k OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS 19 k ES 2 012 325 kInt. Cl. : A23L 1/05 11 N.◦ de publicación: 5 51 ESPAÑA k A23G 1/00 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA 12 kNúmero de solicitud europea: 89870093.5 kFecha de presentación : 14.06.89 kNúmero de publicación de la solicitud: 0 347 402 kFecha de publicación de la solicitud: 20.12.89 T3 86 86 87 87 k 54 Tı́tulo: Sistema estabilizador a base de celulosa microcristalina para una bebida de chocolate ins- tantáneo de mezcla en seco. k 73 Titular/es: FMC Corporation k 72 Inventor/es: Tuason, Domingo Custodio y k 74 Agente: Dı́ez de Rivera y Hoces, Alfonso 30 Prioridad: 17.06.88 US 208344 2000 Market Street Philadelphia Pennsylvania 19103, US 45 Fecha de la publicación de la mención BOPI: 01.10.93 45 Fecha de la publicación del folleto de patente: 01.10.93 Aviso: k k McGinley, Emanuel Joseph k En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid 2 012 325 DESCRIPCION 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 La invención se refiere a una composición de polvo seco que contiene celulosa microcristalina, útil como agente funcional en una mezcla de bebida de chocolate instantáneo. Más particularmente, el agente funcional puede ser una composición secada por pulverización que contiene celulosa microcristalina coloidal, almidón, y un componente soluble en agua, tal como maltodextrina. Los productos de bebidas de chocolate instantáneo en mezcla seca son formulaciones en forma de polvo que, cuando se mezclan con agua o leche, producen una bebida de chocolate. Una desventaja grave de muchas de tales bebidas de chocolate es que las partı́culas de cacao se sedimentan muy rápidamente después de una agitación inicial, formando un sedimento de chocolate en el fondo del recipiente y dando al lı́quido un sabor aguado y diluido. Las bebidas de chocolate preparadas comercialmente emplean tı́picamente un estabilizante que funciona como un agente de suspensión para las partı́culas de cacao. La celulosa microcristalina coloidal, tal como la celulosa microcristalina revestida con carboximetil-celulosa (MCC), descrita en la Patente de EE.UU. N◦ 3.539.365 de Durand y otros y vendida por FMC Corporation bajo los nombres comerciales de AvicelR RC y GelstarR , es uno de tales agentes estabilizantes. La bebida láctea artificial esterilizada mediante calor, descrita en la Patente de EE.UU. N◦ 3.648.523 de McGinley y otros utiliza la MCC coloidal de la Patente 3.539.365 de Durand y otros. La celulosa microcristalina coloidal debe ser activada, o “peptizada”, una vez que haya sido dispersada en un medio acuoso, para dar lugar a que las partı́culas de MCC coloidal individuales se desaglomeren y proporcionen propiedades óptimas de suspensión. La activación de un sistema estabilizante, que contiene celulosa microcristalina coloidal, requiere a menudo elevados niveles de cizallamiento, tal como se proporcionan por dispositivos mezcladores comerciales, como mezcladores de hélice u homogeneizadores. Estos procedimientos son factibles para los agentes estabilizantes destinados a usarse en bebidas preparadas comercialmente pero no son prácticos para uso doméstico. Los estabilizantes destinados a uso doméstico o usarse en máquinas expendedoras, deberı́an ser capaces de activarse mediante simple agitación con una cuchara. La rigurosidad de este requisito puede apreciarse solamente si se reconoce que una dispersión rápida y una suspensión a largo plazo de las partı́culas de cacao en un medio acuoso constituyen un ensayo severo para cualquier agente estabilizante de sólidos. Un estabilizante disponible comercialmente destinado a su empleo en mezclas instantáneas de uso doméstico es el descrito en la Patente de EE.UU. N◦ 4.311.717 de McGinley, y comercializado bajo el nombre comercial MicroquickR . Contiene MCC coloidal en combinación con sólidos lácteos o suero de leche. Aunque este estabilizante proporciona normalmente una funcionalidad satisfactoria, los sistemas estabilizantes para ciertas aplicaciones de uso final, tales como mezclas para bebidas de chocolate instantáneo destinadas a su uso en máquinas expendedoras, deben ser capaces de ser activados solamente con una simple agitación con una cuchara. El agente estabilizante de esta invención es capaz de satisfacer esta necesidad. La presente invención constituye un agente estabilizante, útil como agente dispersante rápido para suspender sólidos en un medio acuoso, que es una composición en polvo conjuntamente secada y procesada, que contiene celulosa microcristalina coloidal; almidón, en una cantidad inferior al peso de la celulosa microcristalina coloidal pero suficiente para activar la celulosa microcristalina coloidal en un medio acuoso, promoviendo su rápida peptización con mı́nima agitación del medio acuoso; y un agente aglomerante soluble en agua, que no se espesa, en una cantidad tal que la relación en peso del agente aglomerante a la celulosa microcristalina coloidal esté dentro del intervalo de aproximadamente 0,6:1 a 9:1. El agente estabilizante es preferiblemente una composición secada por pulverización. 