eliminacion de compuestos halogenados en aguas mediante

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OFICINA ESPAÑOLA DE
PATENTES Y MARCAS
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k
ES 2 099 899
kInt. Cl. : A62D 3/00
11 N.◦ de publicación:
6
51
ESPAÑA
B09B 3/00
C02F 3/12
C02F 1/70
C02F 3/10
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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
12
kNúmero de solicitud europea: 93250256.0
kFecha de presentación : 20.09.93
kNúmero de publicación de la solicitud: 0 595 441
kFecha de publicación de la solicitud: 04.05.94
T3
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87
87
k
54 Tı́tulo: Composición y método para la deshalogenación y degradación de contaminantes orgánicos
halogenados.
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73 Titular/es: W.R. Grace & Co. of Canada Ltd.
k
72 Inventor/es: Seech, Alan George;
30 Prioridad: 28.09.92 CA 2079282
2365 Dixie Road
Mississauga, Ontario L4Y 2A2, CA
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI:
ES 2 099 899 T3
01.06.97
k
45 Fecha de la publicación del folleto de patente:
01.06.97
Aviso:
k
k
Cairns, James Ewart y
Marvan, Igor Jiri
k
74 Agente: Hernández Covarrubias, Arturo
En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
ES 2 099 899 T3
DESCRIPCION
Composición y método para la deshalogenación y degradación de contaminantes orgánicos halogenados.
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Campo de la invención
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Esta invención se refiere a la retirada de contaminantes quı́micos orgánicos halogenados de suelos,
aguas o sedimentos promoviendo la deshalogenación reductiva, haciendo de ese modo a los contaminantes halogenados más fácilmente degradables por microorganismos. Más especı́ficamente, esta invención
se refiere al uso de materia orgánica fibrosa junto con ciertas partı́culas de metales multivalentes, que,
cuando se añade a suelo o agua que contiene contaminantes quı́micos orgánicos halogenados, crea un
entorno reductor anaerobio que promueve la deshalogenación de los contaminantes quı́micos orgánicos
halogenados y mejora de ese modo la degradación de los contaminantes quı́micos.
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Antecedentes de la invención
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Se sabe que muchos contaminantes quı́micos orgánicos halogenados presentes en el entorno son altamente resistentes a la degradación. La investigación actual ha demostrado que su persistencia en el
entorno puede vencerse sometiendo inicialmente estos contaminantes a reacciones de deshalogenación.
Una vez deshalogenados, los contaminantes orgánicos se degradan fácilmente de forma habitual, generalmente mediante procesos microbianos aerobios.
La deshalogenación de contaminantes orgánicos en ecosistemas microbianos se produce tanto por
mecanismos enzimáticos como no enzimáticos. Un ejemplo de un mecanismo no enzimático es la descloración reductiva de DDT (1,1,1-tricloro-2,2-bis(p-clorofenil)etano) mediante un sistema redox de porfirina
de hierro en el que el DDT se hace reaccionar con una profirina de hierro reducida tal como hematina. La
mayorı́a de las reacciones enzimáticas implica células microbianas enteras, tales como bacterias, hongos
y algas. Las reacciones enzimáticas son habitualmente más especı́ficas que las reacciones no enzimáticas,
pero su actividad es destruida por condiciones severas, tales como la exposición a altas temperaturas.
La actividad microbiana puede ayudar a la deshalogenación de contaminantes orgánicos directamente
mediante producción enzimática, o indirectamente manteniendo las condiciones reductoras del entorno y
mejorando de ese modo los mecanismos inorgánico y bioquı́mico.
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40
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EP-A-0 012 162 describe un método de tratamiento de corrientes acuosas que contienen bajos niveles
de compuestos orgánicos halogenados reducibles, para producir una corriente efluente que contiene un
bajo nivel de los compuestos y un bajo nivel de iones metálicos, en donde la corriente se hace pasar a
través de un lecho permeable de reductor de metal elemental capaz de la reducción de dichos compuestos
orgánicos, en el que la relación de reductor a compuesto es al menos 1.000:1, haciendo reaccionar reductivamente los compuestos con el reductor para producir dicha corriente efluente, y retirando la corriente
efluente del lecho.
DE-A-38 16 679 describe un método para retirar continuamente contaminantes de aguas, en el que se
usan microorganismos que están inmovilizados sobre un material de soporte poroso.
Sumario de la invención
50
Un objetivo de esta invención es proporcionar un método para deshalogenar y degradar contaminantes
quı́micos orgánicos halogenados en el entorno.
