O ½molH2 O 100=6,2% 1molCaSO ·½H2 O 1molH2 O 145gCaSO ·½H2 O Yeso(CaSO ·2H O) 18gH2 O 1molCaSO ·2H2 O 2molH2 O 100 =20,9% 1molCaSO ·2H2 O 1molH2 O 172gCaSO ·2H2 O PROBLEMA2.‐CuestiónB b) Escriba la reacción que tiene lugar en la fabricación, de escayola y calcule numéricamentesisetratadeunprocesoendooexotérmico.(3puntos) Laecuaciónquímicaajustadacorrespondientealatransformacióndelyesoenescayolaes: CaSO4·2H2O(s)CaSO4·½H2O(s)+1,5H2O(g) Laentalpíadelareacciónsepuedecalcularapartirdelasentalpíasdeproductosyreactivos: Δ H°=ΣΔ H°(productos)–ΣΔ H°(reactivos) Δ H°= 1,5molH2 O ‐241,8kJ ‐1574,6kJ – +1molCaSO ·½H2 O molH2 O molCaSO ·½H2 O – 1molCaSO ·2H2 O ‐2022,6kJ =85,3kJ molCaSO ·2H2 O Setratadeunprocesoendotérmicoenelqueseabsorbecaloryaque °>0. PROBLEMA2.‐CuestiónC c) Calcule la cantidad de yeso natural que se necesita para obtener 1 kg de escayola y el calorabsorbidoodesprendidoeneseproceso.(3puntos). Relacionandolascantidadesdeescayolayyeso: 1000gCaSO ·½H O 1molCaSO ·½H O 1molCaSO ·2H O =6,90molCaSO ·2H O 145gCaSO ·½H O 1molCaSO ·½H O 6,90molCaSO ·2H O 172gCaSO ·2H O 1kgCaSO ·2H O =1,19kg 1molCaSO ·2H O 1000gCaSO ·2H O ·2 RelacionandolacantidaddeescayolayΔ H°: 6,90molCaSO ·2H O 85,3kJ =588,2kJ 1molCaSO ·2H O 5 EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA2 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA PROBLEMA2.‐CuestiónD d) ¿Cuál es la temperatura mínima a la que se producirá espontáneamente la reacción de formacióndeescayolaapartirdeyesonatural?(5puntos) LaenergíalibredeGibbssecalculamediantelaexpresión: Δ G=Δ H–TΔ S EnelequilibriosecumplequeΔ G=0. Laentropíadelareacciónsepuedecalcularapartirdelasentropíasdeproductosyreactivos: Δ S°=ΣS°(productos)–ΣS°(reactivos) Δ S°= 1,5molH O 188,7J 134,3J – +1molCaSO ·½H O K·molH O K·molCaSO ·½H O – 1molCaSO ·2H O 194,1J =223,25J/K K·molCaSO ·2H O SustituyendoenlaexpresióndeΔ G: T= 85,3kJ 103 J =382,1K108,9°C 223,25J/K 1kJ PROBLEMA2.‐CuestiónE e) En un recipiente cerrado de 5 L de capacidad a 25°C y 1 atm se colocan 100 g de CaSO ·2H O y se calienta elevándose la temperatura a 130°C hasta alcanzar el equilibrio.CalculelasconstantesdeequilibrioK yK aesatemperatura.(6puntos) ConsiderandoΔ H°yS°novaríanconlatemperatura,quelapresióndereferenciaes1atmy relacionandolassiguientesexpresionesdelaenergíalibredeGibbssepuedecalcularelvalor delaconstantedeequilibriodelproceso: Δ G°=Δ H°–T·Δ S° ΔrG°=–RT·lnK lnK = –Δ H° Δ S° + RT R Sustituyendoseobtiene: lnK = –85,3·103 J·mol 8,314·J·mol 1 ·K 1 1 130+273 K + 223,25J·mol 1 ·K 8,314J·mol 1 ·K 1 1 =1,39K =4,03 LarelaciónentrelasconstantesdeequilibrioK yK vienedadaporlaexpresión: K =K · RT Δν siendoΔν=Σ(coeficientesgaseososenproductos)−Σ(coeficientesgaseososenreactivos) K =4,07·[0,082· 130+273 1,5 K =2,14·10 2 6 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA2 PROBLEMA2.‐CuestiónF f) Calculeeneseinstante(esdecir,unavezalcanzadoelequilibrio)lapresiónparcialdel aguaylasmasasdeyesoyescayolapresentesenelinteriordelrecipiente.(5puntos). LaexpresióndelaconstantedeequilibrioK es: K = p 1,5 Delamismaseobtieneque: p = 1,5 Kpp =2,55atm Considerandocomportamientoideal,elnúmerodemolesdeH Oenelrecipientees: n= 2,55atm·5L 0,082atm·L·mol 1 ·K 1 130+273 K =0,385molH O RelacionandoH OyCaSO ·2H O: 0,385molH O 1molCaSO ·2H O 172gCaSO ·2H O =44,2gCaSO ·2H O(descom.) 