55 60 La celulosa microcristalina coloidal es preferiblemente celulosa microcristalina coloidal asociada ı́ntimamente con una cantidad, secundaria, por ejemplo 3-15% de carboximetil-celulosa de sodio. El almidón es preferiblemente un almidón de bajo contenido en amilosa. La concentración de almidón en el agente estabilizante deberı́a ser inferior a la cantidad que causa un espesamiento parecido a una gelificación cuando el agente se emplea en un medio acuoso. El almidón está preferiblemente presente en una cantidad tal que la relación en peso de celulosa microcristalina coloidal a almidón está dentro del intervalo de aproximadamente 3:2 a 7:1. 2 2 012 325 El tercer componente del agente estabilizante, un aglomerante soluble en agua, que no se espesa, se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en maltodextrina, suero de leche y leche seca sin grasa. 5 El agente estabilizante de esta invención es particularmente adecuado para su uso en formulaciones de bebidas de chocolate instantáneo en mezcla seca, que se reconstituyen con agua caliente. La cantidad de agente estabilizante usado deberı́a ser suficiente para obtener una bebida reconstituida que contiene aproximadamente 0,5-3% en peso, preferiblemente aproximadamente 0,5-1,5% en peso de celulosa microcristalina coloidal. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 El agente estabilizante de esta invención es especialmente útil para suspender sólidos de cacao en formulaciones de bebida de chocolate que se preparan a partir de mezclas secas que se reconstituyen tı́picamente con agua caliente. Este agente estabilizante tiene la ventaja de proporcionar una excelente dispersión y suspensión de los sólidos de cacao (u otros) en medios acuosos, con mı́nima remoción o agitación de la mezcla seca durante la reconstitución con agua u otro lı́quido acuoso. Aunque el agente estabilizante es óptimamente adecuado para su uso en suspender sólidos de cacao, se considera igualmente útil en otros sistemas de suspensión de sólidos acuosos alimenticios y no alimenticios que requieren una rápida reconstitución o preparación a partir de una mezcla en polvo seca, bajo condiciones que permiten solo un mı́nimo de agitación o de mezcladura para conseguir dispersión y suspensión completas de los sólidos. Ejemplos de otras aplicaciones para el agente estabilizante de esta invención incluyen salsas en mezcla seca instantánea, mezclas de crema de quesos, mezclas de sopas, y otros alimentos o bebidas obtenidos mezclando con agua, en particular agua caliente o en ebullición, u otro lı́quido acuoso, una mezcla seca que contiene los sólidos a suspender. Los usos no alimenticios incluyen la suspensión de pigmentos de pintura o cosméticos en medios acuosos, emulsiones de aceite en agua o espumas estabilizantes, y semejantes. Las ventajas de comportamiento resultantes del agente estabilizante de esta invención parecen basarse en sus tres componentes: la celulosa microcristalina coloidal, un almidón, y un agente aglomerante soluble en agua, que no se espesa, todos los cuales están en mezcla ı́ntima con cada uno de los otros. Los autores del invento creen que la presencia tanto del almidón como del agente aglomerante soluble en agua no espesante es necesaria para asegurar que el agente estabilizante a base de celulosa microcristalina coloidal exhiba las caracterı́sticas de comportamiento de dispersión y suspensión rápidas deseadas. La omisión del almidón o del agente aglomerante en el agente estabilizante da lugar a un comportamiento inaceptable, como se ilustra más adelante con los ejemplos comparativos. La celulosa microcristalina coloidal es un coadyuvante de dispersión y suspensión reconocido, útil para suspender sólidos en medios acuosos. Las celulosas microcristalinas coloidales disponibles comercialmente requieren una fuerte agitación o mezcladura, con una cantidad importante de cizallamiento, para asegurar que las partı́culas individuales de celulosa microcristalina se activen o “pepticen”, es decir, se dispersen completamente para proporcionar una buena funcionalidad de suspensión de sólidos a largo plazo. La presencia de los componentes de agente aglomerante soluble en agua, que no se espesa, y de almidón en el agente estabilizante de esta invención favorece el que la celulosa microcristalina coloidal se active o peptice rápidamente, con mı́nima mezcladura o agitación; una agitación con elevado cizallamiento es innecesaria. La celulosa microcristalina coloidal, adecuada para su uso en esta invención, es una celulosa microcristalina asociada ı́ntimamente con una cantidad secundaria de carboximetil-celulosa de sodio, tı́picamente alrededor de 3-15% en peso. La carboximetil-celulosa de sodio es una que tiene preferiblemente una viscosidad de baja a media, es decir que tiene una viscosidad, en una dispersión acuosa al 1% en peso, de 50-1.000 centipoises a 20◦ C. Una celulosa microcristalina coloidal disponible comercialmente de este tipo es la celulosa microcristalina coloidal AvicelR RC-591, disponible de FMC Corporation. Aunque la carboximetil-celulosa de sodio es un material preferido, pueden usarse también otros coloides, por ejemplo, xantano o metil-celulosa, para preparar una celulosa microcristalina coloidal aceptable. 