Otro objetivo de esta invención es proporcionar una nueva composición que es útil para deshalogenar
y degradar contaminantes quı́micos orgánicos halogenados en el entorno.
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60
De acuerdo con la presente invención, se ha proporcionado un nuevo método para deshalogenar y/o
degradar contaminantes quı́micos orgánicos halogenados en agua, sedimento o suelo, que comprende
añadir al agua, al sedimento o al suelo una mezcla de (a) materia orgánica fibrosa que es capaz de soportar crecimiento bacteriano o fúngico y (b) partı́culas de metal multivalente en cantidades eficaces para
proporcionar un potencial redox negativo que da como resultado condiciones que promueven la deshalogenación reductiva y las degradación de los contaminantes quı́micos halogenados.
También se proporciona de acuerdo con la presente invención una nueva composición útil para deshalogenar y/o degradar compuestos orgánicos halogenados en agua, sedimento o suelo, que comprende una
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mezcla de materia orgánica fibrosa que es capaz de soportar crecimiento bacteriano o fúngico y partı́culas
de metal multivalente en una relación en peso de partı́culas de metal:materia orgánica en el intervalo de
1:1 a 1:500.000, respectivamente.
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Descripción detallada
Se ha descubierto ahora que una combinación de materia orgánica fibrosa que es capaz de soportar
crecimiento bacteriano o fúngico y ciertas partı́culas de metales multivalentes, cuando se añade a suelo,
agua o sedimento que está contaminado con productos quı́micos orgánicos halogenados, puede proporcionar un entorno que tiene un potencial redox negativo estable, es decir, un entorno reductor, que conduce
a la deshalogenación reductiva y a la posterior degradación o descomposición mejorada de los contaminantes orgánicos halogenados.
De acuerdo con los principios de esta invención, se ha proporcionado un método para deshalogenar
contaminantes quı́micos orgánicos halogenados que están presentes en suelo, agua o sedimento, mejorando de ese modo la descomposición o desintegración de los contaminantes. El método de esta invención
comprende mezclar materia orgánica fibrosa junto con ciertas partı́culas de metales multivalentes en el
suelo, el agua o el sedimento que ha de descontaminarse. Esta mezcla se incuba a continuación bajo
condiciones de temperatura y humedad estables que conducen a crecimiento microbiológico anaerobio, es
decir, generalmente a una temperatura de entre 0◦ C y 60◦C, preferiblemente entre 10◦C y 40◦ C y lo más
preferiblemente entre 25◦ C y 37◦C, y con un contenido de humedad para muestras de suelo y sedimento
generalmente mayor de 50% de contenido de humedad y preferiblemente con 100% de la capacidad de
mantenimiento de agua del suelo o el sedimento.
Deben estar presentes microorganismos en la muestra, y son generalmente nativos tanto de la materia
orgánica como del suelo, el agua o el sedimento contaminados que se tratan. Alternativamente, microorganismos adicionales pueden añadirse opcionalmente al suelo, el agua o el sedimento contaminados antes
de la introducción de la materia orgánica o antes, durante y después del perı́odo de incubación posterior.
Durante el perı́odo de incubación la combinación de materia orgánica y partı́culas de metal multivalente
proporciona un entorno reductor mejorado en el que los contaminantes quı́micos orgánicos halogenados
sufren deshalogenación reductiva para dar compuestos orgánicos no halogenados que son fácilmente degradados o descompuestos por microorganismos que están presentes naturalmente en el suelo, el agua o
el sedimento.
Para propósitos de explicación y no de limitación, se cree que la materia orgánica fibrosa proporciona
nutrientes para microorganismos aerobios y facultativamente anaerobios. El crecimiento de estos microorganismos consume oxı́geno, lo que promueve condiciones anaerobias que disminuyen el potencial redox del
entorno. El potencial redox también puede disminuirse reduciendo compuestos tales como aminoácidos
que contienen azufre y similares, que pueden estar presentes en la materia orgánica, y también mediante el
poder reductor de las partı́culas de metal multivalente. Este entorno promueve el crecimiento de microorganismos anaerobios cuya actividad disminuye y mantiene un potencial redox negativo fuerte, es decir,
crea condiciones reductoras fuertes que conducen a reacciones de deshalogenación reductiva. El sistema
resultante contiene un amplio espectro de sistemas redox inorgánicos, bioquı́micos y enzimáticos; algunos
o todos los cuales promueven la deshalogenación reductiva de los contaminantes orgánicos halogenados.
