Universidad Centroamericana Facultad de Ciencia, Tecnología y Ambiente Determinación de la concentración de Trihalometanos producidos por reacción del cloro con la Materia Orgánica Nitrogenada en muestras de agua del Río Fonseca, Departamento de Boaco, en el período Enero - Marzo del 2008 Tesis para optar al Título de Ingeniería en Calidad Ambiental Autores Mariela A. Aráuz Torres Vilmaurora Castillo Taleno Tutora MSc. Ing. Indiana García Granados Managua, Nicaragua Julio, 2008 DEDICATORIA Dedico este arduo trabajo a mi madre, mi padre (q.e.p.d.) y a mis hermanos y hermanas por su cariño, por el apoyo incondicional brindado en tantos años de estudio, por ser mi ejemplo a seguir, por ayudarme a ser mejor día a día e impulsarme a alcanzar mis metas. A Dios por permitirme finalizar mi carrera y superar todos los obstáculos presentados en el camino. Mariela A. Aráuz Torres DEDICATORIA Primeramente, le doy gracias a Dios, por permitirme finalizar una etapa más de mi vida. A mi madre, por su amor y apoyo incondicional en el proceso de mi formación. A mi madrina, por sus valiosas enseñanzas en todo el camino de mi vida. A mi familia por inspirarme a ser cada día mejor. Vilmaurora Castillo Taleno AGRADECIMENTOS A nuestra tutora, por su apoyo incondicional, sus sermones y sus chistes. Gracias por compartir sus conocimientos, su experiencia y sobretodo su apreciado tiempo. Al Laboratorio de Ingeniería Ambiental de la UNI por brindarnos los recursos técnicos para realizar los análisis necesarios en el desarrollo de esta tesis. A la Agencia Sueca de Cooperación para el Desarrollo (ASDI) por financiar los reactivos y equipos utilizados en la fase experimental de investigación. Al Dr. Jorge Pitty y la MSc. Thelma Corea por su asesoría en aspectos metodológicos. A todos nuestros profesores, que con sus enseñanzas contribuyeron a nuestra formación profesional. A nuestras familias por el apoyo económico y moral en todas las etapas del camino de la vida. A nuestros amigos y seres queridos por apoyarnos en todo momento. A nuestros colegas de tesis de la UNI por su colaboración en el análisis de las muestras. Mariela Aráuz & Vilmaurora Castillo INDICE RESUMEN ABSTRAC CAPITULO I: INTRODUCCION 1.1 Introducción 1.2 Objetivos 1.2.1 Objetivo General 1.2.2 Objetivos Específico 1.3 Justificación 1.4 Antecedentes CAPITULO II: MARCO TEORICO 2.1 Características del Agua 2.1.1 Características Organolépticas 2.1.1 Características Organolépticas9 2.1.1.1 Color 2.1.2 Características Físico-Químicas 2.1.2.1 Temperatura 2.1.2.2 Potencial Hidrógeno (pH) 2.1.2.3 Potencial Redox (Eh) 2.1.2.4 Conductividad 2.1.2.5 Sólidos Totales Disueltos (STD) 2.1.2.6 Alcalinidad 2.1.2.7 Dureza 2.1.2.8 Sulfatos 2.1.2.9 Bromo 2.1.2.10 Cloruros 2.1.2.11 Demanda Química de Oxigeno (DQO) 2.1.3 Características de la Materia Orgánica 2.1.3.1 Carbono Orgánico Total (COT) 2.1.3.2 Carbono Orgánico Disuelto (COD) 2.1.3.3 Absorbancia de Luz Ultravioleta a 254 nm (UV254) 2.1.3.4 Absorción Ultravioleta Específica (SUVA) 2.1.4 Características de la Materia Nitrogenada 2.1.4.1 Nitritos 2.1.4.2 Nitratos 2.1.4.3 Amonio 2.1.4.4 Nitrógeno Total 2.2 Calidad del Agua 2.3 Potabilización del Agua 2.3.1 Tratamiento Convencional en los Sistemas de Potabilización 2.3.1.1 Coagulación 2.3.1.2 Mezcla Rápida 2.3.1.3 Floculación 2.3.1.4 Sedimentación 2.3.1.5 Filtración 2.3.1.6 Aireación 2.3.1.7 Desinfección 2.3.2 Subproductos de Desinfección (SPD) 2.3.2.1 Precursores de Formación de Subproductos de Desinfección 2.3.2.2 Trihalometanos 2.3.2.3 Control de Subproductos de Desinfección 2.4 Efectos de los Subproductos de Desinfección en la Salud 2.4.1 Evaluación de Riesgo por Exposición a Cloroformo 2.4.1.1 Componentes de la evaluación del riesgo según la metodología de la Agencia de Protección Ambiental de EEUU 2.4.1.2 Componentes de la evaluación del riesgo según la metodología de la Agencia de Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades de EEUU CAPITULO III: DESCRIPCION DEL AREA DE INFLUENCIA AL RIO FONSECA 3.1 Generalidades del Departamento de Boaco 3.2 Situación Ambiental del Municipio de Boaco 3.2.1 Agua Potable 3.2.2 Disposición de las Excretas 3.2.3 Recolección de Basura 3.3 Situación Actual del Río Fonseca CAPITULO IV: DISEÑO METODOLOGICO 4.1 Tipo de Estudio 4.2 Universo 4.3 Muestra 4.4 Diseño de Muestreo 4.4.1 Preparación del Agua Sintética 4.4.2 Prueba de Jarras 4.5 Variables 4.6 Métodos 4.6.1 Herramientas de Recolección de Datos 4.6.1.1 Recopilación de Información 4.6.1.2 Ficha de Campo 4.6.1.3 Ficha de Laboratorio 4.7 Procedimientos y Técnicas de Medición de Variables 4.7.1 Parámetros in situ 4.7.2 Parámetros en el Laboratorio 4.8 Procesamiento y Análisis de Información CAPITULO V: DISCUSION DE RESULTADOS 5.1 Agua Sintética 5.1.1 Calidad del Agua Sintética Cruda 5.1.1.1 Parámetros Organolépticos 5.1.1.2 Parámetros Físico-Químicos 5.1.1.3 Materia Orgánica 5.1.1.4 Materia Nitrogenada 5.1.2 Calidad del Agua Sintética Sedimentada 5.1.2.1 Parámetros Organolépticos 5.1.2.2 Parámetros Físico-Químicos 5.1.2.3 Materia Orgánica 5.1.2.4 Materia Nitrogenada 5.2 Agua del Río Fonseca 5.2.1 Calidad del Agua Cruda del Río Fonseca 5.2.1.1 Parámetros Organolépticos 5.2.1.2 Parámetros Físico-Químicos 5.2.1.3 Materia Orgánica 5.2.1.4 Materia Nitrogenada 5.2.2 Calidad del Agua Sedimentada del Río Fonseca 5.2.2.1 Parámetros Organolépticos 5.2.2.2 Parámetros Físico-Químicos 5.2.2.3 Materia Orgánica 5.2.2.4 Materia Nitrogenada 5.3 Trihalometanos Totales en el Agua Potable 5.3.1 Concentración de THM 5.3.1.1 Agua Sintética 5.3.1.2 Agua del Río Fonseca 5.3.2 Formación Potencial de THM 5.3.2.1 Agua Sintética 5.3.2.2 Agua del Río Fonseca 5.4 Identificación del Riesgo Potencial por Exposición a Trihalometanos como Cloroformo por Ingestión CAPITULO VI: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 Conclusiones 6.2 Recomendaciones CAPITULO VII: REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS ANEXOS INDICE DE TABLAS Tabla 2.1. Clasificación de la Dureza Tabla 2.2. Relación de COD/COT respecto al tipo de Materia Orgánica en el Agua Cruda Tabla 2.3. Guías de la naturaleza de MON y remoción de COD esperada Tabla 2.4. Parámetros de Calidad de Agua Tabla 2.5. Clasificaciones del Cáncer en relación a los SPD Tabla 2.6. Consumo tolerable por día de SPD selectos Tabla 3.1. Monitoreo de la Calidad de Agua del Río Fonseca Tabla 4.1. Variables y Métodos Tabla 5.1. Parámetros Organolépticos del Agua Sintética Cruda Tabla 5.2. Parámetros Físico-Químicos del Agua Sintética Cruda Tabla 5.3. Características Orgánicas del Agua Sintética Cruda Tabla 5.4. Características de la Materia Nitrogenada del Agua Sintética Cruda Tabla 5.5. Selección de Jarra según la Remoción de COD en el Agua Sintética Sedimentada Tabla 5.6. Porcentajes de Remoción de Parámetros Organolépticos y Orgánicos del Agua Sintética Sedimentada Tabla 5.7. Parámetros Organolépticos del Agua Sintética Sedimentada Tabla 5.8. Parámetros Físico-Químicos del Agua Sintética Sedimentada Tabla 5.9. Características Orgánicas del Agua Sintética Sedimentada Tabla 5.10. Materia Nitrogenada del Agua Sintética Sedimentada Tabla 5.11. Características Organolépticas del Agua Cruda del Río Fonseca Tabla 5.12. Parámetros Físico-Químicos del Agua Cruda del Río Fonseca Tabla 5.13. Características Orgánicas del Agua Cruda del Río Fonseca Tabla 5.14. Materia Nitrogenada en el agua Cruda del Río Fonseca Tabla 5.15. Selección de Jarra por Muestreo según la Remoción de COD en el Agua Sedimentada del Río Fonseca Tabla 5.16. Porcentajes de Remoción de Parámetros Organolépticos y Orgánicos en el Agua Sedimentada del Río Fonseca Tabla 5.17. Características Organolépticas del Agua Sedimentada del Río Fonseca Tabla 5.18. Parámetros Físico-Químicos del Agua Sedimentada del Río Fonseca Tabla 5.19. Características Orgánicas del Agua Sedimentada del Río Fonseca Tabla 5.20. Materia Nitrogenada en el Agua Sedimentada del Río Fonseca Tabla 5.21. Concentración de Trihalometanos en el Agua Potable correspondiente a los Experimentos de Agua Sintética Tabla 5.22. Concentración de Trihalometanos en el Agua Potable correspondiente a los tres Muestreos del Río Fonseca Tabla 5.23. Valores de referencia para la evaluación de exposición por Ingestión Tabla 5.24. Dosis diaria de Cloroformo Tabla 5.25. Factor de sensibilidad para evaluar el riesgo de THM como cloroformo según la ruta de exposición Tabla 5.26. Valores Calculados del Posible Riesgo de Cáncer Trihalometanos como cloroformo en la Ciudad de Boaco por Exposición a INDICE DE FIGURAS Figura 2.1. Relación entre Temperatura y Solubilidad de Sales y Gases Figura 2.2. Clasificación de Tamaño de Partículas Figura 2.3. Composición de la Materia Orgánica Natural Figura 2.4. Propiedades de las Sustancias Húmicas Figura 2.5. Distribución del Carbono Total Figura 2.6. Distribución del Acido Hipocloroso y del Ión Hipoclorito en agua a diferentes pH Figura 2.7. Evolución del Cloro Residual en la Cloración de un Agua Natural Figura 2.8. Estructura Molecular de las cuatro especies THM Figura 2.9. Formación de Cloroformo Figura 2.10. Etapas de la Evaluación de Riesgo Figura 3.1. Ubicación Geográfica del Departamento de Boaco Figura 4.1. Sitio de Muestreo (a. Río Fonseca, b. Pila de Estabilización) Figura 4.2. Equipo de Prueba de Jarras Figura 5.1. Comportamiento del Color y Turbiedad según el contenido de ácido húmico en cada experimento con Agua Sintética Cruda Figura 5.2. Remoción del Carbono Orgánico Disuelto en el Agua Sintética Sedimentada según la Dosis de Coagulante utilizada Figura 5.3. Remoción del Absorción Ultravioleta de los Constituyentes Orgánicos en el Agua Sintética Sedimentada según Dosis de Coagulante utilizadas Figura 5.4. Comparación entre valores de Color del Agua Sintética Cruda, Agua Sintética Sedimentada y Valor Máximo Permisible Establecido de la Norma CAPRE Figura 5.5. Remoción del Nitrógeno Orgánico Disuelto en el Agua Sintética Sedimentada según las dosis de coagulante utilizadas Figura 5.6. Remoción del Carbono Orgánico Disuelto para los Tres Muestreos de Agua del Río Fonseca según las Dosis del Coagulante utilizadas Figura 5.7. Remoción del Absorción Ultravioleta de los Constituyentes Orgánicos para los Tres Muestreos de Agua del Río Fonseca según las Dosis de Coagulante utilizadas Figura 5.8. Remoción del Nitrógeno Orgánico Disuelto para los Tres Muestreos de Agua del Río Fonseca según las Dosis del Coagulante utilizadas Figura 5.9. Formación de THM totales en función del contenido de COD y Cloro Residual en Agua Potable correspondiente al Experimento 1 y 5 de Agua Sintética Figura 5.10. Concentración de Trihalometanos totales según el contenido de COD y Cloro Residual en el agua potable correspondiente a los tres muestreos del Río Fonseca Figura 5.11. Formación Potencial de THM totales en función del contenido de COD y Cloro Residual en el Agua Potable correspondiente al Experimento 1 y 5 de Agua Sintética Figura 5.12. Formación Potencial de THM totales en función del contenido de COD y Cloro Residual en Agua Potable correspondiente al Muestreo 3 del Río Fonseca Figura 5.13. Probabilidad de Riesgo de Cáncer por Exposición a Trihalometanos como Cloroformo en la Ciudad de Boaco ABREVIATURAS ASDI Agencia Suecia para el Desarrollo Internacional ATSDR Agencia para Sustancias Tóxicas y el Registro de Enfermedades CAG Carbón Activado Granular CAPRE Norma Regional de Calidad de Agua para Centroamérica y República Dominicana COD Carbono Orgánico Disuelto COT Carbono Orgánico Total DQO Demanda Química de Oxígeno ENACAL Empresa Nicaragüense de Acueductos y Alcantarillados AHA Ácidos Haloacéticos INAA Instituto Nicaragüense de Acueductos y Alcantarillados MOD Materia Orgánica Disuelta MON Materia Orgánica Natural NOD Nitrógeno Orgánico Disuelto NT Nitrógeno Total OMS Organización Mundial de la Salud, WHO por sus siglas en inglés PTAP Plantas de Tratamiento para Agua Potable SPD Subproductos de Desinfección STD Sólidos Totales Disueltos SUVA Absorbancia Ultravioleta Específica THM Trihalometanos USEPA Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos UV254 Absorbancia Ultravioleta a 254 nm RESUMEN La materia orgánica presente de manera natural en el agua reacciona con el cloro utilizado en el proceso de potabilización, facilitando la formación de Trihalometanos (THM). Estos compuestos están asociados a efectos adversos para la salud. En la presente investigación se evaluó la concentración de THM en agua proveniente del Río Fonseca, Boaco potabilizada a escala de laboratorio y se identificó el posible riesgo asociado al consumo de agua con cloroformo. Se realizaron 3 muestreos en los meses de Enero a Marzo del 2008. La concentración de THM se determinó por el método 10132 THM*PLUS de HACH, obteniéndose la concentración de THM totales. Los parámetros organolépticos y físico-químicos se determinaron para analizar la calidad del agua cruda y potable. El contenido de materia orgánica natural (MON) se midió a través de parámetros sustitutos como carbono orgánico total, carbono orgánico disuelto, absorbancia ultravioleta y absorbancia ultravioleta específica para conocer el tipo de materia orgánica presente y su reactividad con el cloro. Asimismo se determinaron parámetros indicadores del contenido de materia nitrogenada y su incidencia en la formación de THM. La concentración promedio de THM totales en el agua potable del Río Fonseca fue de 81 ± 20,07 µg l-1, valor superior respecto a la concentración máxima admisible establecida por la Agencia de Protección Ambiental de los EEUU (80 µg l-1) pero aceptable respecto a la Norma Regional CAPRE (460 µg l-1). Los datos de formación potencial de THM en el agua del Río Fonseca potabilizada a escala de laboratorio fueron altos (de 80 a 130 µg l-1), indicando que los niveles de THM en la red de distribución podrían incrementarse en dependencia del estado de las tuberías y ocurrir una recontaminación. El índice promedio de riesgo potencial de cáncer encontrado por ingestión de agua con cloroformo para mujeres fue de 0,000016 y 0,000014 para hombres, valores que exceden el índice de riesgo aceptable (0,000001) establecido por la USEPA (1999c) y sobrepasan ligeramente el nivel de riesgo aceptable (0,00001) según la OMS (1998), por lo cual los efectos adversos pueden manifestarse con mayor frecuencia en la población expuesta. ABSTRACT Natural organic matter in water reacts with chlorine used in drinking water treatment, leading Trihalomethanes (THMs) formation. These compounds are related with adverse health effects. In the ongoing research, THM's presence was evaluated in water from Fonseca’s River, Boaco City. The