55 60 La celulosa microcristalina coloidal en el agente estabilizante está ordinariamente presente en una cantidad de alrededor de 25%-50%, pero cantidades mayores o menores pueden también estar presentes con resultados satisfactorios. En aplicaciones de uso final para el agente estabilizante, la celulosa microcristalina coloidal deberı́a estar presente en la formulación final de la bebida o alimento reconstituido (por ejemplo, obtenido mezclando una mezcla seca que contiene el agente estabilizante con agua) en una cantidad de aproximadamente 0,5-3% en peso, preferiblemente de 0,5-1,5% en peso. El último intervalo preferido es especialmente adecuado para formulaciones de bebidas de chocolate que contienen sólidos de 3 2 012 325 cacao. 10 Exactamente tan importantes como la cantidad absoluta de celulosa microcristalina coloidal en el agente estabilizante son las cantidades de almidón y agente aglomerante, con respecto a la celulosa microcristalina coloidal. Sólo cuando la celulosa microcristalina coloidal se combina con el almidón y el agente aglomerante en las cantidades especificadas, se presentan los inesperados resultados superiores: rápida dispersión y suspensión de sólidos sin formación de grumos cuando una mezcla seca que contiene sólidos y el agente estabilizante se mezcla o agita suavemente con agua o con otro medio acuoso; excelente suspensión de los sólidos a largo plazo (varias horas) en un medio acuoso sin recurrir a mezclar con elevado cizallamiento. 15 El segundo componente clave en la composición del agente estabilizante es un almidón. La fuente del almidón no es critica y una amplia variedad de almidones son satisfactorios para su uso en esta invención: maı́z, patata, trigo, arroz, tapioca, y almidones de maı́z de consistencia cérea, o harinas de cereales que contienen almidón, tales como la harina de trigo, harina de patata, etc. 5 20 25 30 35 40 45 50 Almidones adecuados que están disponibles comercialmente incluyen los almidones de maı́z MelojelR y ClearjelR , almidón de maı́z de consistencia cérea Purity Gum 1773, el almidón de maı́z pregelatinizado Instant Pure-Flo F, todos de la National Starch and Chemical Company, el almidón de maı́z pregelatinizado GelexR de la American Maize-Products Company y el almidón Mira-sperseR de la A.E. Staley Manufacturing Company. El almidón es preferiblemente uno que tiene un contenido relativamente bajo de amilosa. El almidón Purity Gum 1773 anteriormente mencionado es un ejemplo de tal almidón con bajo contenido en amilosa. Las composiciones de agentes estabilizantes que contienen un almidón con bajo contenido en amilosa muestran excelente comportamiento para la estabilización de sólidos durante perı́odos extensos de tiempo, es decir, los sólidos permanecen suspendidos durante varias horas sin que se produzca una sedimentación visible. Los almidones pregelatinizados son también preferidos, puesto que estos alimentos facilitan la peptización rápida de la celulosa microcristalina coloidal en agua frı́a. Los almidones que no están pregelatinizados son más adecuados para formulaciones de agentes estabilizantes destinados a utilizarse en mezclas secas que se reconstituyen con medios acuosos templados o calientes, cuya temperatura es superior a la temperatura de gelatinización del almidón. Puesto que la cantidad de almidón empleado en la composición de agente estabilizante de esta invención es relativamente pequeña, la gelatinización de los almidones no pregelatinizados se produce rápidamente una vez el agente estabilizante se pone en contacto con los medios acuosos templados o calientes. El almidón se emplea en la composición de agente estabilizante en pequeñas cantidades, respecto a la celulosa microcristalina coloidal. El almidón está presente en una cantidad inferior al peso de la celulosa microcristalina coloidal, pero al menos suficiente para activar o peptizar la celulosa microcristalina coloidal en un medio acuoso, con mı́nimo de mezcladura o agitación del medio acuoso, por ejemplo, simple agitación durante menos de un minuto. Los niveles de almidón por debajo del mı́nimo requerido para activar la celulosa microcristalina coloidal darán como resultado que se produzca formación de grumos de sólidos visibles y/o sedimentación cuando el agente estabilizante se use en formulaciones de mezclas secas que se reconstituyen en un medio acuoso. El almidón está deseablemente presente en cantidades por debajo de las que causan un espesamiento parecido a la gelaificación cuando el agente estabilizante se emplea en un medio acuoso. En ciertas aplicaciones de uso final para el agente estabilizante, por ejemplo, mezclas de salsas instantáneas, el almidón puede estar presente en cantidades que dan lugar a un espesamiento del medio acuoso. Para formulaciones de bebidas de chocolate, el nivel de almidón está deseablemente por debajo de la cantidad que causa un espesamiento indeseable de la bebida de chocolate y/o que causa un sabor amiloso indeseable en la bebida. 