Después de la deshalogenación, los contaminantes orgánicos tienden a ser más fácilmente degradables, y
ası́ se descompondrán o desintegrarán rápidamente mediante procesos naturales en el entorno, particularmente si se mantienen posteriormente condiciones aerobias.
La presente invención es de aplicabilidad general con respecto a la naturaleza precisa de la materia
orgánica fibrosa, con tal por supuesto de que sea fibrosa, que puede mezclarse fácilmente con el suelo,
el sedimento o el agua contaminados y que es capaz de soportar crecimiento bacteriano o fúngico. Se
considera una caracterı́stica importante de esta invención que la materia orgánica sea fibrosa. Se ha descubierto ahora que el uso de materia orgánica fibrosa permite la absorción de los contaminantes quı́micos
orgánicos halogenados en la estructura fibrosa, lo que mejora la extensión de la retirada de contaminantes del entorno. La materia orgánica fibrosa adecuada deriva generalmente de materia vegetal, tal como
cosechas, residuos de cosechas, arbustos, o árboles, incluyendo sus subproductos (por ejemplo, serrı́n),
hierba y malas hierbas y algas. Dependiendo del contenido de nutrientes biodisponible, es decir, el nivel
de azúcares, carbohidratos y/o aminoácidos solubles; la estructura fı́sica de la materia orgánica, es decir, superficie especı́fica/tamaño de las partı́culas y/o las propiedades quı́micas (es decir, su relación de
carbono:nitrógeno que es generalmente menor de 50:1, preferiblemente menor de 25:1 y lo más preferiblemente alrededor de 10:1), puede ser beneficioso combinar diferentes fuentes de materia vegetal entre sı́.
La materia vegetal que es alta en contenido de nitrógeno, por ejemplo, materia vegetal de leguminosas,
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se prefiere particularmente. Alternativamente, la materia vegetal puede complementarse con material nitrogenado, tal como aminas, nitratos, etc, incluyendo pero no limitados a nitrato amónico, urea, nitrato
cálcico y similares, y mezclas de los mismos. La materia vegetal también puede complementarse con otra
materia orgánica fibrosa o no fibrosa, tal como fuentes de carbono simples, incluyendo carbohidratos,
tales como azúcares, ácidos orgánicos tales como ácidos lácticos, y similares y mezclas de los mismos;
ası́ como materia orgánica compleja incluyendo lodo de aguas residuales, residuo de procesamiento de
patatas, melazas, granos de destilador agotados y posos de café agotados y similares y mezclas de los
mismos. La materia orgánica fibrosa, preferiblemente, se corta o tritura en partı́culas pequeñas para
incrementar la superficie especı́fica expuesta y mejorar de ese modo su contacto con los componentes del
suelo y la absorción de los contaminantes quı́micos orgánicos halogenados. El tamaño de las partı́culas
de la materia orgánica fibrosa no es, de por sı́, crı́tico para la invención, con tal por supuesto de que se
mezclen fácilmente con el suelo contaminado y esté generalmente en el intervalo de grosor de 0,001 mm a
25 mm. Las partı́culas de materia vegetal fibrosa pueden aplicarse al entorno contaminado en un grado
de dosificación de 0,5% a 50% p/p de suelo seco, sedimento seco o agua.
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Partı́culas de metal multivalente adecuadas para usar en esta invención incluyen aquellos metales
multivalentes que son capaces de oxidarse y reducirse una y otra vez bajo condiciones de entorno normal,
y que tienen diámetros de las partı́culas medios que varı́an de 0,001 mm a 5 mm. El hierro, el magnesio
y las mezclas de los mismos son los metales más preferidos debido a su toxicidad moderadamente baja
y buen poder reductor. Estos metales pueden aplicarse en de 50 mg a 5000 mg por kg de agua o kg de
peso seco de suelo o sedimento, preferiblemente de 250 mg a 2500 mg por kg de agua o kg de peso seco
de suelo o sedimento. Otros metales multivalentes preferidos para usar en esta invención incluyen zinc,
cobre, cobalto, nı́quel y mezclas de los mismos. Sin embargo, debido a la toxicidad relativamente alta
de estos metales, se añaden generalmente en un nivel de dosificación inferior que el hierro o el magnesio,
generalmente en el intervalo de 1 a 1000 mg por kg de agua o kg de peso seco de suelo o sedimento,
preferiblemente de 10 a 100 mg por kg de agua o kg de peso seco de suelo o sedimento.