risk associated to water consumption with chloroform levels was identified. Three samplings were done from January to March 2008. The THM's concentration was determined by HACH 10132 THM*PLUS method, expressing the total THMs concentration. Organoleptical and physical-chemical parameters were analyzed to qualify the raw and drinking water. The contents of natural organic matter (NOM) was measured through surrogate parameters such as total organic carbon, dissolve organic carbon, ultraviolet absorbance and specific ultraviolet absorbance to know the type of organic matter and the reactivity with chlorine. Likewise, indicators parameters of nitrogenous matter and the influence in THM's formation were measured. The average of total THM concentration in drinking water of Fonseca River was 81 ± 20,07 µg l-1. That value exceeds the maximum concentration level established by the Environmental Protection Agency of USA (80 µg l-1) but is lower than the value established in the regional guidelines CAPRE (460 µg l-1). Potential THMs formation data in treated drinking water of Fonseca River was high (80 to 130 µg l-1), indicating that levels of THMs in distribution system may increase depending of pipes conditions and recontamination can occur. The average cancer risk index found by ingestion of drinking water containing chloroform in women were 0,000016 and for men 0,000014. That values exceeds the acceptable risk index (0,000001) established by USEPA (1999c) and exceeds lightly the acceptable risk level (0,00001) according to WHO (1998), indicating that adverse health effects may be observed frequently in the exposed population. Capítulo I Introducción CAPITULO I: INTRODUCCION 1.1 Introducción El agua es el líquido más abundante en la Tierra, constituyendo la base de toda forma de vida. Su distribución es 97,4 % agua de mar o agua salada, 2,6 % hielo y sólo el 0,001 % de toda el agua del planeta es dulce. El agua para consumo humano requiere tratarse para garantizar su calidad, es decir, se deben eliminar partículas y organismos que pueden ser dañinos para la salud. La mayoría de las aguas son desinfectadas con cloro, siendo el método convencional más apropiado en términos de costo-efectividad. En el último siglo, el desarrollo de sistemas de potabilización del agua permitió controlar las enfermedades trasmitidas por el agua. Sin embargo, a mediados de los años 70, se descubrió que los desinfectantes reaccionan con compuestos orgánicos que se encuentran de manera natural en el agua, y que estos forman subproductos de desinfección (SPD) que pueden causar riesgos a la salud (Bull and Kopfler, 1991; Bellar et al., 1974; Rook, 1974). Los trihalometanos (THM) son los SPD más comunes por lo cual su estudio es de vital importancia. El trihalometano más común en agua para consumo es el cloroformo (CHCl3) o triclorometano, causante de abortos espontáneos y defectos cardíacos así como una alta incidencia en enfermedades carcinogénicas y mutagénicas (Cedergren et al., 2002; Nissinen et al., 2002; Graves et al., 2001; Takanashi et al., 2001; Diehl et al., 2000). Nicaragua es un país rico en recursos superficial está contaminada debido residuales así como el mal manejo de deterioro de los recursos hídricos hídricos, sin embargo, gran parte del agua a la inadecuada disposición de aguas los desechos domésticos e industriales. El conlleva a la escasez de fuentes de Capítulo I Introducción abastecimiento de agua segura para diversos usos, principalmente para consumo humano. En general, las fuentes de abastecimiento mayormente aprovechadas son las aguas superficiales, ya sea de ríos, lagunas o manantiales. En la ciudad de Boaco, la fuente de abastecimiento principal es el Río Fonseca, el cual suple la planta potabilizadora de esta ciudad. Este río presenta problemas de contaminación debido al vertido de aguas residuales municipales, lo que impacta significativamente en la calidad del agua disponible a ser potabilizada y distribuida a los consumidores. La población abastecida está expuesta a sufrir problemas de salud a causa de la formación de subproductos de desinfección (SPD) debido al alto contenido de precursores en el agua cruda, provocando que el agua potable presente ciertos niveles de THM y otros subproductos. Entre los precursores de formación de SPD más importantes se encuentran la materia orgánica natural y la materia orgánica nitrogenada, esta última ha sido poco estudiada y en el país no se han realizado investigaciones en esa materia. Esta investigación se enfocó en la caracterización físico-química, de materia orgánica y materia nitrogenada presente en el agua cruda y potable del Río Fonseca, encontrándose valores que cumplen con los estándares de calidad de agua según la Norma Regional CAPRE. Capítulo I Introducción 1.2 Objetivos 1.2.1 Objetivo General Determinar la concentración de Trihalometanos producidos por reacción del cloro con la Materia Orgánica Nitrogenada en muestras de agua del Río Fonseca, Departamento de Boaco, en el período Enero - Marzo del 2008. 1.2.2 Objetivos Específicos Determinar los parámetros físico-químicos de muestras de agua cruda y potable del Río Fonseca. Identificar la concentración de trihalometanos producidos por la reacción de la materia orgánica nitrogenada con el cloro en muestras de agua potable del Río Fonseca. Evaluar la formación potencial de trihalometanos en muestras de agua potable del Río Fonseca. Identificar el riesgo potencial por exposición a trihalometanos como cloroformo debido a la ingesta de agua potable. Capítulo I Introducción 1.3 Justificación Nicaragua es un país privilegiado en cuanto a recursos hídricos. Cuenta con uno de los lagos más grandes del continente y con muchas cuencas hidrográficas en el Atlántico y Pacifico del territorio. Sin embargo, el paulatino deterioro de los recursos hídricos generado por el desarrollo de ciudades, industrias y la actividad agrícola, repercute en la disponibilidad de agua apta para consumo humano. La problemática que gira alrededor del suministro de agua potable y el control de su calidad influye en el desarrollo social y económico del país, debido al riesgo que representa el consumo de agua con mala calidad para la salud de la población. Tomando en cuenta que las fuentes de agua mayormente aprovechadas en el país son superficiales, y que la principal fuente de abastecimiento de la población de Boaco es el Río Fonseca, se hace necesario estudiar las características físicas, químicas y orgánicas del agua y los subproductos de desinfección (SPD) formados en la etapa de desinfección debido al contenido de precursores en el agua cruda. Los SPD tienen diferentes propiedades químicas y toxicológicas, pueden entrar al cuerpo humano por ingestión, inhalación o por absorción de la piel. Distintos autores (Cedergren et al., 2002; Takanashi et al., 2001; Graves et al., 2001; Hsu et al., 2001; Diehl et al., 2000; Mougdal et al., 2000; Ivancev et al., 1999) han estudiado y encontrado que los subproductos de desinfección tienen relación con la ocurrencia del cáncer, retardación del crecimiento, anomalías del tracto urinario, abortos espontáneos y defectos cardíacos congénitos. En la actualidad, debido su potencial riesgo a la salud, cuatro grupos de SPD son normados por la Regla para Desinfectantes y Productos de Desinfección emitida por la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (USEPA, 1998). En Nicaragua, hasta el año 2000 se incluyó en las guías de agua potable el valor máximo admisible de 460 µg l-1 para trihalometanos totales (CAPRE, 2000), dato lejano al propuesto por la USEPA que es de 80 µg l-1. Esta investigación es el primer estudio que se realiza en Nicaragua para valorar los niveles de THM presentes en el agua del Río Fonseca potabilizada a escala de laboratorio, producto de la reacción de materia orgánica nitrogenada con el cloro Capítulo I Introducción utilizado en la etapa de desinfección. Del mismo modo se brinda información sobre la identificación del riesgo potencial por exposición a THM por vía de ingestión. Por las razones expuestas anteriormente, se considera importante valorar los datos obtenidos en esta investigación para mejorar los sistemas de potabilización y por ende la salud de los consumidores. Capítulo I Introducción 1.4 Antecedentes La desinfección del agua se ha llevado a cabo de forma habitual desde comienzos del siglo XX con el fin de eliminar y desactivar microorganismos patógenos en el agua potable. Además de remover elementos patógenos, los desinfectantes también actúan como oxidantes. Asimismo, son utilizados para remover el sabor y el color, oxidar el hierro y el manganeso, prevenir la reaparición de elementos biológicos en el sistema de distribución de agua, mejorar la eficiencia de la coagulación y la filtración, y prevenir el crecimiento de algas en tanques de sedimentación y filtros (USEPA, 1999a). El desinfectante mayormente utilizado en el tratamiento es el cloro y sus compuestos. Su uso generalizado no solo se debe a su bajo costo, sino también a su capacidad oxidante, la cual proporciona un nivel mínimo de cloro residual en el sistema de distribución para evitar la recontaminación microbiana. En 1974, se descubrió que los desinfectantes reaccionan con compuestos orgánicos que se encuentran de manera natural en el agua, formando subproductos de la desinfección (SPD) que pueden causar riesgos a la salud (Bellar et al., 1974; Rook, 1974). Los desinfectantes químicos empleados, principalmente el cloro, reaccionan con compuestos orgánicos naturales de estructura muy compleja como los ácidos húmicos y fúlvicos, permitiendo la formación de subproductos de desinfección que son tóxicos para el hombre, entre los que se encuentran los trihalometanos (THM) y los ácidos haloacéticos (AHA). Los trihalometanos (THM) son la suma de cuatro compuestos: cloroformo (CHCl3), bromodiclorometano (CHBrCl2), dibromoclorometano (CHBr2Cl) y bromoformo (CHBr3). Los ácidos haloacéticos (AHA) son la suma de varios ácidos haloacéticos; cinco de ellos son los ácidos monocloroacético (CH2ClCOOH), dicloroacético (CHCl2COOH), tricloroacético (CCl3COOH), monobromoacético (CH2BrCOOH) y dibromoacético (CHBr2COOH). Se han detectado asimismo otros SPD, tales como dicloroacetonitrilo, tricloroacetonitrilo, bromocloroacetonitrilo, dibromoacetonitrilo, 1,1-dicloro-2 propanona, entre otros. La utilización de desinfectantes alternativos también genera SPD. El uso de cloramina está asociado no solo a la formación de THM y de AHA (aunque en menos cantidades que cuando se usa cloro) sino también a la de nitritos, nitratos, haloacetonas y N-Nitrosodimetilamina (NDMA). El dióxido de cloro genera cloritos y cloratos, mientras que la utilización de ozono genera bromatos aldehídos, Capítulo I Introducción carbono orgánico biodegradable, ácidos cetoaldehídicos, bromoformos, peróxidos y epóxidos (Vinette, 2001). El cloro también genera inconvenientes organolépticos evidentes (sabor y olor del cloro), además de producir grandes concentraciones de SPD clorados (Droste, 1997). La cloramina tiene la ventaja de producir menores concentraciones de SPD, pero su efecto bactericida es comparativamente menor que el del cloro (Guay et al., 2005). El dióxido de cloro tiene como inconveniente principal la formación de subproductos tóxicos inorgánicos; finalmente, el ozono es un agente desinfectante muy poderoso pero no deja residuo dentro de la red de distribución, haciendo necesaria una segunda desinfección (Oxenford, 1996). Los THM más predominantes son el clorofomo y el bromodicloroetano, aunque también se encuentran con frecuencia el dibromoclorometano y el bromoformo. La concentración de los THM depende de la presencia de los precursores (compuestos activos que pueden reaccionar con el cloro), así como de la dosis de cloro y el tiempo de contacto, la temperatura del agua y el pH. Existen estudios que reportan asociación entre la cloración del agua y casos de cáncer en seres humanos (King et al., 2000; Doyle et al., 1997; Cantor et al., 1987). Los primeros estudios realizados fueron de carácter geográfico-descriptivo; eventualmente se estableció la necesidad de desarrollar estudios epidemiológicoanalíticos que proporcionaran estimaciones sobre la magnitud del riesgo, considerando las exposiciones individuales y posibles factores de confusión. Los resultados de ambos tipos de estudios (King y Marrett, 1996; Cantor et al., 1987; Cragle et al., 1985) han demostrado un incremento de poca significancia en el riesgo de contraer cáncer a la vejiga y al colon. A pesar de que cada generación de investigaciones mejora en sus diseños y análisis, aun no se puede inferir con plena certeza la existencia de una relación cáncer-agua clorada, debido a que todavía existen diversas deficiencias en el diseño y en la metodología de la investigación, en las cuales los resultados podrían disminuir o elevar la magnitud real del riesgo de contraer cáncer. Cantor et al. (1987) informó sobre la incidencia de cáncer a la vejiga en una población, durante un estudio de caso-control aplicado a hombres y mujeres de raza blanca, de 21 a 84 años de edad, que consumían agua clorada y no-clorada. Se reportó la asociación entre el riesgo de cáncer a la vejiga y el consumo de Capítulo I Introducción agua clorada y no se reportó presencia alguna de cáncer a la vejiga en personas que consumían agua subterránea no-clorada. Finalmente, la incidencia del cáncer a la vejiga fue asociada con el agua superficial clorada, pero no con los niveles de cloro residual o con los subproductos de oxidación. En resumen, los estudios de caso-control indican la existencia del riesgo de cáncer en la vejiga y, en menor grado, de colon, asociado al consumo de agua clorada. Este riesgo es mayor en personas con antecedentes genéticos y mayores de 60 años de edad. El agua clorada expone al público consumidor a un riesgo potencial que no está claramente definido; los estudios caso-control han demostrado un ligero incremento en la probabilidad de contraer cáncer a la vejiga, en poblaciones que consumen agua clorada durante varios años. El desafío que enfrenta el proceso de cloración es la obtención de los máximos beneficios, mínimo impacto ambiental y baja toxicidad de los subproductos. No se puede discutir la necesidad de la desinfección del agua para consumo; el problema está en evaluar y comparar el riesgo de su toxicidad y la potencia cancerígena de los subproductos de la cloración versus el beneficio que se obtiene en el control de las enfermedades transmitidas por el agua. En Nicaragua solamente se han realizado estudios sobre la presencia de Trihalometanos (THM) en agua potable proveniente de las Plantas Potabilizadoras (PTAP) de Boaco (Boaco y Camoapa), Chontales (Santo Tomás y Juigalpa), y el Plantel Ticuantepe Norte en Managua. Todas las investigaciones han sido realizadas por docentes y estudiantes de la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad Nacional de Ingeniería (UNI) y dos estudiantes de la Facultad de Ciencia y Tecnología del Ambiente de la Universidad Centroamericana (UCA) apoyados por el organismo internacional sueco ASDI-SAREC, con el objetivo de analizar y proponer un método de tratamiento que reduzca el contenido de precursores de formación de THM en el agua cruda para evitar así, la formación de subproductos de desinfección, especialmente trihalometanos. Capítulo II Marco Teórico CAPITULO II: MARCO TEORICO En este capítulo se presentan las características generales del agua de mayor relevancia de acuerdo al perfil de esta investigación. También se describen los tratamientos convencionales de potabilización y la problemática generada por los subproductos de desinfección (SPD). 