55 60 La cantidad de almidón se ajusta deseablemente de manera que se obtenga una relación en peso de la celulosa microcristalina coloidal al almidón, en el agente estabilizante, que está en el intervalo de aproximadamente 3:2 a 7:1, y más deseablemente en el intervalo de aproximadamente 2:1 a 6:1. Estos intervalos de relaciones dan lugar normalmente a un comportamiento óptimo del agente estabilizante, particularmente cuando se usa en formulaciones de bebidas de chocolate que contienen sólidos de cacao. El tercer componente esencial en el agente estabilizante de esta invención es un agente aglomerante 4 2 012 325 5 10 soluble en agua, no espesante. El “agente aglomerante” podrı́a también caracterizarse como un material de carga, diluyente, o extendedor, pero para los propósitos de esta descripción se designará como un agente aglomerante. El agente aglomerante no deberı́a espesarse en medios acuosos, de tal manera que no causase un incremento no deseado en la viscosidad cuando el agente estabilizante se emplee en un medio acuoso, para proporcionar con ello su funcionalidad de suspensión de sólidos. El agente aglomerante deberı́a ser también soluble en agua, lo que facilita la activación del agente estabilizante cuando el agente se emplee en un medio acuoso. Agentes aglomerantes adecuados incluyen los carbohidratos que se caracterizan por no espesarse y ser solubles en agua en medios acuosos, por ejemplo, dextrosa, polidextrosa, sólidos de jarabe de maı́z, lactosa, etc. Los agentes aglomerantes solubles en agua que no se espesan, preferidos, son maltodextrina, suero de leche y leche seca sin grasa. 15 20 La maltodextrina es un polisacárido obtenido por hidrólisis de sólidos de cereales; usualmente, está en forma de polvo. La maltodextrina preferentemente tiene un equivalente de dextrosa de aproximadamente 9-12, por consideraciones de gusto y sabor. La maltodextrina comercialmente disponible adecuada para su uso en esta invención incluye las maltodextrinas MaltrinR de la Grain Processing Corporation y las maltodextrinas Amaizo Fro-DexR de la American Maize-Products Company. El suero de leche es un producto lácteo en polvo obtenido secando por pulverización el suero subproducto de la fabricación del queso. Se prefiere el polvo de suero de leche dulce, obtenido de la producción de queso dulce (como opuesto a la cuajada ácida, y fuerte). 25 La leche seca sin grasa, también denominada sólidos de leche no grasa o leche en polvo no grasa, es otro producto lácteo en polvo que puede emplearse como el agente aglomerante soluble en agua que no se espesa, preferido. 30 35 40 45 50 55 60 El agente aglomerante, soluble en agua, que no se espesa, se emplea en la composición de agente estabilizante en cantidades tales que la relación en peso de aglomerante a celulosa microcristalina coloidal está dentro del intervalo de aproximadamente 0,6:1 a 9:1. Cantidades relativamente grandes de aglomerante, es decir relaciones de aglomerante a celulosa microcristalina coloidal de alrededor de 7:1 a 9:1, requieren que se usen cantidades correspondientemente grandes de agente estabilizante en las aplicaciones de uso final. Esto es necesario para conseguir el nivel deseado de celulosa microcristalina coloidal (0,5-1,5% en peso) que se emplea preferiblemente en un medio acuoso que contiene los sólidos a suspender. Por esta razón, la relación en peso de agente aglomerante a celulosa microcristalina coloidal se mantiene preferiblemente dentro del intervalo de aproximadamente 0,6:1 a 4:1. La composición de agente estabilizante de esta invención es un polvo seco. El polvo contiene preferiblemente partı́culas relativamente finas, con un tamaño del orden de 10-40 micrómetros, que facilitan la rápida activación o peptización de la celulosa microcristalina coloidal cuando el agente se introduce en un medio acuoso. El agente estabilizante puede consistir también en, o contener, partı́culas de tamaño grueso, por ejemplo, con un tamaño de hasta aproximadamente 250 micrómetros. Tales partı́culas gruesas pueden ser partı́culas granulares o aglomerados o agregados de partı́culas de tamaño fino. El agente estabilizante se prepara por procesado y secado conjuntos de los tres componentes descritos anteriormente para obtener un producto en forma de polvo seco. Este procedimiento de procesado obtiene un producto seco en el que los tres componentes están en ı́ntima asociación o mezcla con cada uno de los otros. El secado mediante pulverización convencional de una suspensión acuosa que contiene la celulosa microcristalina coloidal, el almidón y el agente aglomerante soluble en agua, no espesante, es el método preferido para procesar y secar conjuntamente los componentes para obtener el agente estabilizante