30
Mezclas de partı́culas metálicas también pueden usarse ventajosamente en esta invención. Por ejemplo, algunos sistemas redox, tales como aquéllos basados en porfirinas, se complejan con hierro, mientras
que otros, tales como las corinas, se complejan con cobalto. Ası́, puede ser ventajoso tratar algunos entornos contaminados con una combinación de metales multivalentes, tales como, por ejemplo, una mezcla
de hierro y cobalto.
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Microorganimos que se sabe que descloran y/o degradan contaminantes quı́micos orgánicos halogenados, incluyendo sus subproductos, pueden añadirse opcionalmente para mejorar adicionalmente las
reacciones de degradación. Concentraciones eficaces de organismos varı́an de 102 a 109 células por kg de
agua o kg de peso seco de suelo o sedimiento.
40
Otra modalidad de la presente invención es preincubar una mezcla de materia orgánica y partı́culas
metálicas y, si se desea, microorganismos, para mejorar el poder reductor inicial de la mezcla y proporcionar un contenido microbiano superior, y a continuación introducir esta mezcla en el entorno contaminado.
Esta modalidad es particularmente ventajosa para tratar entornos contaminados en los que los contaminantes son tóxicos para los microorganismos incrementando el contenido de especies microbianas deseadas
antes de la introducción en el entorno contaminado.
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Puede ser conveniente tratar el agua, el sedimento o el suelo contaminados con una mezcla de materia orgánica fibrosa que es capaz de soportar crecimiento bacteriano o fúngico y partı́culas de metal
multivalente. Ası́, de acuerdo con este aspecto de la invención, se ha proporcionado una composición que
es útil para deshalogenar y/o degradar contaminantes quı́micos orgánicos halogenados en agua, suelo o
sedimento, que comprende una mezcla de materia orgánica fibrosa que es capaz de soportar crecimiento
bacteriano fúngico y partı́culas de metal multivalente, en donde la relación en peso de partı́culas de metal
a materia inorgánica varı́a de 1:1 a 1:500.000, respectivamente. Cuando las partı́culas de metal multivalente comprenden hierro, magnesio o mezclas de los mismos, el intervalo en peso de partı́culas metálicas
a materia inorgánica está preferiblemente en el intervalo de 1:1 a 1:10.000, respectivamente, y cuando
las partı́culas de metal multivalente comprenden zinc, cobre, cobalto, nı́quel o mezclas de los mismos, el
intervalo en peso de partı́culas de metal a materia orgánica está preferiblemente en el intervalo de 1:10 a
1:500.000, respectivamente.
Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar la invención de acuerdo con los principios de
esta invención, pero no deben considerarse limitativos de la invención de ningún modo, excepto según se
indica en las reivindicaciones adjuntas. Todas las partes y porcentajes son en peso a no ser que se indique
otra cosa.
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Ejemplo 1
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Los procesos de deshalogenación reductiva tanto microbianos como bioquı́micos requieren el establecimiento de un entorno reductor. Se diseñó un experimento para mostrar la capacidad de los diferentes
tratamientos para suelos para producir y mantener un potencial redox negativo. Los tratamientos para
suelos se mezclaron a fondo en suelo tamizado secado que se habı́a llevado hasta 100% de capacidad de
mantenimiento de agua. Los resultados de la Tabla posterior demuestran que la combinación de hierro y
materia orgánica mantiene un potencial redox negativo durante un tiempo más largo que el hierro solo o
la materia orgánica sola. La combinación también permite usar menos tratamiento.