2.1 Características del Agua 2.1.1 Características Organolépticas 2.1.1.1 Color El color es el resultado de la presencia de materiales de origen vegetal, tales como ácidos húmicos, turba, plankton y de ciertos metales, como hierro, manganeso, cobre y cromo. El color del agua se define como la propiedad óptica que consiste en modificar la composición espectral de la luz visible transmitida. Se puede determinar dos tipos de color: Color Aparente: Es el color debido a las sustancias disueltas y a las materias en suspensión. Se determina en la muestra de agua sin filtrado ni centrifugado. Color Real: Se debe únicamente a las sustancias disueltas. Se determina tras el filtrado de la muestra de agua a través de una membrana de 0,45 µm. Las aguas naturales suelen tener un color amarillento o pardo, debido a la presencia de materia orgánica (principalmente procedente de la descomposición Capítulo II Marco Teórico de vegetales) o sales solubles de Fe y Mn (aguas subterráneas y superficiales poco oxigenadas). 2.1.1.2 Turbiedad Es una medida de la dispersión de la luz por el agua, como consecuencia de la presencia de materiales suspendidos, coloidales y/o particulados. La materia en suspensión son partículas de 10 nm a 0,1 mm de diámetro que generalmente son minerales, restos orgánicos húmicos, etc. La presencia de materia suspendida puede indicar un cambio en la calidad del agua y/o la presencia de sustancias inorgánicas finamente divididas o de materiales orgánicos. 2.1.2 Características Físico-Químicas 2.1.2.1 Temperatura La temperatura es una variable física que influye notablemente en la calidad del agua. Afecta a parámetros tales como la solubilidad de gases y sales, la cinética de las reacciones químicas y bioquímicas, desplazamientos de los equilibrios químicos, tensión superficial y el desarrollo de microorganismos. La influencia más interesante es la disminución de la solubilidad del oxígeno al aumentar la temperatura y la aceleración de los procesos de putrefacción (Figura 2.1). Figura 2.1. Relación entre Temperatura y Solubilidad de Sales y Gases Fuente: http://www.uclm.es/users/higueras/MAM/MMAM3.htm Capítulo II Marco Teórico 2.1.2.2 Potencial Hidrógeno (pH) El pH es la medida de acidez del agua expresada como concentración de iones hidrógeno (H+), así como de iones hidroxilos (OH-). Entre más alto los iones H+ y más bajo los iones OH-, menor es el pH y el agua es más ácida. La concentración de H+ en el agua tiene un promedio de 1 mol l-1 (equivalente a 1 g l-1 o 1 000 ppm) para agua muy ácida, y cerca 10-14 mol l-1 (10-14 g mol-1 o 10-11 ppm) para agua básica. En lugar de trabajar con estos valores numéricos tan grandes, los químicos desarrollaron una forma de utilizar unidades logarítmicas para expresar [H+] como un número decimal positivo que su valor estuviera normalmente entre 0 y 14. A este número se le conoce como pH y se define en la Ecuación 2.1. pH = -log10[H+] (2.1) El pH de un agua depende de: El equilibrio carbónico: CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3- H+ + CO3-2 (2.2) La actividad de los microorganismos acuáticos El pH de las aguas superficiales se encuentra en un rango de 6,0 -8,5, a diferencia de las aguas profundas y subterráneas en las cuales el valor de pH es menor. La medida del pH tiene amplia aplicación en el campo de las aguas naturales y residuales, dado que es una propiedad básica e importante que afecta a muchas reacciones químicas y biológicas. Valores extremos de pH pueden originar la muerte de peces, drásticas alteraciones en la flora y fauna, reacciones secundarias dañinas (por ejemplo, cambios en la solubilidad de los nutrientes, formación de precipitados, etc.). 2.1.2.3 Potencial Redox (Eh) El potencial redox es una medida (expresada en milivoltios) que indica cuantitativamente la facilidad que tiene una sustancia para oxidar o reducir a otras, Capítulo II Marco Teórico es decir, las transformaciones de los desechos en nutrientes (nitratos y nitritos) por parte de la población bacteriana y de las plantas. También es una medida de la actividad de los electrones. Está relacionado con el pH y con el contenido de oxígeno. Es análogo al pH porque el pH mide la actividad de protones y el potencial redox mide la de los electrones. El potencial redox se calcula como: Eh = 1,234 – 0,058 pH + 0,0145 log (10) Po (2.3) Donde: Po es la presión parcial de oxígeno expresada en atmósferas. Si el oxígeno del agua está en equilibrio con el atmosférico y el pH es de 7, el valor del Eh es de + 0,80 mV a 25 ºC. En las aguas dulces y marinas raramente es menor de + 0,3 mV excepto cuando hay gran escasez de oxígeno. 2.1.2.4 Conductividad La conductividad del agua es producida por los electrolitos que lleva disueltos. Los iones mayoritarios que forman las sales disociadas en el agua suelen ser HCO3-, CO3-2, Cl-, SO4-2, NO3-, Ca2+, Mg2+, Na+ y K+. Puesto que la contribución de cada especie iónica a la conductividad es diferente, la medida de la conductividad electrolítica brinda un valor que no está relacionado de manera sencilla con el número total de iones en solución. La conductividad eléctrica, es una medida de la capacidad de una solución para transportar la corriente eléctrica. Permite conocer la concentración de las especies iónicas presentes en el agua. 2.1.2.5 Sólidos Totales Disueltos (STD) Los sólidos totales disueltos son una fracción del total de sólidos presentes en el agua. Están fundamentalmente compuestos por materia coloidal, sales inorgánicas principalmente calcio, magnesio, potasio, sodio, bicarbonatos, cloruros y sulfatos así como pequeñas cantidades de materia orgánica disuelta. Los sólidos disueltos, medidos por filtración, incluyen la materia coloidal. En las aguas naturales casi todos los materiales que componen los STD son inorgánicos. Capítulo II Marco Teórico Los componentes orgánicos presentes son complejos, principalmente material húmico de alto peso molecular. En la Figura 2.2 se muestra la clasificación de las diferentes partículas presentes en el agua según su tamaño. Figura 2.2. Clasificación de Tamaño de Partículas Fuente: http://quimica.utn.edu.mx/contenido/temas/tema%206/imagenes/image001.gif El principal efecto en el agua que producen los STD es en el sabor, el cual con concentraciones bajas son aceptables, mientras que en concentraciones mayores es totalmente desagradable y además producen incrustaciones en las cañerías, calderas, ollas y otros elementos. Para aguas naturales se ha encontrado que el factor empírico por el cual multiplicar la conductividad para obtener los sólidos totales disueltos es alrededor de 0,7 (Schaefer, 1992). STD (mg l-1) = Conductividad (µΩ cm-1) x 0,7 (2.4) 2.1.2.6 Alcalinidad La alcalinidad del agua se debe al contenido de sales del ácido carbónico (bicarbonatos, carbonatos) e hidróxidos y en menor grado por los boratos, fosfatos y silicatos presentes en el agua. La alcalinidad de las aguas naturales suele deberse a los carbonatos y bicarbonatos de calcio, magnesio, sodio y potasio. El bicarbonato es el componente que más contribuye a la alcalinidad. La alcalinidad es de mucha importancia en los fenómenos de coagulación y ablandamiento, así como en la prevención de la corrosión. Ésta proporciona un índice de la resistencia del agua a bajar su pH cuando se le añade ácido. Capítulo II Marco Teórico No se debe confundir los términos alcalinidad y basicidad, es decir, alcalinidad y pH. El pH es una medida de la intensidad de los protones y la alcalinidad es una indicación o medida de la capacidad de aceptar protones H+ para alcanzar un estado determinado. 2.1.2.7 Dureza La dureza del agua la constituyen todos los cationes polivalentes disueltos. No obstante debido a la alta proporción de sales de Ca2+ y Mg2+ frente a los demás cationes, se suele asociar la dureza con contenidos en sales cálcicas y magnésicas. Tabla 2.1. Clasificación de la Dureza Clasificación del Agua Agua blanda Moderadamente dura Agua dura Agua muy dura Rango de Dureza (mg l-1) 0-75 de 75 – 150 de 150 – 300 >300 Fuente: Romero (1999). La dureza del agua se deriva en gran medida de su contacto con el suelo y las formaciones rocosas. Ésta varía considerablemente entre sitios, siendo las aguas superficiales más blandas que las subterráneas (Sawyer, 2000). La dureza sirve como indicador proporcional al total de sólidos disueltos presentes. En general, altos valores de dureza son beneficiosos por reducir la toxicidad de los metales. 2.1.2.8 Sulfatos Las aguas naturales no tienen altas concentraciones de sulfatos, pero cuando se encuentran en cantidades apreciables, tienen efectos sobre el sabor y son laxantes cuando simultáneamente están presentes el manganeso y sodio. Forman incrustaciones en tuberías, calderas e intercambiadores de calor al combinarse con el calcio o magnesio. El origen de los sulfatos se debe fundamentalmente a la disolución de los yesos, en dependencia de los terrenos drenados. Se encuentra disuelto en las aguas debido a su estabilidad y resistencia a la reducción.Tienden a formar sales con los Capítulo II Marco Teórico metales pesados disueltos en el agua, y debido a que el valor del producto de solubilidad de dichas sales es muy bajo, contribuye eficazmente a disminuir su toxicidad. Un incremento en los sulfatos presentes en el medio hídrico es indicador de un vertido próximo. Los sulfatos, pueden ser reducidos por bacterias sulfa-reductoras dando origen al ácido sulfhídrico, lo que produce mal olor al agua y disminuye el pH. La remoción de sulfatos puede resultar costosa por lo que es preferible elegir fuentes con contenidos de sulfatos por debajo de los límites permisibles. Altas concentraciones de sulfatos (> 300 mg l-1) pueden causar irritación gastrointestinal, especialmente cuando Mg2+ esta presente, como resultado se puede provocar diarrea (Schaefer, 1992). 2.1.2.9 Bromo Es un compuesto altamente oxidante que reacciona con el cloro para formar ácido hipobromoso y posteriormente reacciona con la materia orgánica para formar trihalometanos bromados. El bromo es más denso que el agua pero se disuelve fácilmente en ella y la tiñe de marrón. Debido a su alta toxicidad y a sus propiedades oxidantes y cáusticas, constituye una amenaza para todo tipo de agua, especialmente para el agua potable, el agua servida y las aguas residuales. Los bromuros se encuentran como iones acompañantes en los depósitos de potasio y sodio. El contenido de bromuro aumenta a medida que se incrementa la salinidad. 2.1.2.10 Cloruros El anión Cl- se encuentra en casi todas las aguas naturales. Éste representa la mayoría de los componentes de los sólidos totales disueltos. En aguas superficiales se puede encontrar en concentraciones de 20 a 30 mg l-1 de Cl-, en aguas subterráneas las concentraciones pueden ser las mismas que en aguas superficiales pero también pueden ser mayores. Capítulo II Marco Teórico En el agua potable, el sabor salado producido por el cloruro es variable y depende de la composición química del agua. Ese sabor es más detectable si el catión predominante en el medio es el sodio, y se nota menos si el catión es calcio o magnesio. Más de 200-300 mg l-1de Cl- proporciona un sabor salado al agua, pero la sensibilidad individual varía. Concentraciones extremadamente altas (> 600 mg l-1) puede dar lugar a problemas de salud en ciertos individuos. Grandes cantidades intensifican el comportamiento corrosivo del agua (Schaefer, 1992). 2.1.2.11 Demanda Química de Oxigeno (DQO) La demanda química de oxígeno es la cantidad de oxígeno consumido cuando la materia orgánica natural (MON) en un volumen dado de agua es químicamente oxidada a CO2 y H2O por un fuerte oxidante químico, como permanganato o dicromato. Esta medida, es una estimación de la materia oxidable presente en el agua, cualquiera que sea su origen, orgánico o mineral. Las aguas no contaminadas tienen valores de DQO de 1 a 5 ppm o un poco superiores. 2.1.3 Características de la Materia Orgánica La materia orgánica natural (MON) está constituida principalmente por las sustancias húmicas que provienen de la degradación química y biológica de las plantas y de la actividad sintética de los organismos. Debido a sus fuentes de origen, la materia orgánica es una mezcla de macromoléculas húmicas, ácidos hidrofílicos, proteínas, lípidos, carbohidratos, ácidos carboxílicos y aminoácidos. Según Thurman y Malcolm (1981), la materia orgánica disuelta (MOD) está compuesta por una mezcla heterogénea de sustancias húmicas y no húmicas (Figura 2.3). A pH 1, el precipitado es llamado ácido húmico y la fracción soluble se conoce como ácido fúlvico (Marhaba y Pipada, 2000). Capítulo II Marco Teórico Figura 2.3. Composición de la Materia Orgánica Natural Fuente: Thurman y Malcolm (1981). Las sustancias húmicas constituyen la mayor porción de la materia orgánica disuelta en las aguas superficiales, aproximadamente el 50-65%. Por lo general, el 90% de las sustancias húmicas disueltas en aguas naturales consisten en ácidos fúlvicos y el 10% en ácidos húmicos (Visco et al., 2004). Algunas de las propiedades de las sustancia húmicas se presentan en la Figura 2.4, a medida que aumenta la intensidad del color, aumenta el peso molecular, el contenido de carbono y el grado de polimerización; pero disminuye el contenido de oxigeno, la acidez y el grado de solubilidad. Capítulo II Marco Teórico Figura 2.4. Propiedades de las Sustancias Húmicas Fuente: Stevenson (1982). Debido a que la materia orgánica es difícil de caracterizar, se hace uso de una serie de parámetros sustitutos que describen el comportamiento de ésta, como son el carbono orgánico total, carbono orgánico disuelto, absorbancia de luz UV254 y absorbancia ultravioleta específica (SUVA), (USEPA, 1999b). 