en polvo. El procesado y secado conjuntos a través de otros tipos de equipos son también posibles, aunque no se obtiene tan fácilmente un agente estabilizante satisfactorio como con el secado por pulverización convencional. Dos técnicas que se cree que son adecuadas para preparar la composición del agente estabilizante procesado y secado conjuntamente de esta invención son: (i) secado en lecho fluido, en el que la suspensión que contiene los tres componentes se pulveriza sobre partı́culas calentadas suspendidas sobre un lecho fluidizado, para producir un producto en partı́culas aglomerado, y (ii) secado por pulverización fluidizada, 5 2 012 325 en el que la zona del lecho fluidizado en la parte inferior de un cono secador por pulverización propulsa las partı́culas hasta la zona de pulverización en donde la suspensión que llega se atomiza en gotitas pequeñas y se seca. 5 10 En el procedimiento de preparación que usa el secado por pulverización, una suspensión en agua de celulosa microcristalina coloidal, por ejemplo, celulosa microcristalina AvicelR RC-951, en un recipiente adecuado, se somete a agitación de elevado cizallamiento, con un amasador o mezclador de alta velocidad, bomba centrı́fuga o homogeneizador. El almidón y el agente aglomerante soluble en agua no espesante, por ejemplo, maltodextrina, se introducen a continuación en la mezcla acuosa en cantidades apropiadas respecto a la celulosa microcristalina coloidal y se someten a mezcladura convencional para asegurar que el almidón se distribuya uniformemente a través de la mezcla y que el agente aglomerante esté sustancialmente disuelto en su totalidad. La mezcla acuosa se introduce a continuación en un aparato de secado por pulverización convencional, en donde se atomiza en gotitas y se seca para obtener la composición de agente estabilizante en la forma de un polvo fino. 15 20 25 30 35 La composición de agente estabilizante puede utilizarse a continuación en cualquiera de una variedad de aplicaciones, en las que una formulación de polvo seco que contiene el agente estabilizante se reconstituye con un medio acuoso, para proporcionar dispersión y suspensión buenas de los sólidos finos contenidos en la formulación, bajo condiciones que permiten sólo una mı́nima agitación o mezcladura de bajo cizallamiento. Un uso final preferido para el agente estabilizante se encuentra en mezclas de bebidas de chocolate “instantáneo”, en las que los sólidos de cacao permanecen deseablemente suspendidos en la bebida una vez que la mezcla ha sido reconstituida con agua caliente y por simple agitación con una cuchara durante unos pocos segundos. Tales mezclas de chocolate instantáneo en mezcla seca contienen tı́picamente polvo de cacao, azúcar, un emulsificante (para los sólidos de cacao), y un agente estabilizante (para la dispersión y suspensión de los sólidos de cacao). Una mezcla seca representativa se combinarı́a ordinariamente con agua caliente en cantidades que proporcionasen aproximadamente 1% en peso de sólidos de cacao, 8% de azúcar, y estabilizante suficiente para proporcionar 1% en peso de celulosa microcristalina coloidal en la bebida caliente reconstituida. Tales formulaciones de mezclas secas de bebidas de chocolate, igual que otras formulaciones que contienen el agente estabilizante de esta invención, pueden contener una amplia variedad de otros ingredientes o aditivos convencionales, tales como agentes saboreantes, agentes colorantes, conservantes, materiales de carga, diluyentes, y semejantes. Ejemplos El procedimiento generalizado siguiente se usó para preparar las composiciones de agentes estabilizantes secados por pulverización que se describen en detalle más adelante. 45 Se añadió celulosa microcristalina coloidal AvicelR RC-591, en forma de un polvo blanco, a agua frı́a contenida en un recipiente de acero inoxidable en una cantidad suficiente para proporcionar aproximadamente 3-4% en peso de celulosa microcristalina coloidal en el medio acuoso. A continuación el medio acuoso se mezcló durante aproximadamente treinta minutos usando un mezclador de hélice para asegurar una buena dispersión de la celulosa microcristalina. Después de esta mezcladura, se formó un gel acuoso en el medio acuoso que estaba en reposo. 50 Se añadieron a continuación las cantidades deseadas de almidón y agente aglomerante soluble en agua que no se espesa, ambos en forma de polvo, al gel acuoso, y se mezclaron los contenidos durante otros quince minutos para asegurar una buena dispersión del almidón y la solubilización del agente aglomerante. 