1,5molH O 1molCaSO ·2H O Lacantidaddeyesoquequedaenelrecipientealalcanzarseelequilibrioes: 100gCaSO ·2H O(ini.)–44,2gCaSO ·2H O(descom.)=55,8g ·2 (equi.) RelacionandoH OyCaSO ·½H O: 0,385molH O 1molCaSO ·½H O 145gCaSO ·½H O =37,3g 1,5molH O 1molCaSO ·½H O ·½ (equi.) 7 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA3 Códigodeidentificación XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA PROBLEMA3 Un agua mineral contiene 60 mg/L de Ca y 80 mg/L de Mg mineralseañade,sinquevaríeelvolumen,NaFsólido. . Sobre 100 mL de agua 1.‐ Calcula: a) Lasal(CaF ,MgF )queprecipitaenprimerlugarylaqueprecipitaensegundolugar. (3puntos) b) LaconcentracióndeaniónF necesariaencadacaso.(3puntos). c) Laconcentracióndelprimercatiónqueprecipitacuandoseinicialaprecipitacióndel segundocatiónqueprecipita.(3puntos). 2.‐ Se mezclan 100 mL de agua mineral con 10 mL de disolución 0,1 M de Na C O . ¿Se produciráprecipitadodeCaC O ?Encasoafirmativocalculelamasadeestasalqueha precipitadoylasconcentracionesfinalesdeCa ,Na ,yC O presentesendisolución. (10puntos) 3.‐ CalculelamasadeNa C O necesariaparaqueprecipiteel90%delcatiónCa presente en1Ldeaguamineral.(6puntos). Datos. Masasmolares(g·mol 1 ):Na C O :134;CaC O :128;Ca:40;Mg:24,3 Productosdesolubilidad,K :MgF :6,3·10 ;CaF :4,0·10 ;CaC2O4:1,3·10 8 EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA3 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA PROBLEMA3.‐Apartado1.CuestiónA a) Lasal(CaF ,MgF )queprecipitaenprimerlugarylaqueprecipitaensegundolugar. (3puntos) Lasconcentracionesmolaresdelosionesson,respectivamente: 1mmolCa 40mgCa =1,50·10 3 M 1000mLdisolució n 60mgCa [Ca ]= 1mmolMg 24,3mgMg =3,29·10 3 M 1000mLdisolució n 80mgMg [Mg ]= Paraqueprecipiteunasustanciaesprecisoquesealcancesuproductodesolubilidad. ElequilibriocorrespondientealCaF2 es: CaF2 (s)Ca (aq)+2F (aq) ysuproductodesolubilidad: K =[Ca ][F =4,0·10 11 Elvalorde[F paraquecomienceaprecipitarestasustanciaes: [F ]= K 4,0·10 11 [F ]= =1,63·10 [Ca ] 1,50·10 3 4 ElequilibriocorrespondientealMgF2 es: MgF2 (s)Mg (aq)+2F (aq) ysuproductodesolubilidad: K =[Mg ][F =6,3·10 9 Elvalorde[F paraquecomienceaprecipitarestasustanciaes: K [F ]= [Mg ] [F ]= 6,3·10 3,29·10 9 3 =1,38·10 3 PrecipitaenprimerlugarelCaF2 yaquerequiereunmenorvalorde[F ]paraquesealcance suK . Precipita en segundo lugar el MgF2 ya que requiere un mayor valor de [F ] para que se alcancesuK . 9 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA3 PROBLEMA3.‐Apartado1.CuestiónB b) LaconcentracióndeaniónF necesariaencadacaso.(3puntos). Esteapartadoseencuentrarespondidoenelapartadoanterior. PROBLEMA3.‐Apartado1.CuestiónC c) La concentración del primer catión que precipita cuando se inicia la precipitación del segundocatiónqueprecipita.(3puntos). Paraquecomienceaprecipitarelsegundocatión(Mg concentracióndelcatiónCa eneseinstantees: [Ca ]= K [F [Ca ]= 4,0·10 11 1,38·10 3 )esnecesarioque[F ]=1,38·10 3 M,la =2,09·10 5 PROBLEMA3.‐Apartado2 2.