2.1.3.1 Carbono Orgánico Total (COT) Es la medida del contenido total de carbono de los compuestos orgánicos presentes en el agua. Se refiere tanto a compuestos orgánicos fijos como volátiles, naturales o sintéticos. Es la expresión más correcta del contenido orgánico total. La mayoría del COT reportado en la literatura, puede asumirse como representante del carbono orgánico disuelto en el agua. Típicamente, las partículas de carbono orgánico son sólo la menor fracción de COT. En la Figura 2.5 se muestra la distribución del carbono total. Capítulo II Marco Teórico Figura 2.5. Distribución del Carbono Total Fuente: Visco et al. (2004). Aunque el COT es una medida directa del contenido de carbono orgánico del agua, no es necesariamente una medida consistente de las concentraciones de los precursores de los subproductos de desinfección (SPD). Una explicación para esta observación es que el COT no proporciona una indicación de la aromaticidad, la naturaleza alifática, química de grupo funcional, o enlaces químicos asociados con las moléculas orgánicas naturales. Es probable que la reactividad de los enlaces químicos y los grupos funcionales sea un factor significativo en la explicación del por qué aguas diferentes, con la misma concentración de COT formarán concentraciones de SPD diferentes bajo las mismas condiciones. 2.1.3.2 Carbono Orgánico Disuelto (COD) El COD mide la cantidad de carbono orgánico disuelto en el agua. La fase orgánica disuelta puede ser más reactiva que las partículas de la parte orgánica. Así, la proporción de COD a COT también puede ser considerada un factor importante en explicación de diferentes concentraciones de SPD bajo las mismas condiciones de la desinfección y niveles de bromuro. Si la proporción de COD/COT es relativamente baja < 0,5, puede esperarse que los procesos físicos como sedimentación y filtración remuevan un fragmento significante del MON. Por otro lado, las proporciones de COD/COT relativamente altas > 0,5, indican la MON también está en forma soluble. Por consiguiente, otro Capítulo II Marco Teórico proceso como coagulación, adsorción de carbón activado granular (CAG) y filtración de membrana son requeridos para lograr una remoción significante. Tabla 2.2. Relación de COD/COT respecto al tipo de Materia Orgánica en el Agua Cruda Proporción COD/COT Materia Orgánica -1 Menor a 0,5 mg l -1 En forma particulada Procesos Propuestos y y y -1 Mayor a 0,5 mg l En forma soluble y y Sedimentación Filtración Coagulación Adsorción de Carbón Activado Filtración por Membrana Fuente: Edzwald y Tobiason (1999). 2.1.3.3 Absorbancia de Luz Ultravioleta a 254 nm (UV254) La absorbancia UV254 indica la concentración de moléculas orgánicas con agrupaciones aromáticas o la unión extendida. Deben medirse muestras de UV en el agua antes de la adición de un oxidante o desinfectante. Esto es necesario porque los oxidantes reaccionan con compuestos orgánicos y se unen los dobles enlaces que absorben UV. El análisis de las muestras no debe exceder 48 horas, después del muestreo. No pueden ajustarse los pH de muestra de UV. 2.1.3.4 Absorción Ultravioleta Específica (SUVA) La absorción ultravioleta específica es un indicador del contenido húmico del agua. Es un parámetro calculado igual a la absorción ultravioleta (UV254), dividida por el carbono orgánico disuelto (COD) contenido en el agua. El principio del método es la absorción de la luz UV por parte de los constituyentes presentes en el agua en proporción a su concentración. La ecuación es: SUVA (l mg-1 m-1) = 100 (cm m-1) [UV254 (cm-1)/COD mg l-1] (2.5) Valores de SUVA menores a 3 l mg-1 m-1 indican que el agua contiene principalmente material no húmico. Valores de SUVA de 4 a 5 l mg-1 m-1 son típicos de agua que contiene principalmente material húmico. Las aguas con valores de SUVA bajos contienen principalmente material no húmico. Dos métodos analíticos separados son necesarios para hacer esta medición: UV254 y COD. Capítulo II Marco Teórico En la Tabla 2.3 se muestran las guías para la interpretación del SUVA según Edzwald y Tobiason (1999). Se puede observar que con valores de SUVA de 2 l mg-1 m-1 o menores es difícil de tratar el agua con coagulación, ya que el COT no controla la dosis de coagulante. Por otro lado, con valores altos de SUVA es fácil de tratar, debido a que la cantidad de MON ejerce una mayor demanda de coagulante que la que ejerce las partículas en el agua. La dosis de coagulante aumenta con el incremento del COT. Tabla 2.3. Valores Guías MON y remoción de COD esperada SUVA <2 2-4 >4 Composición Mayormente no-húmicos. Baja hidrofobicidad. Bajo peso molecular. Mezcla de ácidos húmicos y otras MON. Mezcla de MON hidrofóbica e hidrofílica. Mezcla de pesos moleculares. Mayormente ácidos húmicos. Alta hidrofobicidad. Alto peso molecular. Coagulación Remoción COD MON tiene poca <25% para aluminio. influencia Un poco mayor para Pobre remoción de COD hierro. Influencia de MON 25-50% para aluminio. Remoción de COD es de Un poco mayor para normal a buena hierro. MON controlada. Buena remoción de COD. 50% para aluminio. Un poco mayor para hierro. Fuente: Edzwald y Tobiason (1999). 2.1.4 Características de la Materia Nitrogenada 2.1.4.1 Nitritos Los nitritos al no ser constituyentes normales en aguas naturales, son indicadores de contaminación. Este indica que residuos de proteínas han ingresado al agua recientemente, debido a que el nitrito es una etapa de oxidación temprana de las proteínas (Schaefer, 1992). En aguas superficiales, se pueden encontrar en pequeñas cantidades pero en aguas subterráneas normalmente están ausentes o en concentraciones menores a 1 mg l-1. Capítulo II Marco Teórico En comparación con el nitrato, el NO2- no es un producto estable, es rápidamente oxidado a NO3-, por lo tanto su presencia indica que la contaminación es reciente. Este puede afectar la salud de infantes por las mismas razones que el NO3- y debería estar ausente en el agua potable, por lo tanto no hay un valor guía de la Organización Mundial de la Salud, OMS (Schaefer, 1992). 2.1.4.2 Nitratos Los nitratos, especialmente en forma de sales disódicas y potásicas se encuentran ampliamente distribuidos en la litosfera. La presencia de NO3- en el agua proviene de la disolución de rocas y minerales, de la descomposición de materia vegetal y animal y de efluentes industriales. Otra parte de los nitratos presentes en las aguas naturales provienen del lavado de tierras cultivadas, donde se utiliza NO3como componente de abonos y fertilizantes. El nitrato es el producto final de la oxidación de materia orgánica nitrogenada y por consiguiente un valor alto de NO3- indica que el agua ha tenido contacto con la misma. Si no existen al mismo tiempo nitritos y amoniaco, es señal de que la oxidación ha sido completada. La Organización Mundial de la Salud incluye a los nitratos entre los componentes del agua nocivos para la salud, si su concentración es superior a 45 mg l-1. Los nitratos pasan a nitritos en el estómago, luego a sangre y forman la metahemoglobina, con lo cual la absorción del oxígeno por la sangre disminuye, produciendo asfixia interna. 2.1.4.3 Amonio En el amonio, el nitrógeno actúa con número de oxidación -3, es decir, se trata del compuesto más reducido del elemento. Es el producto final de la reducción de sustancias orgánicas e inorgánicas ricas en nitrógeno. Aguas con bajos valores de pH presentan altos porcentajes de NH4+, el cual en altas concentraciones es tóxico. El NH4+ se encuentra principalmente en aguas superficiales contaminadas. Es un producto de la descomposición de las proteínas. Las aguas superficiales más contaminadas son las que presentan la mayor concentración de NH4+, aunque las concentraciones no son tan altas (1 mg l-1) debido a que no es un compuesto Capítulo II Marco Teórico estable y se oxida rápidamente a nitrito y nitrato por acción de los microorganismos (Schaefer, 1992). 2.1.4.4 Nitrógeno Total Representa el conjunto de las formas de nitrógeno, incluyendo el orgánico reducido, amoniacal, nitritos y nitratos. El nitrógeno puede existir también en forma de nitrógeno nitroso y nítrico independientemente del nitrógeno gaseoso (forma neutra); incluye principalmente el nitrógeno amoniacal y el orgánico, constituido éste último por proteínas, polipéptidos y aminoácidos. El nitrógeno encontrado en las aguas superficiales puede provenir de los efluentes domésticos o industriales así como del lavado de suelos enriquecidos con abonos nitrogenados. 2.2 Calidad del Agua La Organización Mundial de la Salud definió agua para consumo humano como “aquella que se encuentra libre de organismos y concentraciones de sustancias químicas que puedan representar un riesgo en la salud” (Rojas, 2002). Es decir, organolépticamente aceptable, microbiológicamente segura, químicamente higiénica y técnicamente adecuada. (Manahan, 2000). Los indicadores de calidad de agua sirven como variables de control que influyen en el comportamiento de muchos compuestos presentes en el agua, estos son: Físicos: Se suelen relacionar con la apariencia del agua, color, turbiedad, temperatura y en particular su sabor y olor. Químicos: Incluye la identificación concentraciones de éstos. Microbiológicos: Los agentes microbiológicos son importantes para la salud pública y también influyen en las características químicas del agua. Radiológicos: Deben ser considerados en zonas donde el agua pudiera tener contacto con sustancias radiactivas. de sus componentes y las Capítulo II Marco Teórico Los estándares de agua potable son regulaciones establecidas por la legislación interna de los países para controlar el nivel de contaminantes que presentan un alto riesgo en la salud pública y así mismo evaluar la factibilidad de los recursos económicos y ambientales disponibles. Se fundamentan en conocimientos científicos sobre los posibles efectos de los diferentes tipos de constituyentes en el agua que pueden afectar la salud humana de manera aguda o crónica. Nicaragua esta adscrito a la Normas de Calidad de Agua para Consumo Humano CAPRE, con el objetivo de proteger la salud pública reduciendo al mínimo los componentes del agua que representan un riesgo para la salud (CAPRE, 2000). Las instituciones encargadas de la vigilancia y control de calidad del agua son la Empresa Nicaragüense de Acueductos y Alcantarillados (ENACAL), operadora de plantas de tratamiento y servicio de agua potable y el Instituto Nicaragüense de Acueductos y Alcantarillados (INAA), ente regulador. En la Tabla 2.4 se presentan los parámetros de calidad de agua y los valores máximos permisibles del agua para consumo humano. Capítulo II Marco Teórico Tabla 2.4. Parámetros de Calidad de Agua Parámetros Organolépticos Parámetros Unidad Color verdadero Valor Recomendado Valor Máximo Admisible -1 mg l (Pt-Co) 1 15 NTU 1 5 Turbiedad Parámetros Físico-Químicos Parámetros Unidad Valor Recomendado Valor Máximo Admisible C 18 a 30 - Valor pH 6.5 a 8.5 - mg l-1 0,5 a 1,0 5,0* 25 250 µS cm-1 400 - Dureza mg l-1CaCO3 400 - Sulfatos mg l-1 25 250 STD mg l-1 - 1000 o Temperatura Iones Hidrógeno Cloro Residual Cloruros mg l Conductividad -1 Parámetros para Sustancias No Deseadas Parámetros Unidad Valor Recomendado Valor Máximo Admisible Nitratos (NO3-1) mg l-1 25 45 Nitritos(NO2-1) mg l-1 0,1 1,0 Amonio mg l-1 0,05 0,5 Parámetro para Desinfectantes y Subproductos de la Desinfección Parámetro Valor Máximo Admisible (µg l-1) Trihalometanos Bromoformo Dibromoclorometano Bromodiclorometano Cloroformo (a) Falta de datos adecuados para recomendar un valor guía * En casos especiales para proteger a la población de brotes epidémicos Fuente: Norma CAPRE (2000). 100 100 60 200 Capítulo II Marco Teórico 2.3 Potabilización del Agua En la búsqueda para obtener un agua salubre y limpia, es preciso disponer de un riguroso control desde el sitio de captación en la naturaleza hasta ser tratada y distribuida como agua de consumo humano. Las fuentes de abastecimiento utilizadas para el suministro de agua potable son variadas, algunas aguas pueden ser naturalmente potables y otras pueden necesitar un tratamiento corrector previo a su distribución a la población. La fuente debe cumplir dos propósitos fundamentales: suministrar agua en cantidad suficiente para abastecer la demanda de la población y mantener las condiciones de calidad necesarias para garantizar la potabilidad de la misma. El agua proveniente de fuentes subterráneas profundas, galerías filtrantes o manantiales, pueden ser entregadas directamente al consumidor, siempre que sean químicamente apropiadas y se tenga en cuenta todas las previsiones necesarias para evitar su contaminación. Es decir, las aguas subterráneas son naturalmente potables y solamente se recomienda un tratamiento con cloro para resguardarla de cualquier contaminación accidental en la red de distribución. Cuando el agua no es naturalmente potable es necesario someterla a un proceso de tratamiento para lograr la calidad deseada, como sucede con las aguas superficiales. El tratamiento corrector o potabilizador puede ser físico, químico y/o microbiológico. Según Schaefer (1992) cuando un agua necesita ser tratada, generalmente es para lograr cuatro objetivos: Remoción de constituyentes no deseados o concentraciones que excedan límites permisibles (MON, sustancias coloidales, hierro, manganeso, dureza, materia suspendida). Adición de constituyentes deseados (flúor). Estabilización (ajuste de pH, remoción de CO2 y aireación.) Desinfección (inactivación de microorganismos patógenos). Los tratamientos son similares alrededor del mundo y la selección de los mismos depende de las características del agua a tratar, los tipos de impurezas a remover y los costos del tratamiento. Capítulo II Marco Teórico En Nicaragua existen siete plantas potabilizadoras (PTAP) que utilizan métodos convencionales de desinfección, debido a que la efectividad del tratamiento es buena y los costos no son elevados. Estas Plantas son: PTAP de Boaco PTAP de Camoapa PTAP de Juigalpa PTAP de Matagalpa PTAP de Nueva Guinea PTAP de Ocotal PTAP de Santo Tomás 2.3.1 Tratamiento Convencional en los Sistemas de Potabilización El tratamiento convencional para la potabilización del agua consiste en una serie de operaciones unitarias, las cuales son descritas a continuación. 