40 55 60 El medio acuoso que contiene los tres componentes se homogeneizó a continuación, en un homogeneizador Mouton-Gaulin a 13.800 kPa en la primera etapa y a 3.450 kPa en la segunda etapa. Este proceso dio como resultado una suspensión acuosa en la que la celulosa microcristalina coloidal y el almidón se dispersaron completamente para proporcionar una mezcla homogénea adecuada para su secado por pulverización. La suspensión acuosa homogeneizada se secó por pulverización usando un secador de pulverización Bowen (diámetro 91 cm) a escala de laboratorio. La temperatura de entrada en el secador por pulverización se estableció en aproximadamente 145◦C, y la velocidad de alimentación de la suspensión al secador se ajustó para proporcionar una temperatura de salida de aproximadamente 80◦C. La atomización por pulverización se realizó con una boquilla de 0,25 mm que se hacı́a funcionar a una presión de aire de 6 2 012 325 atomización de aproximadamente 620 kPa. 5 10 15 Los polvos resultantes de agente estabilizante secados por pulverización se evaluaron para determinar su eficacia en una formulación de bebida de chocolate de mezcla seca, obtenida mezclando en seco los componentes siguientes: agente estabilizante, azúcar (sacarosa), y crema no láctea CremoraR (Borden, Inc) como un agente de emblanquecimiento del cacao. A continuación la formulación de mezcla seca se reconstituyó por agitación con una cuchara durante 15-30 segundos en agua caliente, a una temperatura de 93◦ C, para obtener la composición siguiente: agente estabilizante (en una cantidad suficiente para proporcionar aproximadamente 1% en peso de celulosa microcristalina coloidal en la bebida reconstituida). cacao -1% en peso sacarosa -8,1% en peso crema no láctea Cremora -1,6% Se usó suficiente agua caliente para proporcionar las concentraciones de los componentes indicadas anteriormente. Las cantidades relativas de los componentes en la formulación de mezcla seca se determinaron por cálculo inverso a partir de la composición de la leche reconstituida anteriormente indicada. 20 La cantidad de agente estabilizante empleado tı́picamente estaba dentro del intervalo de 2,5-4% en peso, usualmente alrededor de 3% en peso. La cantidad exacta dependı́a de la concentración de celulosa microcristalina coloidal presente en el agente estabilizante, que a su vez determinaba la cantidad de agente necesaria para proporcionar 1% en peso de celulosa microcristalina coloidal en la bebida reconstituida. 25 La funcionalidad del agente estabilizante en la formulación de bebida de chocolate se midió por la capacidad del agente estabilizante para mantener el 1% en peso de sólidos de cacao en suspensión. La estabilidad de la suspensión se determinó por observación de la bebida de chocolate seis horas después de la mezcladura inicial con agitación con cuchara; la ausencia de sedimento indicó una buena estabilidad. El examen en microscopio de la bebida de chocolate se realizó también para determinar el grado de dispersión de las partı́culas de celulosa microcristalina, puesto que ordinariamente la presencia de grupos de partı́culas de celulosa microcristalina sin dispersar, o de agregados, se correlaciona bien con el comportamiento insatisfactorio de la suspensión de sólidos. 30 35 40 45 50 55 60 Se prepararon diversos ejemplos del agente estabilizante de esta invención siguiendo el procedimiento que se acaba de describir. Los ejemplos comparativos se realizaron también bajo condiciones similares como un medio de ilustrar el carácter crı́tico de los diversos elementos de los agentes estabilizantes de la invención. Los datos pertinentes para todos estos ejemplos se resumen en las Tablas I y II. Los ejemplos ilustran el uso de diversos almidones y de tres agentes aglomerantes solubles en agua, que no se espesan, maltodextrina, suero de leche y leche seca sin grasa. Todos los ejemplos emplearon celulosa microcristalina coloidal AvicelR RC-519F (disponible de FMC Corporation) para el componente de celulosa microcristalina coloidal del agente estabilizante. Asimismo se ilustran diversos niveles de concentraciones para los tres componentes del agente estabilizante. Los resultados de comportamiento de los agentes estabilizantes de los ejemplos, cuando se usan en una formulación de bebida de chocolate de mezcla seca normalizada reconstituida con agua caliente, se incluyen en la Tabla II; estos datos se obtuvieron usando los procedimientos generales descritos anteriormente. Los Ejemplos 1-4 presentados en las Tablas ilustran el uso de cuatro almidones diferentes en un agente estabilizante secado por pulverización que contiene celulosa microcristalina coloidal, almidón y leche seca sin grasa como agente aglomerante. Los resultantes agentes estabilizantes dieron similares y muy buenas caracterı́sticas de comportamiento en la formulación de bebida de chocolate normalizada. Los Ejemplos comparativos A y B implicaron el reemplazo de hidroxipropilmetil-celulosa y goma de algarroba, respectivamente, en lugar del almidón de los Ejemplos 1-4. El Ejemplo comparativo C era un material secado por pulverización que no contenı́a almidón, y sólo celulosa microcristalina coloidal y sólidos de leche sin grasa como agente aglomerante. Todos los productos eran insatisfactorios cuando se evaluaron en la formulación de bebida de chocolate normalizada. 