‐ Se mezclan 100 mL de agua mineral con 10 mL de disolución 0,1 M de Na C O . ¿Se producirá precipitado de CaC O ? En caso afirmativo calcule la masa de esta sal que ha precipitado y las concentraciones finales de Ca , Na , y C O presentes en disolución. (10puntos) LaecuaciónquímicaajustadacorrespondientealareacciónentreCa yNa C O es: Ca (aq)+Na C O (s)2Na (aq)+CaC O (s) Paraqueseformeprecipitadoesprecisoqueelproductoiónicoseamayorqueelproductode solubilidad. ElequilibriocorrespondientealCaC O es: CaC O (s)Ca (aq)+C O (aq) ysuproductodesolubilidad: K =[Ca ][C O =1,3·10 9 Considerandovolúmenesaditivos,lasconcentracionesdelosionesunavezefectuadalamezcla son,respectivamente: 1,50·10 3 mmolCa 1mLCa 1,50·10 3 M =1,36·10 3 M 10+100 mLdisolució n 100mLCa 1,50·10 3 M [Ca ]= 0,1mmolC O 1mLC O 0,1M =9,09·10 3 M 10+100 mLdisolució n 10mLC O 0,1M [C O ]= Elvalordelproductoiónicoes: 1,36·10 3 9,09·10 3 =1,24·10 5 Como se observa, el producto iónico es mayor K , por tanto, sí se forma precipitado de . 10 EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA3 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA Llamando x a la cantidad (mol/L) de CaC O que precipita y sustituyendo en la expresión del productodesolubilidad: 1,36·10 3 x 9,09·10 3 x =1,3·10 9 x=1,36·10 3 M LamasadeCaC O queprecipitaes: 110mLCaC O 1,36·10 3 M 1,36·10 3 mmolCaC O 128mgCaC O =19,1mgCaC2 O4 1mLCaC O 1,36·10 M 1mmolCaC O 3 Lasconcentracionesdelosionesenladisoluciónson,respectivamente: [Ca ]= K [C O [Ca ]= [C O ]= 9,09·10 [Na ]= 3 1,36·10 9,09·10 3 mmolC O 1mLdisolució n 3 1,3·10 9,09·10 =7,73·10 2mmolNa 1mmolC O 3 3 9 1,36·10 3 =1,68·10 7 =1,82·10 2 M PROBLEMA3.‐Apartado3 3.‐ CalculelamasadeNa C O necesariaparaqueprecipiteel90%delcatiónCa presente en1Ldeaguamineral.(6puntos). LacantidaddeCa aprecipitares: 1000mLagua 1,50·10 3 mmolCa 1mLagua 90mmolCa (prec.) =1,35·10 3 mmolCa 100mmolCa (total) LamasadeNa C O necesariaparaprecipitarel90%delCa es: 1,35·10 3 mmolCa 1mmolNa C O 134mgNa C O =180,9mgNa C O 1mmolCa 1mmolNa C O Además, es necesario tener en cuenta la cantidad de Na C O necesaria para mantener en equilibrioendisoluciónel10%delCa restante: [C O ]= K [Ca [C O ]= 1,3·10 1,50·10 3 9 1,35·10 3 =8,67·10 6 M LamasadeNa C O necesariaparaaportaresacantidaddeC O es: 1000mLagua 8,67·10 6 mmolC O 1mLagua 1mmolNa C O 134mgNa C O =1,2mgNa C O 1mmolNa C O 1mmolC O LamasadeNa C O totaleslasumadelasdoscantidadesanteriores,182,1mgNa2 C2 O4 . 11 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA4 Códigodeidentificación XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA PROBLEMA4 Uncompuestoorgánicocontieneun52,13%decarbonoyun13,15%dehidrógeno,siendoel restooxígeno. a) Determine la fórmula molecular de dicho compuesto sabiendo que cuando se disuelven 9,216 g del mismo en 80 g de agua, la disolución resultante tiene una temperatura de congelaciónde‐4,65°C.(6puntos). b) Existen dos isómeros que tienen la fórmula molecular determinada en el apartado anterior. Dibuje la estructura de Lewis de cada uno de ellos y nómbrelos. Diga cuál de ellostendráunpuntodeebulliciónmayor,justificandolarespuesta.(5puntos) c) Elcompuestoquetienemayorpuntodeebullición(A)seoxidaaunácidocarboxílicode fórmula molecular C H O cuandosetrataconpermanganatodepotasio,obteniéndose también como producto dióxido de manganeso. Calcule los gramos de dicho ácido carboxílicoqueseobtendráncuandosehaganreaccionar20,736gdelcompuestoAcon 88,000 gde permanganatodepotasiodel98%depurezaen presenciadeunexcesode ácidosulfúrico.