2.3.1.1 Coagulación La coagulación es un proceso que consiste en añadir productos químicos como el sulfato de aluminio, el cloruro férrico o polielectrólitos al agua; esto altera las características superficiales de los sólidos en suspensión de modo que se adhieren los unos a los otros y se precipitan. El coagulante más usado debido a su fácil manipulación y obtención es el sulfato de aluminio (Al2(SO4)3.14H2O). Cuando se agrega sulfato de aluminio al agua, este se ioniza en: − Al2 (SO4 )3 .14H2O → 2Al+3 + 3SO4 + 14H2O (2.6) Los iones de aluminio reaccionan con los iones de (OH-) que forman la alcalinidad natural del agua, formando iones con hidróxido de aluminio [Al(OH)3], que es el precipitado insoluble que forma los flóculos. Factores que Influyen en la Coagulación: Tipo de Coagulante: Sulfato de aluminio, sulfato férrico, cloruro férrico, etc. Se selecciona el tipo de coagulante basado en su habilidad para desestabilizar Capítulo II Marco Teórico partículas y crear un flóculo que pueda ser removido por los procesos físicos subsecuentes. Las sales de aluminio y de hierro son típicamente usadas como coagulantes primarios porque son trivalentes y forman las especies hidrolizadas insolubles que desestabilizan el material cargado negativamente en aguas naturales que llevan partículas en suspensión. Dosis de Coagulante: Está relacionada con la turbiedad a ser removida. La dosis óptima es la que remueve la mayor cantidad de turbiedad, el color y el contenido bacteriológico presente en el agua. Para determinar la dosis óptima de coagulante de un agua específica se emplea el equipo de prueba de jarras. Contenido y Tipo de Color y Turbiedad: La mayor o menor cantidad de coloides, sustancias disueltas y origen del color presente en el agua. Otras Características del Agua: La alcalinidad natural, contenido de hierro, materia orgánica natural (MON), etc. Concentración de Iones Hidrógeno (pH): Existe un pH óptimo para flocular el agua, el cual puede ser determinado experimentalmente. Tiempo de Mezcla Rápida y Floculación: Existe un tiempo óptimo en cada caso, con el cual se obtiene la mayor remoción de turbiedad y color. Temperatura: Las temperaturas altas favorecen la coagulación, el consumo de coagulante es mayor cuando se tienen temperaturas bajas. Agitación: Si la agitación a la que se somete el agua durante al floculación es demasiado baja, la formación de flóculos disminuye, lo que dificulta la decantación y obstruye los filtros. Si la agitación es muy violenta los flóculos formados se quiebran rápidamente en partículas menores retrasando la decantación. Uso de ayudantes de Floculación: Los ayudantes de floculación (polielectrolitos) promueven la formación de flóculos más densos y pesados. 2.3.1.2 Mezcla Rápida Este proceso consiste en distribuir el coagulante en forma rápida e instantánea en toda la masa de agua. La mezcla debe ser instantánea porque las reacciones de coagulación apenas demoran entre 0,1 y 7 segundos, dependiendo de la turbiedad Capítulo II Marco Teórico del agua. Esta operación puede hacerse mecánica o hidráulicamente en tanques especiales, en secciones de otros tanques, o en sistemas de tuberías. 2.3.1.3 Floculación Consiste en agitar suavemente el agua tratada con coagulante durante de un período de tiempo apreciable para completar las reacciones de coagulación hasta alcanzar las condiciones que permitan que el material floculento se junte y se adhiera formando grandes masas de flóculos que precipitan con facilidad. La agitación suave hace crecer lo suficiente las partículas coaguladas, para que se puedan depositar fácilmente en el tanque de sedimentación. El grado óptimo de agitación cualquiera que sea, depende de la temperatura y características del agua, del tipo de coagulante usado y otras condiciones. 2.3.1.4 Sedimentación Es el proceso posterior a la coagulación y floculación, con el objetivo de disminuir la carga en los filtros de arena. Si no se usa ésta operación los filtros se obstruirían rápidamente y los costos de operación serian tan altos que el proceso no sería práctico. En un tanque de sedimentación el agua fluye a tan baja velocidad que el material suspendido se depositará en el fondo del tanque. Los factores más importantes que afectan la eficiencia de remoción de una unidad de sedimentación son las características del proceso y las condiciones de flujo hidráulico. Éstos a su vez dependen de las características físico-químicas del agua, las características del pre-tratamiento, la configuración y diseño de las unidades, las características de las obras de interconexión y de la operación y mantenimiento. 2.3.1.5 Filtración Es la última etapa de la remoción física de las impurezas del agua. Las partículas que no se sedimentaron en la operación anterior se remueven haciendo pasar el agua a través de un material poroso. El medio poroso más utilizado es la arena colocada sobre una capa de grava. Capítulo II Marco Teórico El medio filtrante debe de tener las siguientes características: Ser químicamente resistente. Tener consistencia física. Permitir la descarga limpia de la torta formada. Producir un filtrado o un efluente claro. En base a la velocidad de filtración, los intervalos entre cada limpieza del filtro, así como a la forma de limpieza, se distinguen dos tipos de filtro: rápidos y lentos. En las plantas potabilizadoras nacionales se utilizan principalmente los filtros rápidos. Los filtros rápidos presentan la característica de que el agua fluye a través de un lecho de arena gruesa o mediana a altas velocidades. El tamaño del grano varía de 0,5-2 mm y las velocidades de filtración oscilan entre 1,5 y 3 m s-1. Debido a las altas velocidades de filtración y el uso de arena mediana o gruesa, las impurezas del agua penetran a grandes profundidades del lecho, obstruyéndolo rápidamente, por lo que se requiere limpiarlo con bastante frecuencia. 2.3.1.6 Aireación Es una operación que consiste en exponer el agua al aire agitándola para favorecer la absorción de oxígeno cuyo contenido en el agua es más bajo de lo necesario. Se expone una mayor superficie del agua a la atmósfera, procurando agitarla para ayudar a la difusión y al libre flujo de oxígeno. Las razones por las cuales se realiza la aireación en el tratamiento de agua son: Introducir oxigeno del aire. Disminuir la concentración de gases disueltos, como el dióxido de carbono y el ácido sulfhídrico. Remover gases como metano, cloro y amoníaco. Oxidar hierro y manganeso. Eliminar las sustancias volátiles que causan olor y sabor. Capítulo II Marco Teórico 2.3.1.7 Desinfección La desinfección es la última etapa en la potabilización del agua, la cual consiste en eliminar o inactivar los organismos patógenos (virus y bacterias) hasta una concentración inocua. Una adecuada desinfección, provee un nivel de desinfectante residual que persiste durante todo el sistema de distribución. Esto, no solo elimina los organismos sino que previene una reinfección dentro del sistema. Este tratamiento debe aplicarse prioritariamente cuando el agua esta contaminada, o cuando no se puede garantizar su potabilidad natural de forma permanente. La desinfección puede llevarse a cabo mediante métodos físicos y químicos, entre los cuales se pueden mencionar los rayos x, rayos gamas, radiación UV, la cloración, plata ionizada u ozono. Por razones económicas la desinfección química es la más ampliamente usada en las plantas de tratamiento de agua potable. El cloro es el mejor desinfectante, es el más utilizado a nivel mundial como cloro gaseoso, dióxido de cloro e hipocloritos de sodio y calcio. De estos, solo el cloro y el dióxido de cloro tienen una capacidad de desinfectante residual, por lo que al agregar un pequeño exceso de estos desinfectantes se mantiene la protección del agua potable durante el sistema de distribución. Normalmente, un residual de cloro o de dióxido de cloro se encuentra entre 0,2 a 0,5 mg l-1. Los desinfectantes que no proveen protección residual son seguidos habitualmente por una pequeña dosis de cloro con el objetivo de preservar la capacidad de desinfección a lo largo del sistema de distribución. Parte del procedimiento de desinfección involucra la remoción de precursores de Subproductos de Desinfección (SPD), especialmente Carbono Orgánico Total (COT), a través de coagulación, ablandamiento o filtración. Una alta concentración de COT (más de 2,0 mg l-1) indica un alto potencial para la formación de SPD. 2.1.1.7.1 Química del Cloro en el Agua El Cloro, ya sea en forma gaseosa, hipoclorito de sodio o de calcio se disuelve en el agua para formar ácidos hipocloroso y clorhídrico a partir de dos reacciones: una de hidrólisis y otra de disociación. Capítulo II Marco Teórico La reacción de hidrólisis se define de la siguiente manera: Cl2 + H20 → HOCl + H+ + Cl- (2.7) Ácido Hipocloroso La magnitud de la constante de hidrólisis de equilibrio es tal, que la hidrólisis del ácido hipocloroso (HOCl) prácticamente se completa en el agua dulce a pH > 4 y con dosis de cloro de hasta 100 mg l-1. El HOCl es un ácido débil que posee una constante de ionización de aproximadamente 3 x10-8 y se disocia parcialmente en el agua del siguiente modo: HOCl H+ + OCl- (2.8) Ión hipoclorito Como se muestra en la Figura 2.6, a 20 ºC y pH 7,5, hay una distribución igual de HOCl y de ión hipoclorito (OCl-). A pH 8, cerca del 20% del cloro residual libre, está presente como HOCl; y a pH 6,5 el 90% como HOCl. El término “cloro residual libre” se refiere a la suma de HOCl y de OCl-. Ya que el HOCl es un desinfectante considerablemente más eficaz que el OCl- y que el cloro libre, incluso como hipoclorito, es más eficaz que el cloro combinado. Se recomienda que la desinfección final produzca una concentración residual de cloro libre de 0,5 mg l-1 después de 30 minutos de contacto en agua a pH < 8,0. El término “cloro residual combinado” se refiere al cloro ligado al nitrógeno, presente en la formación de cloraminas. Figura 2.6. Distribución del Acido Hipocloroso y del Ión Hipoclorito en agua a diferentes pH Fuente: Díaz (2003). Capítulo II Marco Teórico En realidad, el ácido hipocloroso no disociado es el que actúa como desinfectante. El equilibrio entre el ácido hipocloroso no disociado, iones de hidrógenos e iones de hipoclorito dependen del pH. A un pH alto, las formas disociadas predominan y a un pH bajo el ácido hipocloroso no disociado predomina. Por esta razón, la desinfección con cloro es más efectiva a valores de pH menores de 8. La formación de cloro combinado se debe a una serie de reacciones secuenciales. El hidrógeno presente en el amoníaco es remplazado progresivamente por el cloro. Las cloraminas se forman por la reacción del cloro y el amoníaco o aminas orgánicas. Se pueden formar mono, di y tricloraminas según la relación del cloro con el amoníaco, el pH y la temperatura del agua. Las reacciones que tienen lugar son: NH3 + HOCl NH2Cl + H2O NH2Cl + HOCl NHCl2 + H2O NHCl2 + HOCl NCl3 + H2O Monocloramina (2.9) Dicloramina (2.10) Tricloroaminas (2.11) Cuando la razón molar del cloro al amoníaco no es más de 1,0 y el pH está por encima de 6, predomina la formación de monocloramina; la dicloramina predomina a pH 5 y menos. En el tratamiento del agua, la concentración de cloraminas es generalmente de 0,5 a 2,0 mg l-1. 2.1.1.7.2 Demanda de Cloro La demanda de cloro es la diferencia entre la cantidad de cloro aplicada y la cantidad de cloro libre, combinado o total disponible, remanente al finalizar el período de contacto. En otras palabras, la demanda de cloro se refiere a la cantidad total de cloro que reaccionará con compuestos como hierro, manganeso, amoníaco y otros compuestos orgánicos. 2.1.1.7.3 Tiempo de Contacto El tiempo de contacto, es el tiempo necesario después de la cloración para que los microorganismos patógenos presentes en el agua sean inactivados. El tiempo necesitado por diferentes microbios para morir varía ampliamente. En general, las amebas son muy resistentes y requieren de mayor exposición. Las bacterias, Capítulo II Marco Teórico incluyendo Vibrio cholerae, se inactivan rápidamente por el cloro libre bajo condiciones normales. Es importante asegurar el tiempo de contacto adecuado para inactivar todos los microorganismos presentes antes de que el agua entre al sistema de distribución. Generalmente, en los sistemas de abastecimiento el tiempo de contacto se asegura debido a que luego de la cloración, el agua se almacena en tanques para su posterior distribución. 2.1.1.7.4 Cloro Residual El cloro residual es el cloro presente en el agua tratada. Este puede presentarse como cloro residual libre o como cloro residual combinado. El cloro residual libre esta constituido esencialmente por el ácido hipocloroso y el ión hipoclorito; y el cloro residual combinado lo forman generalmente las cloraminas. El cloro residual ayuda a minimizar los efectos de re-contaminación a través de la inactivación de microbios que pueden entrar al sistema luego de la cloración. Para que el cloro residual libre este presente en un agua tratada después del suficiente tiempo de contacto, es necesario que la cloración se lleve a cabo mediante una dosis lo suficientemente elevada de cloro, lo cual se conoce como “dosificación del punto de quiebre”, “cloración por el punto crítico” o “cloración al breakpoint”, con lo cual el cloro oxidará todas las sustancias que estén en disposición de ser oxidadas, se combinará, destruirá y eliminará otras, como por ejemplo las cloraminas, y después de todo aún quedará un exceso de cloro libre residual. La dosis de cloro necesaria para que comience a aparecer el cloro libre residual es llamada dosis de breakpoint. La Figura 2.7 muestra gráficamente lo descrito anteriormente, el breakpoint es la dosis correspondiente al mínimo de la curva. Este punto no lo presentan claramente las aguas con poca materia orgánica o compuestos nitrogenados. Capítulo II Marco Teórico Figura 2.7. Evolución del Cloro Residual en la Cloración de un Agua Natural Fuente: Ramírez (2005). 2.3.2 Subproductos de Desinfección (SPD) Subproductos de Desinfección (SPD) es un término usado para describir un grupo de compuestos orgánicos e inorgánicos formados durante la etapa de desinfección del agua. Los SPD se forman por la reacción entre la materia orgánica natural presente en el agua y el cloro u otro desinfectante utilizado durante la etapa de desinfección. La clase y cantidad de subproductos formados depende de varios factores como son el tipo de desinfectante usado, concentración del desinfectante, la naturaleza de los precursores en el agua, tiempo de contacto, dosis y tipo de coagulante aplicados, pH, temperatura y concentración de bromuros. Los subproductos de desinfección relacionados con el cloro se pueden separar en cinco grupos: los trihalometanos, acetonitrilos halogenados, aldehídos halogenados, cetonas halogenadas y los fenoles clorados. 