7 2 012 325 5 10 15 20 25 El Ejemplo 5 ilustra una composición de agente estabilizante que usaba suero de leche como agente aglomerante y el Ejemplo 7 ilustra una composición de agente estabilizante que contiene maltodextrina como agente aglomerante. Las proporciones de los componentes de los Ejemplos 1, 5 y 7 son idénticas, definiendo solamente en el tipo de agente aglomerante usado. Los resultados de comportamiento de estos agentes estabilizantes en la formulación de bebida de chocolate eran uniformemente muy buenos. Los Ejemplos 6-11 ilustran agentes estabilizantes que contienen celulosa microcristalina coloidal (CMCC), almidón y maltodextrina, en los que la relación entre CMCC : almidón variaba entre 3:1 y 7:1. Todos dieron muy buenos resultados de comportamiento en la formulación de bebida de chocolate. El Ejemplo comparativo D ilustra una relación excesivamente baja en almidón, es decir, una relación entre CMCC : almidón de 8:1, que dio un comportamiento insatisfactorio de estabilización de los sólidos. En el Ejemplo comparativo E, se omitió el almidón enteramente y el comportamiento de estabilización de sólidos en la formulación de bebida de chocolate era malo. En ambos de estos ejemplos, el bajo nivel y la ausencia de almidón parecen afectar adversamente la activación o peptización de la celulosa microcristalina coloidal en las composiciones secadas por pulverización. Los Ejemplos 12-15 ilustran agentes estabilizantes que contienen celulosa microcristalina coloidal (CMCC), almidón y maltodextrina, en la que la relación entre agente aglomerante : CMCC variaba entre 2,8:1 y 0,8:1. Todas dieron muy buenos resultados de comportamiento en la formulación de bebida de chocolate. El Ejemplo comparativo F ilustra una relación entre agente aglomerante de maltodextrina : CMCC de 0,5:1; el comportamiento de estabilización de sólidos era casi inaceptable. El Ejemplo comparativo G ilustra una relación entre agente aglomerante de maltodextrina : CMCC muy baja de 0,1:1, y el Ejemplo comparativo H, ilustra una composición que no tiene ningún agente aglomerante. Ambos de estos ejemplos comparativos mostraron insatisfactorios comportamientos de estabilización de sólidos cuando las composiciones se evaluaron en la formulación de bebida de chocolate. TABLA I Composición de agente estabilizante 30 Concentración del componente Relación en peso CMCC:almidón Relación en peso aglomerante: CMCC* 3:1 2:1 3:1 2:1 35 Ejemplo 40 1 45 Componente Celulosa microcristalina coloidal (CMCC) Almidón MelojelR Leche seca sin grasa (NFDM) 30 10 60 50 2 55 CMCC Almidón ClearjelR NFDM 30 10 60 60 8 2 012 325 TABLA I (continuación) Composición de agente estabilizante 5 10 Concentración del componente Ejemplo Componente 3 CMCC Almidón GelexR NFDM 15 20 4 CMCC Almidón Pure-Flo F NFDM Relación en peso CMCC:almidón Relación en peso aglomerante: CMCC* 3:1 2:1 3:1 2:1 3:1 2:1 30 10 60 30 10 60 25 Comparativo A 30 CMCC Hidroxipropilmetilcelulosa NFDM 30 10 60 35 Comparativo B 40 45 Comparativo C CMCC Goma de algarroba NFDM 30 10 60 3:1 2:1 CMCC NFDM 25 75 sin almidón 3:1 CMCC Almidón Melojel Suero de leche 30 3:1 2:1 50 5 55 10 60 60 9 2 012 325 TABLA I (continuación) Composición de agente estabilizante 5 10 Concentración del componente Ejemplo Componente 6 CMCC Almidón Melojel Maltodextrina 15 Relación en peso CMCC:almidón Relación en peso aglomerante: CMCC* 3:1 2,2:1 3:1 2:1 4:1 1,9:1 5:1 1,8:1 6:1 1,8:1 7:1 1,7:1 26,7 13,3 60 20 7 25 30 8 CMCC Almidón Melojel Maltodextrina CMCC Almidón Melojel Maltodextrina 30 10 60 32 8 60 35 9 40 45 10 50 11 55 CMCC Almidón Melojel Maltodextrina 33,3 CMCC Almidón Melojel Maltodextrina 34,3 CMCC Almidón Melojel Maltodextrina 35 6,7 60 5,7 60 5 60 60 10 2 012 325 TABLA I (continuación) Composición de agente estabilizante 5 Concentración del componente 10 Ejemplo 15 Comparativo D 20 25 Comparativo E Relación en peso CMCC:almidón Relación en peso aglomerante: CMCC* 8:1 1,7:1 sin almidón 1,5:1 5:1 2,8:1 5:1 2,1:1 6:1 1,0:1 Componente CMCC Almidón Melojel Maltodextrina CMCC Maltodextrina 35,6 4,4 60 40 60 30 12 35 40 13 45 14 50 CMCC Almidón Melojel Maltodextrina CMCC Almidón Melojel Maltodextrina CMCC Almidón Melojel Maltodextrina 25 5 70 30 6 64 51,4 8,6 40 55 60 11 2 012 325 TABLA I (continuación) Composición de agente estabilizante 5 10 Concentración del componente Ejemplo Componente 15 CMCC Almidón Melojel Maltodextrina 15 Relación en peso CMCC:almidón Relación en peso aglomerante: CMCC* 5:1 0,8:1 5:1 0,5:1 5:1 0,1:1 5:1 sin aglomerante 50 10 40 20 Comparativo F 25 CMCC Almidón Melojel Maltodextrina 58,3 11,7 30 30 Comparativo G 35 CMCC Almidón Melojel Maltodextrina 75 15 10 40 45 Comparativo H CMCC Almidón Melojel 83,3 16,7 50 55 60 12 2 012 325 TABLA II Ejemplo Concentración del agente estabilizante (% peso)** Estabilidad del cacao dispersado (después de 6 horas) Dispersión de CMCC* 1 3,3 buena; estable muy buena 2 3,3 buena; estable muy buena 3 3,3 buena; estable muy buena 4 3,3 buena; estable muy buena Comparativo A 3,3 mala; sedimento compactado y denso mala; agregados de CMCC sin dispersar Comparativo B 3,3 mala; sedimento compactado y denso mala; agregados de CMCC sin