Eficacia de Materia Orgánica Fibrosa y Metales Multivalentes para establecer y mantener entornos
reductores en suelo
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Potencial Redox (mV)
Tratamiento
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1 dı́a de incubación a 25◦C
62 dı́as de incubación a 25◦ C
333
-414
-464
-488
-545
-494
-517
-395
-512
-520
-484
-521
393
263
108
-58
-135
-102
-87
-223
-540
-339
-371
-272
Ninguno
Hierro (2,5 mg/kg de suelo)
NLA (100 mg/kg de suelo)
NLA + Hierro (50 g/kg + 0,25 g/kg)
NLA + Hierro (50 g/kg + 2,5 g/kg)
NLA + Hierro (100 g/kg + 0,25 g/kg)
NLA + Hierro (100 g/kg + 2,5 g/kg)
LA (50 g/kg de suelo)
LA + Hierro (25 g/kg + 0,25 g/kg)
LA + Hierro (25 g/kg + 2,5 g/kg)
LA + Hierro (50 g/kg + 0,25 g/kg)
LA + Hierro (50 g/kg + 2,5 g/kg)
NLA = aditivo no leguminoso (paja de trigo)
LA = aditivo leguminoso (alfalfa)
Ejemplo 2
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Se evaluó la eficacia de diferentes tratamientos sobre la deshalogenación y la degradación de muestras
de suelo contaminadas con plaguicidas clorados. Los tratamientos se mezclaron a fondo en muestras de
suelo tamizado secado que se habı́an llevado hasta 100% de capacidad de mantenimiento de agua. La
tabla posterior muestra los resultados después de aproximadamente 1 mes de incubación a temperaturas
de laboratorio ambientales
Cantidad de plaguicidas que permanecen después de un mes de tratamiento
Plaguicida Clorado
Control
Hierro Solo
LA Solo
LA y Hierro
NLA Solo
NLA y Hierro
100%
100%
75%
100%
48%
64%
34%
51%
48%
73%
33%
28%
50
Dieldrı́n
Endrı́n
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Control
LA
NLA
=
=
=
sin tratamiento
aditivo vegetal leguminoso (alfalfa) añadido en 5% (p/p, suelo seco)
aditivo vegetal no leguminoso (paja de trigo), añadido en 10% (p/p, suelo seco)
Se añadió hierro en 2,5 g/kg de suelo con modificación de NLA y en 0,25 g/kg de suelo con modificación con LA. La concentración inicial de Dieldrı́n era 11,6 ppm mientras que el nivel inicial de Endrı́n
era 7,69 ppm.
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Se midió un potencial redox negativo en el sólido tratado, que indicaba condiciones anaerobias y un
entorno reductor. La primera etapa en la degradación bajo condiciones anaerobias es habitualmente la
descloración reductiva. Puesto que la pérdida de plaguicidas no podı́a atribuirse a una mineralización
completa, según se indicaba por experimentos que usaban plaguicidas marcados con 14 C, los compuestos
plaguicidas originales deben haberse degradado sustancialmente.
Ejemplo 3
10
Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1, excepto que se ensayaron muestras de suelo de un emplazamiento diferente que contenı́a DDT. La adición de 10% (p/p) de NLA daba como resultado una
pérdida de 61% de DDT, mientras que la adición complementaria de 2,5 g de hierro por kg de suelo al
complemento daba como resultado una pérdida de 86% de DDT.
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REIVINDICACIONES
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1. Un método para deshalogenar y/o degradar contaminantes quı́micos orgánicos halogenados en
agua, sedimento o suelo, que comprende añadir al agua, al sedimento o al suelo una combinación de (a)
materia orgánica fibrosa que es capaz de soportar crecimiento bacteriano o fúngico y (b) partı́culas de metal multivalente en cantidades que promueven la deshalogenación reductiva de los compuestos orgánicos
halogenados.
2. El método de acuerdo con la Reivindicación 1, en el que el metal se selecciona del grupo que
consiste en hierro, magnesio y mezclas de los mismos, y en el que las partı́culas de metal se añaden en
un intervalo de dosificación de 50 mg a 5000 mg por kg de agua o peso seco de suelo o sedimento.
3. El método de acuerdo con la Reivindicación 2, en el que las partı́culas de metal se añaden en un
intervalo de dosificación de 250 mg a 2500 mg por kg de agua o peso seco de suelo o sedimento.
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4. El método de acuerdo con la Reivindicación 1, en el que el metal se selecciona del grupo que
consiste en zinc, cobre, cobalto, nı́quel y mezclas de los mismos, y en el que las partı́culas de metal se
añaden en un intervalo de dosificación de 1 a 1.000 mg por kg de agua o de peso seco de suelo o sedimento.
5. El método de acuerdo con la Reivindicación 4, en el que las partı́culas de metal se añaden en un
intervalo de dosificación de 10 a 100 mg por kg de agua o de peso seco de suelo o sedimento.
6. El método de acuerdo con la Reivindicación 1, en el que el agua, el sedimiento o el suelo se trata
con una composición que comprende una mezcla de materia orgánica fibrosa y partı́culas de metal multivalente, en donde la relación en peso de metal:materia orgánica en la mezcla varı́a de 1:1 a 1:500.000,
respectivamente.
7. El método de acuerdo con la Reivindicación 1, en el que el tamaño de las partı́culas de metal varı́a
de 0,001 mm a 5 mm.