2.3.2.1 Precursores de Formación de Subproductos de Desinfección Los precursores de la formación de SPD provienen de sustancias húmicas que se originan principalmente por la degradación de sustancias vegetales, por arrastre y por los procesos biológicos de las algas presentes en el agua. Capítulo II Marco Teórico Materia Orgánica Natural (MON) Es el principal precursor de los SPD, usualmente medida como carbono orgánico total (COT) o carbono orgánico disuelto (COD). Cerca del 90% del COT se encuentra en forma de COD. Según Thurman y Malcolm (1981), la materia orgánica disuelta (MOD) está compuesta por una mezcla heterogénea de sustancias húmicas y no húmicas. A pH 1, el precipitado es llamado ácido húmico y la fracción soluble se conoce como ácido fúlvico (Marhaba y Pipada, 2000) La fracción húmica es altamente reactiva y removible por coagulación, en cambio, la fracción fúlvica es menos reactiva. Sin embargo, Lin et al. (2000a) y Krasner et al. (1996) demostraron que la fracción fúlvica posee también potencial de formación de THM por unidad de COD comparable a la de la fracción húmica. Así mismo, Imai et al. (2003) y Owen et al. (1995) reportaron que la fracción no húmica reacciona con el cloro y produce THM por unidad de COD a un grado comparable al de la fracción hidrofóbica. Los efectos del aumento de los niveles de MON puede afectar la formación de SPD en dos formas. En primer lugar, se aumenta el nivel de precursores de DPBs y por lo tanto su formación. En segundo lugar, se aumenta la demanda de cloro en el agua, requiriendo así, una mayor dosis para poder mantener un apropiado cloro residual, lo que aumentaría la formación de SPD (Xie, 2004). Los subproductos orgánicos halogenados son formados en el agua cuando la MON reacciona con el cloro libre (Cl2) o bromo libre (Br2). El cloro libre proviene de la desinfección; el bromo libre es un producto de la oxidación de desinfectantes (ozono y cloro libre) del ion bromo presentes en la fuente de agua, formando SPD bromados como el bromato, bromoformo, bromopicrin y ácido bromoacético. Reacciones de oxidantes fuertes con MON forman SPD no halogenados, particularmente cuando los oxidantes no clorados, como ozono y peroxono son usados. Entre los SPD no halogenados comunes están: aldehídos, cetonas, ácidos orgánicos, amoníaco y peróxido de hidrogeno. Capítulo II Marco Teórico Materia Orgánica Nitrogenada La materia orgánica natural (MON) contiene aproximadamente 40-60% de carbono y de 1-5% de nitrógeno en peso. Westerhoff y Mash (2002) encontraron que la concentración media de nitrógeno orgánico disuelto es de 0,37 mg l-1 de N en aguas superficiales y en las aguas subterráneas poco profundas a profundas es de 0,24 y 0,18 mg l-1 de N respectivamente. Durante el tratamiento del agua, las moléculas de materia orgánica natural pueden reaccionar con los desinfectantes para formar productos carcinogénicos, los subproductos de desinfección nitrogenados (Por ejemplo: Haloacetonitrilos, halonitrometanos, N- nitroso-dimetilamina) y pueden afectar la especiación de los subproductos de desinfección regulados tales como los trihalometanos y los ácidos haloacéticos (Richardson, 2003; Peters et al., 1990). El nitrógeno orgánico disuelto también reacciona con el cloro libre y con el cloro combinado para formar cloraminas orgánicas, que tiene poca o ninguna actividad bactericida. Además, los materiales proteínicos y los polisacáridos se han considerado como un componente importante de las impurezas orgánicas adheridas a las membranas durante el tratamiento del agua para consumo. Es necesario entender y cuantificar la remoción de nitrógeno orgánico disuelto antes de la cloración, cloraminación o tratamiento por membranas. Durante la coagulación, la materia orgánica natural es removida mediante la neutralización de cargas, trampa y adsorción en la superficie de los flóculos; la fase particulada es removida durante la separación sólido-líquido, sin embargo Pietsch et al. (2001) y Vilge-Ritter et al. (1999) demostraron que las sales de hierro o aluminio no remueven eficientemente compuestos orgánicos nitrogenados como dimetilaminas, ciclohexaminas, etc. y tampoco las proteínas. 2.3.2.2 Trihalometanos Los trihalometanos constituyen un grupo de compuestos orgánicos, que como su nombre lo indica, se consideran por su nomenclatura como derivados del metano (CH4), en cuya molécula, tres átomos de hidrógeno han sido sustituidos por igual número de halógenos (cloro, flúor, bromo o yodo). Éstos compuestos se forman Capítulo II Marco Teórico debido a una compleja reacción entre el cloro utilizado en la desinfección y la materia orgánica natural (MON) durante el proceso de potabilización del agua. El problema principalmente es la presencia de cuatro miembros del grupo, que son: Cloroformo (CHCl3), Bromodiclorometano (CHBrCl2), Dibromoclorometano (CHBr2Cl) y Bromoformo (CHBr3) como se presentan en la Figura 2.8. De todos ellos, el que comúnmente se encuentra, es el cloroformo, razón por la que la información disponible, se refiere en forma exclusiva a este compuesto. Cl l Cl—C —H l Cl Triclorometano Br l Cl—C—H l Cl Bromodiclorometano Cl l Br—C—H l Br Clorodibromometano Br l Br—C—H l Br Tribromometano Figura 2.8. Estructura Molecular de las cuatro especies THM Fuente: Xie (2004). Dado a que los cuatro SPD mencionados anteriormente se producen conjuntamente, con frecuencia se consideran como un grupo, denominado trihalometanos totales (THMT). 2.1.1.2.1 Mecanismos de Formación de Trihalometanos La formación de trihalometanos durante la desinfección del agua con el cloro libre, obedece a un complicado mecanismo, por el cual las especies químicas que el halógeno forma con el agua, reaccionan con la materia orgánica natural presente para formar cloroformo CHCl3, ácidos haloacéticos (mono, di y tricloroacéticos) y otros SPD clorados. Si el agua contiene cantidades apreciables de bromuros, o ácido hipobromoso éste reaccionará con la MON para producir análogos de los SPD del cloro, como son el Bromoformo (CHBr3) y los demás SPD bromados. Esquemáticamente, la reacción de producción de trihalometanos se muestra en la Ecuación 2.12. Cloro residual libre + ion bromuro + precursores → THM + otros SPD (2.12) Capítulo II Marco Teórico La formación de THM aumenta al aumentar el pH y la temperatura, así los niveles tienden a ser mayores en los meses más calurosos del año (Singer, 1999). Cambios en la temperatura, el pH, el tipo de fuente y concentración del precursor, la dosis de cloro, los niveles de yoduro o bromuro, así como el tiempo de reacción, influyen sobre la formación potencial de Trihalometanos. En la Figura 2.9 se presenta una serie de reacciones que muestran los pasos básicos para la formación de cloroformo durante el proceso de desinfección del agua con cloro. Figura 2.9. Formación de Cloroformo Fuente: Romero (1985). Las reacciones (a), (c) y (e), ocurren de forma más rápida a valores de pH altos, siendo favorecidas en presencia de OH-. No todos los compuestos que tienen el grupo acetil O=C-CH3 reaccionan con la velocidad requerida para que representen un problema en el tratamiento del agua con cloro; sin embargo, en el agua puede existir materia orgánica atacable por el cloro y con capacidad de formar rápidamente cloroformo. Entre dichos compuestos orgánicos se le atribuye la mayor importancia a las sustancias húmicas. Capítulo II Marco Teórico 2.1.1.2.2 Factores que Influyen en la Formación y Concentración de THM La rapidez de formación de Trihalometanos y la concentración final de los mismos depende de los siguientes factores: Temperatura Al aumentar la temperatura se incrementa la posibilidad de formación de cloroformo si se mantiene el pH y la dosis de cloro constante. Algunos autores (Krasner, 1999; Singer, 1999; Williams, 1997; Stevens et al., 1976) han reportado según sus análisis que la media de formación de THM es más alta en el verano que en el invierno. Las temperaturas bajas en el invierno sugieren menor reactividad y un menor nivel de producción de SPD. pH En general, un pH alto, aumenta la formación de THM debido a la acción catalítica del haloformo, pero disminuye el nivel de otros SPD halogenados. Muchos SPD experimentan reacciones de hidrólisis para formar THM. Con frecuencia, aumentar el pH aumenta las reacciones de hidrólisis, por lo tanto, para muchos de los SPD que pasan por estas reacciones, aumentar el pH reduce su formación (Xie, 2004). Materia Orgánica El aumento de los niveles de MON puede incrementar el nivel de formación de SPD. Cuando en el agua existe gran cantidad de derivados del humus mayor será la posibilidad de formación de trihalometanos, así mismo, la demanda de cloro en el agua aumenta, requiriendo una mayor dosis para mantener un apropiado cloro residual. Concentración de Bromo en el Agua El bromo es un constituyente natural del agua, reacciona con el cloro para formar ácido hipobromoso y a su vez éste reacciona con precursores orgánicos. Un aumento de la concentración de bromuro en la fuente de agua puede incrementar la formación de las especies bromadas de THM y disminuye la formación de especies cloradas. Sin embargo, esto puede provocar un incremento en la concentración de trihalometanos totales. Capítulo II Marco Teórico Dosis de Cloro La dosis de cloro es el factor clave en la formación de SPD clorados. Algunos SPD son productos intermedios de la reacción de cloración y otros son productos finales. Adicionalmente, los productos intermedios pueden ser oxidados a productos finales de desinfección. De acuerdo a Xie (2004) y Bank y Wilson (2002) aumentar la dosis de cloro incrementa la formación de productos finales de desinfección, entre los que se encuentran los THM. Tiempo de Contacto del Cloro El tiempo que el desinfectante está en contacto con un precursor es un factor importante en la formación de THM. Si el SPD es un producto final, aumentar el tiempo de contacto incrementará la formación del SPD. Sin embargo, si el SPD es un producto intermedio, aumentar el tiempo de reacción puede disminuir la formación del SPD, especialmente si existen altas dosis de cloración (Xie, 2004). Singer (1999) y Koch et al. (1991) reportaron que la concentración de THM aumenta rápido durante las primeras horas de contacto. Algunos SPD experimentan reacciones de hidrólisis, entonces, al aumentar el tiempo de contacto después de la cloración se beneficia la reacción disminuyendo así la concentración de SPD como los ácidos haloacéticos (HAA). En el caso de los THM, que son productos finales de hidrólisis, su formación incrementa al aumentar el tiempo de reacción. 2.3.2.3 Control de Subproductos de Desinfección Dado que los subproductos de desinfección se forman cuando la materia orgánica natural contenida en el agua no se remueve eficientemente en el proceso de tratamiento y reacciona con el cloro utilizado en la etapa de desinfección, es necesario reducir las concentraciones de los SPD durante las etapas iniciales del proceso para no afectar negativamente la calidad microbiológica final del agua. Si en la etapa inicial del tratamiento se optimiza la remoción de las sustancias orgánicas bajo las condiciones específicas del tratamiento, se pueden obtener los siguientes beneficios: Capítulo II Marco Teórico Reducir la demanda de cloro. Disminuir la cantidad de sustancias orgánicas oxidadas que pudieran formarse posteriormente en el proceso. Reducir los efectos perjudiciales sobre el agua tratada causados por los altos niveles de sustancias orgánicas y de cloro. Existen varias alternativas para controlar los subproductos de la desinfección, teniendo en cuenta que la prevención de su formación es más económica y eficaz que la remoción de los SPD, una vez que se han formado. Los mecanismos de control mas utilizados incluyen: Protección y control de las fuentes de abastecimiento de agua para disminuir la cantidad de precursores. La remoción eficaz de los precursores mediante la coagulación mejorada, la cual se realiza con altas dosis de coagulantes a valores de pH bajos. Reducción de la dosis de cloro y/o el tiempo de contacto al mínimo necesario para la destrucción de agentes patógenos. Uso de desinfectantes alternativos como las cloraminas, el ozono, radiación UV, etc. La aplicación de cada una de las alternativas debe considerar los efectos de factores físicos y químicos que influyen la formación de los SPD, la modalidad de reacción de los precursores o los subproductos con los desinfectantes bajo diferentes condiciones, la complejidad técnica del proceso y el costo del mismo. Los costos y la complejidad de algunos métodos puede colocarlos fuera del alcance de países en vías de desarrollo, como es el caso de Nicaragua. Por ejemplo tecnologías como la filtración con membranas que puede eliminar los precursores antes de la desinfección son costosas y pueden estar más allá de la capacidad financiera y técnica del país. La mejora de los procesos existentes, como la coagulación-floculación y la sedimentación pueden hacer más eficaz la remoción de la materia orgánica Capítulo II Marco Teórico natural sin necesidad de realizar una inversión significativa. La operación y el control de la floculación, sedimentación y filtración pueden mejorar la remoción de precursores y simultáneamente reducir el uso de sustancias químicas para la desinfección. 