dispersar Comparativo C 4,0 mala; sedimento compactado y denso mala; agregados de CMCC sin dispersar 5 3,3 buena; estable muy buena 6 3,75 buena; estable muy buena 7 3,3 buena; estable muy buena 8 3,1 buena; estable muy buena 9 3,0 buena; estable muy buena 10 2,9 buena; estable muy buena 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 13 2 012 325 TABLA II (continuación) Ejemplo Concentración del agente estabilizante (% peso)** Estabilidad del cacao dispersado (después de 6 horas) Dispersión de CMCC* 11 2,9 buena; estable muy buena Comparativo D 2,8 regular; sedimento voluminoso y suelto regular, agregados de CMCC parcialmente dispersos Comparativo E 2,5 mala; sedimento compactado y denso mala; agregados de CMCC sin dispersar 12 4,0 buena; estable muy buena 13 3,3 buena; estable muy buena 14 2,0 buena; estable muy buena 15 2,0 buena; estable muy buena Comparativo F 1,7 regular; sedimento voluminoso y suelto regular, agregados de CMCC parcialmente dispersos Comparativo G 1,3 mala; sedimento compactado y denso mala; agregados de CMCC sin dispersar Comparativo H 1,2 mala; sedimento compactado y denso mala; agregados de CMCC sin dispersar 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 * CMCC. Celulosa microcristalina coloidal 60 * Corresponde a 1% de CMCC en la bebida de chocolate formulada 14 2 012 325 REIVINDICACIONES 5 1. Un agente estabilizante, útil como agente dispersante rápido para suspender sólidos en un medio acuoso, caracterizado porque comprende una composición en polvo conjuntamente secada y procesada, que contiene: (i) celulosa microcristalina coloidal; 10 (ii) almidón, en una cantidad inferior al peso de la celulosa microcristalina coloidal pero suficiente para activar la celulosa microcristalina coloidal en un medio acuoso, promoviendo su rápida peptización con mı́nima agitación del medio acuoso; y (iii) un agente aglomerante soluble en agua, que no se espesa, en una cantidad tal que la relación en peso de agente aglomerante a celulosa microcristalina coloidal está dentro del intervalo de 0,6:1 a 9:1. 15 20 2. La composición de agente estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición es una composición secada por pulverización. 3. La composición de agente estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque la celulosa microcristalina coloidal en el agente estabilizante está ordinariamente presente en una cantidad preferida de 25-50%. 4. La composición de agente estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la celulosa microcristalina coloidal es celulosa microcristalina, ı́ntimamente asociada con una pequeña cantidad de carboximetil-celulosa de sodio. 25 5. La composición de agente estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el almidón es un almidón con bajo contenido en amilosa. 30 6. La composición de agente estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el almidón es un almidón pregelatinizado. 7. La composición de agente estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la concentración de almidón se mantiene por debajo de la cantidad que causa un espesamiento parecido a la gelificación cuando el agente se emplea en el medio acuoso. 35 8. La composición de agente estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la celulosa microcristalina coloidal y el almidón están presentes en cantidades tales que la relación en peso de celulosa microcristalina coloidal a almidón está dentro del intervalo de 3:2 a 7:1. 40 9. La composición de agente estabilizante de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada porque la celulosa microcristalina coloidal y el almidón están presentes en cantidades tales que la relación en peso de celulosa microcristalina coloidal a almidón está dentro del intervalo de 2:1 a 6:1. 45 10. La composición de agente estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el agente aglomerante soluble en agua, que no se espesa, es un carbohidrato. 11. La composición de agente estabilizante de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizada porque el agente aglomerante soluble en agua, que no se espesa, se selecciona del grupo que consiste en maltodextrina, suero de leche y leche seca sin grasa. 50 12. La composición de agente estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el agente aglomerante y la celulosa microcristalina coloidal están presentes en cantidades tales que la relación en peso de agente aglomerante a celulosa microcristalina coloidal está dentro del intervalo de 0,6:1 a 4:1. 55 60 13. Una formulación alimenticia acuosa caracterizada por contener la composición de agente estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en una cantidad suficiente para proporcionar en ella de 0,5-3% en peso de celulosa microcristalina coloidal. 14. La formulación alimenticia acuosa de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizada porque la formulación alimenticia es una bebida reconstituida de chocolate o cacao acuoso, que contiene de 0,5-1,5% en peso de celulosa microcristalina coloidal. 15