(6puntos). d) Dibuje la estructura de Lewis del ácido carboxílico obtenido en el apartado anterior y nómbrelo.(2puntos) Dicho ácido carboxílico se puede considerar como un ácido débil y con él se prepara una disolución 0,1 M. Se toman 25 mL de esa disolución y se valora con una disolución de hidróxido de sodio 0,15 M. En el punto de equivalencia, el pH de la disolución es 8,76. Suponiendoquelosvolúmenessonaditivos,calcule: e) Volumen de la disolución de hidróxido de sodio consumido para alcanzar el punto de equivalencia.(1punto) f) Laconstantededisociaciónácida,K ,delácidocarboxílico.(5puntos) Datos. Masasmolares(g·mol 1 ):H=1,C=12;O=16;K=39;Mn=55. Constantecrioscópicamolaldelagua,k =1,86°C/m=1,86°C·kg·mol 1 ConstanteK =1,0·10 12 EXAM MENDEPROB BLEMAS PROBLEMA A4 Alicante,27deabrillde2013 XXVI OL IMPIADA NACIONAL DE QUIMICA Q PROBL LEMA4.‐CuestiónA a) D Determinellafórmulam moleculardeedichocom mpuestosabiiendoquecuuandosediisuelven 9 9,216 g del mismo en 80 g de agu ua, la disolu ución resulta ante tiene uuna tempera atura de ccongelación nde4,65°C C.(6puntos) s). Para faacilitar los cálculos y evitar prooblemas co on redonde eos es prefferible dete erminar previam mentelamassamolarde elasustanciia.Estapuedeobtenersseapartirddelaexpressiónque relacion na la variaciión de temperatura dee congelació ón de la dissolución co n la concen ntración molaldeelamisma,Δ ΔT=k m. Sustituyyendoenlaeexpresiónan nteriorseob btienelamaasamolarde elasustanciiaX: (0 0 ‐4,65 )°°C=1,86 °C·kg 9,216gX X 1molX 10 1 gH O M= 46g·mol 1 mo ol 80gH O MgX 1kgH O Paraobtenerlafórmulamoleccularserelaacionanlosm molesdeátomosdecaadaelementoconla mpuestoX: masamolardelcom 52,13gC C 1molC 4 46gX molC m =2 100gX 12gC 1molX molX m 13,15gH 1molH 4 46gX molH m =6 100gX 1gH 1m molX m molX fó rmulam molecular:C2 H6 O 1 10052,1313,15 gO O 1molO 4 46gX molO m =1 16gO 1 1molX molX m 100gX PROBL LEMA4.‐Cu uestiónB b) E Existen doss isómeros que tienen la fórmula molecular determinadda en el apartado aanterior. Diibuje la estrructura de LLewis de cada uno de ellos e y nóm mbrelos. Di cuál c de eellostendrááunpuntod deebullición nmayor,justtificandolarespuesta. (5puntos) Existendosisómero osquesecorresponden nconlafórm mulamolecu ularC2 H6 O: − −O− Etanoloalcoholettílico Metoxim metanoodiimetiléter Lewiscorrespondientessalasmism masson: LasestructurasdeL Lam mayortemp peraturadeeebullición nle correesponde al etanol ya que sus s molééculassonca apacesdefoormarentre esí enlacesdehidr rógeno. 1 13 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA4 PROBLEMA4.‐CuestiónC c) Elcompuestoquetienemayorpuntodeebullición(A)seoxidaaunácidocarboxílicode fórmula molecular C H O cuando se trata con permanganato de potasio, obteniéndose también como producto dióxido de manganeso. Calcule los gramos de dicho ácido carboxílico que se obtendrán cuando se hagan reaccionar 20,736 g del compuesto A con 88,000 g de permanganato de potasio del 98% de pureza en presencia de un exceso de ácidosulfúrico.