2.4 Efectos de los Subproductos de Desinfección en la Salud La desinfección del agua potable con cloro, reduce dramáticamente el número de enfermedades transmitidas por el agua, sin embargo, en los últimos treinta años el riesgo para la salud relacionado con los subproductos de desinfección ha sido objeto de numerosos estudios, con el fin de evaluar su toxicidad en humanos y animales. Los subproductos de desinfección generados por la cloración del agua potable presentan propiedades mutagénicas y cancerígenas en experimentos realizados con animales. Desde el descubrimiento del cloroformo en agua clorada, se han llevado a cabo muchos estudios epidemiológicos y de laboratorio, demostrando que la exposición a grandes dosis de cloroformo (THM mayormente formado), es cancerígena en animales. En 1976 se observó que el cloroformo por vía oral podría causar tumores en el hígado y los riñones de ratones (NCI, 1976); en dosis menores, en ratas induciría tumores en los riñones pero no en el hígado (Jorgenson et al., 1985). El bromodiclorometano puede causar tumores de colon y renales en ratones de laboratorio (NTP, 1987). Con una exposición prolongada a dosis elevadas, el bromodiclorometano produciría lesiones en el hígado y los riñones (NTP, 1985). En cuanto al bromoformo, dosis altas provocarían tumores en el colon en ratas pero no en ratones (NTP, 1989). Las principales preocupaciones que existen sobre los subproductos de desinfección incluye: Daño en las funciones reproductoras, es decir, disminución en la fertilidad. Lesión en el desarrollo fetal dentro del útero e inmediatamente después del parto. Desarrollo de cáncer. Capítulo II Marco Teórico La exposición de la población a los SPD puede suceder por tres formas: ingestión por vía oral, absorción cutánea e inhalación a través de las vías respiratorias (Milot, 1999). La ingestión de THM por vía oral es consecuencia del consumo de agua potable, de bebidas fabricadas a partir de agua tratada con cloro y de ciertos productos lácteos (Wallace, 1997). La absorción cutánea tiene lugar en piscinas. Por otra parte, las duchas o baños calientes (~40ºC) favorecen la absorción de cloroformo por la piel (Levesque et al., 1994). En cuanto a la inhalación respiratoria los THM, por ser un componente volátil del agua potable desinfectada con cloro, están presentes en el aire. Cualquier forma de exposición representa un riesgo de salud pública, ya que son considerados potencialmente cancerígenos para el humano. Se han determinado cuatro tipos de THM (Tabla 2.5) según las categorías de clasificación de la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (USEPA, 1996). El cloroformo, el bromodiclorometano y el bromoformo que pertenecen al grupo B2 (potencialmente cancerígeno para humanos, basado en evidencia suficiente para animales y sin datos o con datos inadecuados para los humanos), mientras el dibromoclorometano forma parte del grupo C (cancerígeno posible para humanos, basado en evidencia limitada para los animales y sin datos para los humanos). Capítulo II Marco Teórico Tabla 2.5. Clasificaciones del Cáncer en relación a los SPD. Compuesto Clasificación de Cáncer * Cloroformo B2 Bromodiclorometano B2 Dibromoclorometano C Bromoformo B2 Acido monocloroacético - Acido dicloroacético B2 Acido tricloroacético C Dicloroacetonitrilo C Bromocloroacetonitrilo - Dibromoacetonitrilo C 2-Clorofenol D 2,4-Doclorofenol D 2,4,6-Triclorofenol B2 Cloropicrin - Hidrato de cloral C Cloruro de cianógeno - Formaldehído B1 Clorato - Clorito D Bromato B2 Amonio D Dioxido de cloro D Fuente: USEPA (1996). *Las clasificaciones EPA para el potencial carcinógeno de químicos son: A: Carcinógeno Humano; existe suficiente evidencia en estudios epidemiológica para apoyar la asociación entre exposición y cáncer. B: Posible carcinógeno humano; evidencia limitada en estudios epidemiológicos. (B1) y/o suficiente evidencia en estudios de animales (B2). C: Posible carcinógeno humano; limitada evidencia de estudios en animales y ninguna información o estudios inadecuados en humanos. D: No clasificable; inadecuada o nula evidencia de carcinogenidad en estudios de animales y humanos. E: No hay evidencia de carcinogenidad en humanos; no hay evidencia de carcinogenidad en por lo menos dos pruebas de animales adecuadas o estudios epidemiológicos o de animales inadecuados. Nota: no todas las clasificaciones de cáncer de la EPA se encuentran en los listados entre desinfectantes y SPD. La EPA está en proceso de revisar las guías para el cáncer. Capítulo II Marco Teórico Varios estudios epidemiológicos han relacionado el cáncer de vejiga con el consumo de agua potable clorada (Koivusalo et al., 1997; King y Marrett, 1996; McGeehin et al., 1993; Cantor et al., 1987). Se han efectuado observaciones similares respecto del cáncer de colon y el cáncer de recto, pero las pruebas no son tan uniformes como para el cáncer de vejiga (King et al., 2000a; Doyle et al., 1997; Koivusalo et al., 1997). Se han realizado estudios epidemiológicos con el fin de determinar los efectos de la exposición a los THM sobre las funciones de reproducción y el desarrollo. Hasta hace poco, las pruebas en este sentido no eran significativas (Santé, 1998). Sin embargo, se ha identificado una relación entre la exposición a los THM y los abortos espontáneos (Nieuwenhuijsen, 2005; Hinckley et al., 2005; Swan et al. 1998; Waller et al., 1998; Savitz et al., 1995). El riesgo de abortos espontáneos en mujeres expuestas a concentraciones altas de THM había crecido ligeramente pero no era significativo en términos estadísticos. King et al. (2000b) pusieron en evidencia un aumento del riesgo de mortinatos después de la exposición a los THM y más específicamente al bromodiclorometano. Otro estudio ha identificado una relación débil entre la exposición a subproductos de la cloración durante el embarazo y los partos prematuros; más fuerte es la relación con el bajo peso al nacimiento, retardos del crecimiento, malformación del tubo neural y fisura labio-palatina (Bove et al., 1995). Algunas investigaciones analíticas han declarado que existe una relación entre la exposición al agua potable tratada con cloro y el desarrollo de cáncer de vejiga urinaria así como también cáncer rectal. (McGeehin et al., 1993). Los datos de toxicidad de cloroformo en personas son sumamente limitados, pero sugieren que el cloroformo presenta los mismos síntomas de toxicidad en humanos y en animales de laboratorio. Los resultados en animales han demostrado que el hígado, riñón e intestino son los órganos mas afectados ante una ingestión crónica de Cloroformo (Yang et al., 2000; Dodds et al., 1999). Además, se presume de una relación con el aborto espontáneo así como otros resultados adversos reproductivos (Waller et al., 1998). Capítulo II Marco Teórico 2.4.1 Evaluación de Riesgo por Exposición a Cloroformo La determinación del límite máximo de concentración aceptable en agua potable del cloroformo, especie predominante de Trihalometanos, se ha establecido como línea base para la creación de guías de calidad de agua que puedan ser aplicables a los cuatro tipos de THM, debido a que existe poca información sobre estos. La evaluación del riesgo es la actividad científica que valora las propiedades tóxicas de una sustancia así como las condiciones de exposición humana a dicha sustancia. (Committee on Risk Assessment of Hazardous Air Pollutants, 1994). Los métodos de evaluación de riesgos, que actualmente tienen amplia difusión, son los desarrollados en los Estados Unidos por la Agencia de Protección Ambiental (USEPA) y por la Agencia para Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades (ATSDR). La primera desarrolla un método científico riguroso para evaluar el riesgo que puedan representar las sustancias en particular. La segunda desarrolla un método para evaluar una situación particular de riesgo causado por un lugar o sitio que está contaminado con sustancias potencialmente tóxicas. 2.4.1.1 Componentes de la evaluación del riesgo según la metodología de la Agencia de Protección Ambiental de EEUU En la metodología de la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos (USEPA, 2005), las principales disciplinas científicas que participan son la toxicología y la epidemiología, cuyos resultados tienen también proyecciones de importancia hacia el área del manejo de riesgos. Hay cuatro componentes en el proceso de evaluación del riesgo: Identificación del peligro Este componente incluye la recolección y la evaluación de datos toxicológico, especialmente los tipos de daños en los organismos vivos que pueda producir una sustancia. Además, integra la caracterización del comportamiento de una sustancia dentro del cuerpo humano y las interacciones que tiene con órganos, células o incluso parte de éstas. La identificación del peligro no es sinónimo de evaluación de riesgo; simplemente es determinar científicamente la posibilidad de inferir los efectos tóxicos observados en una especie. Capítulo II Marco Teórico Evaluación de dosis-respuesta Describe la relación cuantitativa entre la magnitud de la exposición a una sustancia (dosis) y el grado, frecuencia o intensidad del daño tóxico o enfermedad. Esta relación se expresa bajo la forma de una curva dosis-respuesta. Los datos provienen de estudios de preferencia en animales y, menos frecuentemente, de estudios en poblaciones humanas expuestas. La curva dosis-respuesta sirve de base para establecer un nivel seguro de exposición humana que se denomina dosis de referencia (DRf) o ingreso diario admisible (IDA). Evaluación de la exposición en humanos Detalla la naturaleza y el tamaño de la población expuesta a una sustancia, la magnitud y duración de su exposición, así como las condiciones habituales en que se produce la exposición. La evaluación podría considerar exposiciones pasadas o presentes, o anticipar exposiciones en el futuro. Uno de los objetivos de esta fase del proceso es determinar cuantitativamente la dosis promedio diaria que la población está regularmente recibiendo de la sustancia bajo estudio. Caracterización del riesgo Integra el análisis de datos de los primeros tres componentes para determinar la posibilidad de que los humanos experimenten cualquiera de las diversas formas de toxicidad asociadas con la sustancia. Los indicadores de riesgo que de aquí se derivan se denominan “índice de peligro” y “margen de exposición”. 2.4.1.2 Componentes de la evaluación del riesgo según la metodología de la Agencia de Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades de EEUU La Agencia de Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades de EEUU (ATSDR, 1992) aborda la caracterización de sitios en los que se haya dispuesto inadecuadamente desechos peligrosos, orientado a evaluar y reducir riesgos a la salud humana. La metodología utilizada en estudios de salud permite identificar personas bajo riesgo y evaluar la relación entre exposición y efectos adversos a la salud. Además, pueden ser usados para prevenir o reducir los peligros para la salud Capítulo II Marco Teórico humana. En la Figura 2.10 se pueden apreciar las etapas de la evaluación de riesgo. Figura 2.10. Etapas de la Evaluación de Riesgo Fuente: ATSDR (1992). Se espera que nuevas investigaciones en este campo definan los niveles de exposición a SPD y los resultados asociados con la salud. Además, aún existen preguntas con respecto a los efectos tóxicos de la exposición a múltiples SPD a través del tiempo. Mientras continúan las investigaciones, las agencias de salud están impulsando un enfoque proactivo sugiriendo niveles seguros de ingestión para varios SPD, por ejemplo, la USEPA (2003b) recientemente redujo el nivel máximo contaminante de trihalometanos totales de 100 µg l-1 a 80 µg l-1. La OMS también ha establecido límites para THM en agua potable, estos se detallan en Tabla 2.6. Capítulo II Marco Teórico Tabla 2.6. Consumo tolerable por día de SPD selectos Subproducto de Desinfección Límite Recomendable (µg l-1) Cloroformo Bromoformo 200 100 Dibromoclorometano 100 Bromodiclorometano 6 - 600 Fuente: WHO, (1985). Las agencias de salud pública advierten que los riesgos a la salud de los THM son pequeños comparados con los riesgos asociados con las enfermedades propagadas a través del agua. De tal manera que es importante continuar con el proceso de desinfección, a menos que éste pueda ser sustituido por una alternativa efectiva para asegurar un suministro de agua más seguro. Capítulo III Área de Influencia al Río Fonseca CAPITULO III: DESCRIPCION DEL AREA DE INFLUENCIA AL RIO FONSECA El presente capítulo describe la situación actual del municipio de Boaco, Departamento de Boaco, haciendo énfasis en aspectos como el servicio de agua potable, saneamiento y manejo de los desechos sólidos del municipio que influyen en las características del Río Fonseca, el cual atraviesa al municipio y es la fuente principal de abastecimiento de la planta potabilizadora. 3.1 Generalidades del Departamento de Boaco El Departamento de Boaco se localiza a los 12o 28 latitud norte y 85o 39 de longitud oeste. Ocupa la parte central del país. Limita al Norte con Matagalpa, al Sur con Chontales, al Este con la Región Atlántico Norte y al Oeste con Managua y Granada. Boaco también posee una franja costera con el Gran Lago Cocibolca hacia el lado Suroeste. El departamento de Boaco ocupa una extensión de 4 173,024 km2 conformado por seis municipios: San José de los Remates, Camoapa, Santa Lucía, Teustepe, San Lorenzo y Boaco como cabecera departamental. Figura 3.1. Ubicación Geográfica del Departamento de Boaco Fuente: http://www.alcaldiaboaco.gob.ni/apc-aa-files Capítulo III Área de Influencia al Río Fonseca El Departamento presenta una topografía ondulada, prevalecen las formaciones basálticas. En la parte occidental hay bajas mesetas, cerros áridos y pedregosos. La vegetación está representada por un bosque tropical que varía de matorral seco en Teustepe hacia un tropical húmedo al Norte de Camoapa. La vegetación de bosque natural ha dado paso a grandes extensiones de pastizales y tacotales. Las características orográficas e hidrográficas de Boaco, así como su masa boscosa y áreas deforestadas, le dan un clima que se caracteriza por ser variado, seco y cálido en los llanos de Malacatoya y Teustepe, algo más fresco y húmedo hacia Santa Lucía, San José de los Remates y Boaco, alcanzando las precipitaciones más altas en Camoapa, cercano al límite departamental. La población total del departamento de Boaco para el año 2005 es de 150 636 habitantes, de ésta el 50,68% corresponde a la población femenina, con un índice de feminidad de 103 mujeres por cada cien hombres. La densidad demográfica del departamento es de 36 habitantes por km2 (INEC, 2005). La población se distribuye ampliamente en el área urbana y rural, encontrándose que el 31,41% de la población total del departamento se ubica en el área urbana y el 68,59 % en el área rural, lo cual se asocia a tenencia histórica de la tierra y a las actividades económicas desarrolladas en el departamento (INEC, 2005). 3.2 Situación Ambiental del Municipio de Boaco El municipio de Boaco abarca una superficie de 1 086, 81 km2 representando el 26% del área total del Departamento. Presenta una población aproximada de 49 839 habitantes, distribuidos 20 405 en el área urbana y 29 434 en el área rural; reportando una alta dispersión poblacional. La densidad de población del municipio es de 46 habitantes por km2 (INEC, 2005). 