ESCUELA DE INGENIERÍA AERONÁUTICA Y DEL ESPACIO Primer control de Química 7 de Octubre de 2011 Resolución de las preguntas numéricas Pregunta 7.- Se dispone de 100 mL de una disolución de ácido sulfúrico 0,10 M. Calcular el pH de la disolución y el volumen necesario de una disolución 0,10 M de NaOH para conseguir su neutralización. Dato: considerar fuerte al ácido sulfúrico en sus dos disociaciones. Solución: H 2 SO4 2 H SO42 H 2 H SO 2 0,10 0, 20M 2 4 pH log( H ) log 0, 20 0, 7 moles deprotones a neutralizar M V 0, 20M 0,1L 0, 02 n 0, 02 moles de NaOH necesarios 0, 02 V 0, 2 L 200mL M 0,1 a) pH = 0,70 V = 200 mL b) pH = 1,0 V = 200 mL c) pH = 0,35 V = 100 mL d) pH = 0,70 V = 100 mL Pregunta 8 Se dispone de dos disoluciones: Disolución A: 100 mL de una disolución de ácido acético (HAc) 0,2 M Disolución B: 100 mL disolución de amoniaco (NH3) 0,2 M Datos: Ka( ácido acético) =1,8·10-5 y Kb ( amoniaco) Kb=1,8·10-5 El pH que presentarán las disoluciones será: Solución: Disolución de ácido acético HAc c(1 ) H Ac c c H Ac c c k c(1 ) HAc c 2 1,8·105 0, 2 9,3·103 H c 1,89·103 pH 2, 72 Disolución de amoniaco NH 3 H 2O c(1 ) NH 4 OH NH 4 OH c c k c(1 ) c c NH 3 c 2 1,8·105 0, 2 9,3·103 OH c 1,89·103 pH 2, 72 pOH 11, 28 a) b) c) d) Versión 1 pH (Disolución A) = pH (Disolución A) = pH (Disolución A) = pH (Disolución A) = 2,72 2,63 4,74 4,74 pH (Disolución B) = pH (Disolución B) = pH (Disolución B) = pH (Disolución B) = 11,28 11,37 11,28 7,5 1 Pregunta 9 Se mezclan 100 mL de una disolución de ácido sulfúrico (H2SO4)0,1 M. con 100 mL de una disolución de ácido acético (HAc) 0,2 M. El pH de la mezcla resultante es: Dato: considerar fuerte al ácido sulfúrico en sus dos disociaciones. Solución H 2 SO4 2 H SO42 moles de H 2·moles de H 2 SO4 2(0,1M 0,1L) 0, 02 H Ac despreciable frente a los H del H 2 SO4 HAc H 0,10,020,1 0,1 pH 1 a) b) c) d) pH = 0,1 pH = 2,7 pH = 1,0 pH = 0,7 Pregunta 10 Se dispone de dos disoluciones de la misma concentración de dos ácidos débiles monopróticos HA y HB, en estas disoluciones [A-] = 2[B-]. Dato: Ka( HA)> Ka( HB) Solución HA A H si ( A ) 2( B ) ( H ) HA 2( H ) HB HB B H log( H ) HA log 2 log( H ) HB pH HB pH HA 0,3 a) La constante de acidez de HA es doble que la de HB b) El pH de la disolución de HB es igual al pH de la disolución de HA + 0,30 c) En el equilibrio [HA] = 2 [HB] d) El pH de la disolución de HB es 0,3 veces el pH de la disolución de HA PROBLEMA 1 Se dispone de las entalpías de los siguientes procesos medidos en condiciones estándar a 25 ºC: CH4 (g) + 2 O2 (g) ---> CO2 (g) + 2 H2O (g), H0 = -191,0 kcal/mol CH4 (g) + 2 O2 (g) ---> CO2 (g) + 2 H2O (l), H0 = -213,0 kcal/mol H2 (g) + 1/2 O2 (g) ---> H2O (l), H0 = -68,38 kcal/mol C (s, grafito) + O2 (g) ---> CO2 (g) H0 = -94,14 kcal/mol Pregunta 11 Hallar la entalpía de formación del CH4 a 25 ºC (siempre P = 1 atm). Solución De la segunda reacción:CH4 (g) + 2 O2 (g) ---> CO2 (g) + 2 H2O (l) H0 = Hf0 (CO2 ) + 2 Hf0 (H2O ) - Hf0 (CH4 ) = -213,0 kcal/mol Despejando: Hf0 (CH4 ) = +213,0 kcal/mol + Hf0 (CO2 ) + 2 Hf0 (H2O ) La tercera reacción es la de formación de agua y la cuarta la de formación de CO2 Por tanto: Hf0 (CH4 ) = +213,0 + (-94,14 ) + 2 (-68,38 ) = -17,9 kcal/mol a) b) c) d) H0 = H0 = H0 = H0 = -17,9 kcal/mol -39,9 kcal/mol -17,3 kcal/mol -39,3 kcal/mol Pregunta 12 Hallar la energía interna de formación del CH4 a 25 ºC (siempre P = 1 atm). Solución C (s,grafito) + 2 H2 (g) ---> CH4 (g) H E RT ng E H RT ng E 17,9 a) b) c) d) kcal kcal kcal 1,987·103 298K )1 2) 17,3 mol molK mol E0 = E0 = E0 = E0 = -17,3 kcal/mol -39,3 kcal/mol -17,9 kcal/mol -39,9 kcal/mol PROBLEMA 2 Se dispone de los siguientes datos experimentales correspondientes al estudio cinético de la reacción: A →productos: T(K) Exp. 1 Exp. 2 Exp. 3 [A]0 0,1 0,2 0,2 600 650 V(M/s) 5,5 ·10-6 2,2·10-5 4,0·10-5 Dato: R = 8,314 Jmol-1K-1 Pregunta 13.