30
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8. El método de acuerdo con la Reivindicación 1, en el que la materia orgánica fibrosa es materia
vegetal seleccionada del grupo que consiste en cosechas agrı́colas, residuos de cosechas, arbustos, árboles,
hierba, malas hierbas, algas y mezclas de los mismos, en el que la materia vegetal se añade en un intervalo
de dosificación de 0,5% a 50% p/p de suelo, sedimento o agua, y en el que la materia vegetal se tritura o
corta en partı́culas que tienen un grosor que varı́a de 0,001 mm a 25 mm.
9. El método de acuerdo con la Reivindicación 8, en el que la materia vegetal comprende una mezcla
y en el que los componentes individuales de la mezcla comprenden de 0,1% a 99,9% de la mezcla.
40
45
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10. El método de acuerdo con la Reivindicación 8, en el que la materia vegetal se complementa con
un complemento orgánico seleccionado del grupo que consiste en carbohidratos, ácidos orgánicos, fango
de aguas residuales, residuo de procesamiento de patatas, granos de destilador agotados y posos de café
agotados, o con un material nitrogenado seleccionado del grupo que consiste en aminas, nitratos y mezclas de los mismos, y en el que el porcentaje de complemento orgánico varı́a de 0,1 a 49% de la mezcla
orgánica total.
11. El método de acuerdo con la Reivindicación 1, en el que el suelo, el agua o el sedimento se
trata adicionalmente con microorganismos complementarios que son capaces de desclorar y/o degradar
los compuestos orgánicos halogenados, y en el que la concentración de microorganismos complementarios
está en el intervalo de 102 a 109 células por kg de agua o peso seco de suelo o sedimento.
12. El método de acuerdo con la Reivindicación 1, en el que la materia orgánica y los metales multivalentes se mezclan y se incuban antes de la adición al suelo, el agua o el sedimento contaminados.
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13. El método de acuerdo con la Reivindicación 11, en el que microorganismos complementarios que
son capaces de degradar y/o desclorar los contaminantes orgánicos se mezclan con la materia orgánica y
los metales multivalentes y se incuban antes de la adición al suelo, el agua o el sedimento contaminados,
y en el que la concentración de microorganismos complementarios está en el intervalo de 102 a 109 células
por kg de agua o peso seco de suelo o sedimento.
14. Una composición útil para deshalogenar y/o degradar compuestos orgánicos halogenados en agua,
sedimento o suelo, que comprende una mezcla de materia orgánica fibrosa que es capaz de soportar crecimiento bacteriano o fúngico y partı́culas de metal multivalente, en la que la relación en peso de partı́culas
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de metal:materia orgánica varı́a de 1:1 a 1:500.000, respectivamente.
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15. La composición de acuerdo con la Reivindicación 14, en la que las partı́culas de metal se seleccionan del grupo que consiste en hierro, magnesio y mezclas de los mismos, y en la que la relación en peso
de partı́culas de metal:materia orgánica está en el intervalo de 1:1 a 1:10.000, respectivamente.
16. La composición de acuerdo con la Reivindicación 14, en la que el metal se selecciona del grupo
que consiste en zinc, cobre, cobalto, nı́quel y mezclas de los mismos, y en la que la relación en peso de
partı́culas de metal:materia orgánica está en el intervalo de 1:10 a 1:500.000, respectivamente.
10
17. La composición de acuerdo con la Reivindicación 14, en la que el tamaño de las partı́culas de
metal varı́a de 0,001 mm a 5 mm.
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18. La composición de acuerdo con la Reivindicación 14, en la que la materia orgánica fibrosa es
materia vegetal seleccionada del grupo que consiste en cosechas agrı́colas, residuos de cosechas, arbustos,
árboles, hierba, malas hierbas, algas y mezclas de los mismos, y en la que la materia vegetal se tritura o
corta en partı́culas que tienen un grosor que varı́a de 0,001 mm a 25 mm.
19. La composición de acuerdo con la Reivindicación 18, en la que la materia vegetal comprende una
mezcla y en la que los componentes individuales de la mezcla comprenden de 0,1% a 99,9% de la mezcla.
20. La composición de acuerdo con la Reivindicación 18, en la que la materia vegetal se complementa
con un complemento orgánico seleccionado del grupo que consiste en carbohidratos, ácidos orgánicos,
fango de aguas residuales, residuo de procesamiento de patatas, granos de destilador agotados y posos de
café agotados, o con un material nitrogenado seleccionado del grupo que consiste en aminas, nitratos y
mezclas de los mismos, y en la que el complemento orgánico está presente en una cantidad que varı́a de
0,1 a 49% de la mezcla orgánica total.
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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en
la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como
tales.
Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada
reserva.
8