(6puntos). Laecuaciónquímicaaajustares: KMnO +C H O+H SO MnO +C H O Laecuacióniónicaes: K MnO +C H O+2H SO MnO +C H O Lassemirreacionesquetienenlugarson: Reducción:4 MnO +4H +3e MnO +2H O Oxidación:3 C H O+H OC H O +4H +4e Laecuaciónglobales: 4MnO +3C H O+4H 4MnO +3C H O +5H O Añadiendolosionesquefaltan(12K y8SO )seobtienelaecuaciónmolecularfinal: 4KMnO +3C H O+2H SO 4MnO +3C H O +5H O+2K SO Comoinicialmenteexistenlasdosespeciesqueintervienenenlareacciónesprecisodeterminar cuáldeellaseselreactivolimitante.Elnúmerodemolesdecadaunaes: 88gKMnO 90% 20,736gC H O 98gKMnO 1molKMnO =0,546molKMnO 100gKMnO 98% 158gKMnO 1molC H O =0,451molC H O 46gC H O Larelaciónmolarentreambassustancias: 0,546molKMnO =1,21 0,451molC H O Comolarelaciónmolaresmenorque1,33quieredecirquequedaC H Osinreaccionar,porlo quedeterminalacantidaddeC H O queseforma. tanto,ellimitantees 0,546molKMnO 3molC H O 60gC H O = 24,562g 4molKMnO 1molC H O 14 Alicante,27deabrillde2013 XXVI OL IMPIADA NACIONAL DE QUIMICA Q EXAM MENDEPROB BLEMAS PROBLEMA A4 PROBL LEMA4.‐CuestiónD d) Dib buje la estru uctura de Lewis del áccido carboxíílico obtenid do en el appartado ante erior y nóm mbrelo.(2p puntos) Elácido ocarboxílico oquesecorrrespondecoonlafórmullamolecularrC H O esselácidoaccéticoo etanoicco( − )ysuestructurade Lewises: PROBL LEMA4.‐CuestiónE Dicho ácido carbo oxílico se pu uede consid derar como un ácido débil y con éél se prepara una disolucción 0,1 M. Se toman 25 mL de esa disolucción y se valora con uuna disolución de hidróxido de sodiio 0,15 M. En el puntto de equivaalencia, el pH p de la diisolución ess 8,76. Suponiiendoquelo osvolúmene essonaditivvos,calcule: e) Volumen de laa disolución n de hidróxiido de sodio consumid do para alcaanzar el punto de equ uivalencia.((1punto) La ecuaación químicca ajustada correspond diente a la reacción r de e neutralizacción entre el e ácido acéticoyyelhidróxid dodesodioes: CH H COOH(aq q)+NaOH(a aq)Na CH COO(aq q)+H O(l) Relacion nandoCH COOHconNa C aOH: 25 5mLCH CO OOH0,1M 2,5mmolNaO OH 1mmolNaO 0,1mmolCH 0 H COOH OH =2,5m mmolNaOH H 1mLCH COO OH0,1M 1mmolCH COOH 1mLNa aOH0,15M = 16,7mLN NaOH0,15M 0,15mm molNaOH PROBL LEMA4.‐CuestiónF f) Lacconstantedeedisociaciónácida,K , delácidocaarboxílico.((5puntos) Elacetaatodesodio (NaCH COO O)formado enelapartaadoanteriorseencuenntracomplettamente ionizado osegúnlasiiguienteecu uación: NaaCH COO(aaq)Na (aq)+CH COO (aq) ElionNa nosehid drolizayaqu ueproceded delNaOH(b basefuerte). ElionCH H COO seh hidrolizaprroduciendoiionesOH ssegúnlareaccción: CH H COO (aq q)+H O(l) CH C COOH(aq)+ +OH (aq) Aplicand doloscorreespondientessbalancesyyaproximacionessepue edeescribirr: [C CH COOH]= =[OH ]=x [C CH COO ]=c[OH ]= =c–x 1 15 EXAMENDEPROBLEMAS PROBLEMA4 Alicante,27deabrilde2013 XXVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUIMICA siendoclaconcentracióninicialdeNaCH COO. Laexpresióndelaconstantequedacomo: K = [CH COOH][OH ] x = c– x [CH COO ] ApartirdelpHdeladisoluciónseobtieneelvalorde[OH ]: pH+pOH=14pOH=14–8,76=5,24[OH ]=5,75·10 M Suponiendovolúmenesaditivoselvalordelaconcentracióndeladisolucióndelasales: 2,5mmolCH COOH 1mmolNaCH COO =0,06M 25+16,7 mLdisolució n 1mmolCH COOH Sustituyendoenlaexpresióndelaconstante: K = 5,75·10 0,06 5,75·10 =5,52·10 Apartirdelvalordelaconstantedebasicidad(hidrólisis)delacetatosepuedeobtenerelvalor delaconstantedeacidezdelácidoacético(K )deacuerdoconlasiguienteexpresión: K = K K K = 1,0·10 5,52·10 =1,81·10 16