- Calcular el orden de reacción (suponiendo que sólo puede ser 0, 1 o 2) y la constante cinética a 600 K Solución Ponemos la expresión de velocidad como v k A Y de los datos a 600 K 6 n n 5,5·10 k 0,1 v k A n 2 y k 5,5·104 molar 1s 1 5 n 2, 2·10 k 0, 2 n a) b) c) d) k = 5,5·10-4 L·mol-1s-1; orden 2 k = 5,5·10-5 s-1; orden 1 k = 1,1·10-4 s-1; orden 1 k = 5,5·10-6 mol·L-1s-1; orden 0 Pregunta 14- Calcular la Energía de activación de la reacción indicada. Solución Aplicamos la expresión ln E 1 1 k2 a k1 R T2 T1 Para ello necesitamos conocer la k a 650K v 4, 0·105 k650 0, 22 k650 2·104 molar 1s 1 ln k600 E a k650 R 1 1 4 1 600 650 Ea 3,877·10 Jmol a) 3,824·102 J/mol b) -3,877·104 J/mol c) 3,877·104 J/mol d) -3,824·102 J/mol PROBLEMA 3 Si en un matraz de 2,00 L se calienta cierta cantidad de bicarbonato sódico a 110 ºC, tiene lugar la siguiente reacción: Na2CO3 ( s) CO2 ( g ) H 2O( g ) 2 NaHCO3 ( s) Dato: R = 0.082 atmLmol-1K-1 Pregunta 15.- Una vez alcanzado el equilibrio, la presión es de 1,25 atm. Calcular el valor de Kp y Kc Solución Na2CO3 ( s) CO2 ( g ) H 2O( g ) 2 NaHCO3 ( s) x x k P PCO2 ·PH 2O El número de moles de CO2 y H2O gaseosos producidos es el mismo y por tanto su presión también. Como la presión total es suma de las presiones parciales de CO2 y H2O gaseosos, la presión de ambos gases es 1,25/2 = 0,625 atm. k P PCO2 ·PH 2O 0,625·0,625 0,39 k P kC RT a) b) c) d) n 0,39· 0,082·(273 110) 4·10 4 2 Kp=1,56 y Kc=5,0·10-2 Kp=0,39 y Kc=4,0·10-4 Kp= 1,56 y Kc=·1,6·10-3 Kp=0,39 y Kc=2,2·10-4 Pregunta 16.- Calcular la nueva presión de equilibrio si una vez alcanzado el equilibrio se introduce vapor de agua en el recipiente hasta alcanzar una presión parcial de agua de 1,2 atm. Solución Al añadir más agua en forma de vapor el equilibrio se desplaza a la izquierda, y por tanto el equilibrio, en función de las presiones e puede expresar: Na2CO3 ( s ) CO2 ( g ) H 2O( g ) 2 NaHCO3 ( s ) 0,625 x 1, 2 x kP 0,39 PCO2 ·PH 2O (0, 625 x)(1, 2 x) x 0, 225 Peq PCO2 PH 2O (0, 625 0, 225) (1, 2 0, 225) 1,375 atm a) b) c) d) Peq=1,375 atm Peq=1,250 atm Peq=1,115 atm Peq=2,500 atm PROBLEMA 4 Se prepara una disolución 0,3 M en ácido acético y 0,3 M en acetato de sodio. DATOS: Ka= 1,82· 10-5 Pregunta 17.- El pH de la disolución final será: Solución El acetato de sodio se disocia completamente NaAc Na Ac Ac 0,3M Estableciendo el equilibrio de disociación del HAc, teniendo en cuenta que ya existe Ac : HAc H Ac 0,3 0,3 0,3 x x 0,3 x inicial equilibrio H Ac 1,82·10 k HAc 5 x(0,3 x) x x 1,82·105 (0,3 x) pH log( H ) log1,82·105 4, 74 a) 4,74 b) 5,30 c) 4,20 d) 7,00 Pregunta 18 A 1L de la disolución anterior se le añaden 0,01 moles de NaOH sin modificar el volumen. El pH de la disolución resultante será: Solución Al añadir NaOH, parte del ácido se neutraliza NaOH HAc NaAc H 2O inicial final 0, 01 0,3 0, 29 0, 01 luego NaAc 0,3(de antes ) 0, 01 0, 031 Ac 0,31M , y HAc 0, 29 Estableciendo el equilibrio de disociación del HAc, inicial equilibrio H Ac 1,8·10 k HAc HAc 0, 29 0, 29 x 5 H Ac 0,31 x 0,31 x x(0,31 x) x·0,31 x 1, 70·105 (0, 29 x) 0, 29 pH log( H ) log1, 70·105 4, 77 a) b) c) d) 5,0 6,30 7,0 4,77