DPE Cobre-amoniaco, pe=f(pH)pCu(II)

QUÍMICA ANALÍTICA III
Ejercicio de clase: DPE Cobre-amoniaco, pe=f(pH)pCu(II),pCu(I), pNH3..
Dr. Alejandro Baeza
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Planteamiento del sistema en estudio
Encontrar el diagrama redox-pH para el Cu(II)/Cu(I)/Cu(0) en medio amoniacal.
Se conoce la siguiente información para el cobre (valores aproximados):
Cu(NH3)i2-i
log (i):(1)4;(2)7;(3)9;(4)10.; Cu(OH)2↓ pKs = 18
Cu(NH3)i1-i
log (i):(1)6;(2)11.;
NH4+/NH3
pKa = 9
Cu2+/Cu+
E° = 0.153V
Cu+/Cu0
E° = 0.521V
CuOH ↓ pKs = 14
Efectuar el análisis para pMi = 1 tal que αM(OH)´ 1.
Para ello:
1.0
Expresar el respectivo DUPE combinado de inicio de precipitación de Cu(II) y
Cu(I) y para los complejos en función de NH3 representado por L:
2.0
Trazar el DPE para Cu(II) en función del pNH3´= pH para pCu(II) = 1.
3.0
Trazar el DPE para Cu(I) en función del pNH3´= pH para pCu(II) = 1.
5.0
Trazar el DPE pe = f(pH)pM = 1, pNH3 = 0 para Cu(II)/Cu(I).
6.0
Trazar el DPE pe = f(pH)pM = 1, pNH3 = 0 para Cu(I)/Cu(0).
7.0
Trazar el DPE pe = f(pH)pM = 1, pNH3 = 0 para Cu(II)/Cu(I)/Cu(0).
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1.0
Expresar el respectivo DUPE combinado de inicio de precipitación de Cu(II) y
Cu(I) y para los complejos en función de NH3 representado por L:
5.5
2+
Cu(OH)2↓
Cu
Cu+
CuOH↓
pH
1
1
2
3
4
CuIIL4 CuIIL3 CuIIL2 CuIIL CuII
CuIL2
CuIL
5
2.6
Cu+
Cu2+
pe
0
+
Cu
Cu
8.7
CuI
6
pL
pCuII = 1
Cu(OH)2↓
CuII
CuIIL4
CuIIL CuIIL2
CuIIL3
pCuI = 1
Cu+
CuOH↓
CuIL
CuIL2
pCuII = pCuI = 1; pNH3 = 0
CuI
Cu(OH)2↓
CuOH↓
CuIIL
CuIIL3
Cu(OH)2↓
CuIIL4
CuII
CuOH↓
CuI
CuIL2
CuOH↓
Cu
0
pCuII = pCuI = 1; pNH3 = 0
pe
Cu(OH)2↓
CuII
CuIIL
CuIIL4
Cu(OH)2↓
CuOH↓
CuIL2
Cu0
[pH]
CuOH↓
pNH3 = 0