3.2.1 Agua Potable En el municipio hay 2 275 abonados con conexiones domiciliares y 26 puestos públicos, lo que indica una alta demanda de agua potable. Las principales fuentes de abastecimiento son: 4 pozos perforados y el Río Fonseca. Capítulo III Área de Influencia al Río Fonseca El agua es tratada en una planta potabilizadora que utiliza el método convencional de tratamiento antes de servirla a la población. Una minoría de la población se abastece de 48 pozos excavados, sin ningún tratamiento. En la mayoría de ellos no garantiza su potabilidad (CODEBO, 2004). 3.2.2 Disposición de las Excretas La ciudad de Boaco tiene dos sistemas de disposición de excretas: Alcantarillado Sanitario y Letrinas. El primero cubre una parte del casco urbano y sus desechos son vertidos a tres cauces naturales hasta desembocar en el río Fonseca. Con respecto a las letrinas, existe una deficiencia en el área urbana ya que las existentes se llenan de agua en el invierno y son focos potenciales de criaderos de zancudos. En el sector rural, el uso de letrinas es menor, predominando el fecalismo al aire libre. 3.2.3 Recolección de Basura Este servicio consiste en recoger diariamente la basura domiciliar, hospitalaria e institucional por el camión de la municipalidad. Esta responsabilidad también recae sobre la participación de la ciudadanía que debe de mantener la basura los días respectivos de la ruta establecida. La basura, luego de ser recolectada, se separa controladamente en el Relleno Sanitario o Basurero Municipal, donde el personal compacta la basura. En ocasiones, el camión recolector no presta los servicios en tiempo y forma por encontrarse en mal estado mecánico, y debido a que su vida útil relativamente ya se agotó y los gastos de mantenimiento son demasiados altos. Existen sectores poblacionales en los que por su topografía no se brinda el servicio. La práctica que predomina en el sector rural, es la quema de los desechos o el depósito en lugares alejados de las viviendas. Actualmente existe una campaña de concientización ambiental para disponer adecuadamente los desechos sólidos. Capítulo III Área de Influencia al Río Fonseca 3.3 Situación Actual del Río Fonseca El Río Fonseca atraviesa la ciudad de Boaco de Noreste a Sureste. Nace en el municipio de Santa Lucía y termina al unirse con el Río Malacatoya en el municipio de Teustepe. Su principal uso es como fuente de abastecimiento a la población. El Río Fonseca recibe la mayor carga contaminante al llegar a la ciudad de Boaco, debido a que las aguas del drenaje pluvial así como las aguas servidas se vierten al río sin ningún tratamiento. Otro problema que afecta al río son los asentamientos espontáneos en los márgenes de su cauce natural, lo cual genera una inadecuada disposición de los desechos sólidos, que en su mayoría son depositados en el río y sus alrededores. El Ministerio de Salud asegura que “las viviendas que existen a la orilla del río no cumplen los requisitos sanitarios mínimos, lo cual sumado al lavado de vehículos y recipientes de productos lácteos hacen que el agua sea de mala calidad y llegue contaminada a la planta de tratamiento de ENACAL, repercutiendo en la salud de la población, con un sinnúmero de enfermedades”, (Martínez 2006). La Comisión Ambiental Municipal (CAM) de Boaco acordó la realización de patrullajes de vigilancia y diferentes acciones para evitar que continúe la contaminación del Río Fonseca. Se acordó la ejecución de un plan de actividades, en donde se involucrarán de manera coordinada con instituciones del Estado. ENACAL realiza muestreos de control para asegurar la calidad del agua. En la Tabla 3.1 se presentan datos de pruebas fisicoquímicas realizadas en los últimos cinco años de agua cruda del Río Fonseca, en la entrada de la estación de bombeo de la planta potabilizadora de Boaco. Se puede notar que los valores medidos de color, turbiedad, sólidos totales disueltos y la conductividad eléctrica son muy altos debido a que cinco de las seis mediciones fueron realizados en época seca, período en el cual estos parámetros deberían de presentar valores más bajos. Capítulo III Área de Influencia al Río Fonseca Sólidos Totales Disueltos (mg l-1) Temperatura (ºC) pH Conductividad Eléc trica (µs cm-1) Alcali nidad (mg l-1) Dureza Total (mg l-1) Cloruros (mg l-1) Sulfatos (mg l-1) Nitratos (mg l-1) Nitritos (mg l-1) (Valores recomendados) Turbiedad (NTU) NORMAS CAPRE Color Verdadero (mg l-1 Pt-Co) Fecha Captación Tabla 3.1. Monitoreo de la Calidad de Agua del Río Fonseca. 1 1 1000* 18 32 6,5 8,5 400 - 400 25 25 25 0,1 Río Fonseca Entrada PTAP 03/02/1998 21,0 3,0 163,16 25,0 7,83 291 128,9 109,2 19,1 4,2 4,68 0,012 Río Fonseca Entrada PTAP 26/02/2004 20,23 < LDM 138 27,9 6,19 238 106,3 102,7 19,3 <10,0 2,73 0,007 Río Fonseca Entrada PTAP 26/07/2006 33,0 14,5 104 24,6 6,61 190 67,7 65,2 16,5 < LDM < LDM 0,029 Captación Entrada PTAP 12/03/2007 < LDM 5,04 136 27,1 7,25 280 103,5 62,7 19,9 < LDM < LDM 0,028 Río Fonseca Entrada PTAP 24/04/2007 57,0 5,04 166 24,0 - 306 121,5 82,3 29,9 < LDM < LDM 0,029 * Valor máximo admisible LDM: Límite de detección máxima Fuente: Base de Datos ENACAL Capítulo IV Diseño Metodológico CAPITULO IV: DISEÑO METODOLOGICO En este capítulo se presenta la metodología utilizada para el cumplimiento de los objetivos planteados en esta investigación. Se describe el tipo y muestra de estudio así como el sitio de muestreo seleccionado. Además se detallan las variables analizadas y la forma en que los resultados fueron evaluados. 4.1 Tipo de Estudio Según el nivel de profundidad y orientación en el tiempo, la presente investigación se definió como descriptiva y transversal, logrando determinar las características organolépticas, fisicoquímicas, orgánicas y de materia nitrogenada presentes en el agua cruda y potable del Río Fonseca. Asimismo se determinó la concentración de Trihalometanos en el agua potable y se identificó el posible riesgo en la salud de los consumidores. 4.2 Universo Se definió como universo el Río Fonseca, fuente de abastecimiento de la planta potabilizadora de Boaco. Éste río también es utilizado como cuerpo receptor de las aguas residuales municipales de la ciudad de Boaco. 4.3 Muestra Se estableció como muestra el agua de la pila de estabilización de la planta potabilizadora del Municipio de Boaco, la cual proviene del Río Fonseca, como se puede aprecia en la Figura 4.1 a y b. El muestreo se realizó en este punto para obtener mayor uniformidad en las muestras debido a las condiciones de Capítulo IV Diseño Metodológico profundidad y flujo de agua. Por la naturaleza del estudio, la muestra se caracterizó por ser no probabilística, de tipo dirigido o intencional, la cual, consistió en elegir unidades muestrales consideradas representativas y facilitadoras de la información necesaria (Pérez, 2004). a. b. Figura 4.1. Sitio de Muestreo (a. Río Fonseca, b. Pila de Estabilización) 4.4 Diseño de Muestreo El número de muestras se definió según las pautas establecidas por Rojas (2002) en la Guía para la Vigilancia y Control de la Calidad de Agua para Consumo Humano, en la cual se sugiere una frecuencia de muestreo estándar para fuentes de agua superficial de 12 muestras por año; es decir una mensual. Se realizaron tres muestreos de agua del Río Fonseca en los meses de Enero, Febrero y Marzo. Con el propósito de conocer el comportamiento de la materia nitrogenada contenida en el ácido húmico, principal componente de la materia orgánica natural en aguas superficiales y su influencia en la formación de trihalomentanos, se preparó agua sintética1 con propiedades similares a las de las aguas superficiales lóticas2. Esta agua se sometió a un proceso de potabilización convencional por medio de la Prueba de Jarras, determinando sus parámetros organolépticos, 1 Agua Sintética: agua preparada en el laboratorio de la cual se conocen sus componentes principales y su respectiva concentración . 2 Lótico: sistema de agua corriente como ríos, arroyos y manantiales. Capítulo IV Diseño Metodológico fisicoquímicos, materia orgánica y materia nitrogenada antes y después del tratamiento, al igual que las muestras de agua del Río Fonseca. 4.4.1 Preparación del Agua Sintética El agua sintética se preparó con el fin de simular las propiedades del agua natural. Para ello se adicionó Nitrato Potásico (KNO3), Carbonato de calcio (CaCO3), Cloruro de Amonio (NH4Cl), ácido tánico, ácido húmico y arcilla verde. Las concentraciones de estas sustancias se variaron durante la fase experimental para conocer su incidencia en la formación de THM. El ácido húmico se disolvió en una porción de agua y se filtró la solución al vacío con un filtro Whatman de fibra de vidrio de 0,47 µm. En total, se realizaron cinco experimentos con agua sintética. La formulación del agua sintética se detalla a continuación: Experimento 1 de Agua Sintética: 1 g l-1 de Arcilla verde 1 mg l-1 de Acido húmico 2 mg l-1 de Acido tánico 80 mg l-1 de Nitrato de potasio 249,8 mg l-1 de Carbonato de calcio Experimento 2 de Agua Sintética: 1 g l-1 de Arcilla verde 2 mg l-1 de Acido húmico 1 mg l-1 de Acido tánico 80 mg l-1 de Nitrato de potasio 60,38 mg l-1 de Bicarbonato de Sodio Experimento 3 de Agua Sintética: 1 g l-1 de Arcilla verde 4 mg l-1 de Acido húmico 0 mg l-1 de Acido tánico 80 mg l-1 de Nitrato de potasio 60,38 mg l-1 de Bicarbonato de Sodio Experimento 4 de Agua Sintética: 1 g l-1 de Arcilla verde 5 mg l-1 de Acido húmico 0 mg l-1 de Acido tánico 80 mg l-1 de Nitrato de potasio 60,38 mg l-1 de Bicarbonato de Sodio Capítulo IV Diseño Metodológico Experimento 5 de Agua Sintética: 1 g l-1 de Arcilla verde 6 mg l-1 de Acido húmico 3 mg l-1 de Acido tánico 80 mg l-1 de Nitrato de potasio 60,38 mg l-1 de Carbonato de Calcio Después de preparada el agua sintética se dejó reposar por una hora para asegurar la dispersión de todos los compuestos en el agua, luego se ajustó el pH a 7 con Hidróxido de Sodio (NaOH) 0,5 M o Ácido Sulfúrico (H2SO4) 0,1 M. 4.4.2 Prueba de Jarras Las plantas potabilizadoras convencionales de filtración rápida requieren de equipo de prueba de jarras para poder controlar la dosificación de coagulantes. Este equipo incluye un sistema de seis paletas agitadoras con velocidad variable de 0 a 100 revoluciones por minuto en los sistemas analógicos y de 0 a 300 revoluciones por minuto en los equipos digitales como se aprecia en la Figura 4.2. Mediante esta prueba, se determina con suficiente precisión la dosis de coagulante necesaria para tratar el agua, cada vez que ocurra un cambio de calidad que se mide sobre la base de la turbiedad y el color. Figura 4.2. Equipo de Prueba de Jarras Fuente: http://archivosia.iespana.es/Ing%20Ambiental%20IIa%20Primarios.ppt. La prueba de jarras permitió controlar bajo condiciones estandarizadas, diferentes combinaciones de dosis de coagulante, concentración, pH, tiempo de mezcla rápida, gradiente de velocidad así como el tiempo de sedimentación. La turbiedad Capítulo IV Diseño Metodológico fue el parámetro que facilitó la determinación de las mejores condiciones obtenidas de los ensayos. La coagulación-floculación del agua constituye el proceso básico que determina en gran parte las condiciones de operación de las plantas potabilizadoras, de ella depende la mayor o menor eficiencia de los procesos siguientes, es decir, la separación de los sólidos por sedimentación. Dependiendo del grado de turbiedad del agua, se varió la dosis de coagulante hasta encontrar la más conveniente para cada tipo de agua. El objetivo de la determinación de la concentración óptima de la solución de coagulante fue obtener aquella que ofrece los mejores resultados en planta. 4.5 Variables Las variables estudiadas en esta investigación se detallan en la Tabla 4.1. Tabla 4.1. Variables y Métodos. Lugar de Medición Método Anexo Color Laboratorio "APHA” platino-cobalto estándar B.1.1 Turbiedad In situ Nefelométrico B.1.2 Temperatura In situ Medir con Termómetro B.2.1 pH In situ Electrometría B.2.2 Potencial Redox In situ Electrometría B.2.3 Conductividad In situ Electrometría B.2.4 Sólidos Totales Disueltos In situ Electrometría B.2.5 Alcalinidad Laboratorio Dureza Laboratorio Sulfatos Laboratorio Variable Organolépticos Físico Químicos Fenoftaleína SM 2320 EDTA SM 2340 SulfaVer 4, HACH 8051 B.2.6 B.2.7 B.2.8 Capítulo IV Diseño Metodológico Continuación de Tabla 4.1. Variables y Métodos. Lugar de Medición Variable Bromo Físico Químicos Materia Orgánica Cloruros Laboratorio DQO Laboratorio Carbón Orgánico Total (COT) Laboratorio Carbón Orgánico Disuelto (COD) Laboratorio Absorbancia Ultravioleta (UV254) Absorción Ultravioleta Específica (SUVA) Materia Nitrogenada Laboratorio Laboratorio Laboratorio Nitratos Laboratorio Amonio Laboratorio Amoníaco Laboratorio Nitrógeno Orgánico Disuelto Subproductos Desinfección DPD HACH 8016 Argentométrico SM 4500-Cl Digestión de reactor, HACH 8000 Oxidación con Persulfato HACH 10129 Oxidación con Persulfato HACH 10129 HACH 10054 Formula: UV*100/COD Nitritos Nitrógeno Total Método Trihalometanos Totales Laboratorio Cloro Total Laboratorio Cloro Residual Laboratorio Sulfato ferroso HACH 8153 Reducción de cadmio HACH 8039 Nessler HACH 8038 Fórmula: NH3= (17 * NH4+) /18 Nessler con digestión HACH 10071 Fórmula: NOD = NT-NO3- -NO2- NH3/NH4+ THM plus HACH 10132 DPD HACH 10070 DPD HACH 8021 Anexo B.2.9 B.2.10 B.2.11 B.3.1 B.3.2 B.4.1 B.4.2 B.4.3 B.4.4 B.5.3 B.5.1 B.5.2 Capítulo IV Diseño Metodológico 4.6 Métodos La metodología utilizada para la determinación de todos los parámetros de estudio fue la recomendada por Standard Methods (SM) for the Examination of Water and Wastewater (Clesceri et al., 1998) y por el Manual de Procedimientos HACH DR 2010 (2001) y HACH DR 5000 (2005) indicados anteriormente en la Tabla 4.1. Para la identificación del riesgo por exposición a THM como cloroformo se utilizó la metodología recomendada por la Agencia de Protección Ambiental de EEUU (EPA 2005). 4.6.1 Herramientas de Recolección de Datos 4.6.1.1 Recopilación de Información Se realizó una revisión bibliográfica exhaustiva que permitió tener una perspectiva completa acerca de las variables y los objetivos considerados en la investigación. Tuvo como objetivo conocer la información actual generada referente al tema, sus antecedentes, definiciones, entre otros. También permitió explicar la importancia del problema de estudio y sus aportes a la sociedad. 4.6.1.2 Ficha de Campo La Ficha de Campo permitió registrar la información recolectada en el momento de la toma de muestras. (Anexo C 1) 4.6.1.3 Ficha de Laboratorio La Ficha de Laboratorio permitió registrar los datos obtenidos de los análisis realizados en el laboratorio para su debido procesamiento. (Anexo C 2) 4.7 Procedimientos y Técnicas de Medición de Variables Definido el punto de muestreo, se procedió a la toma de las muestras. Éstas se recolectaron en recipientes de polietileno con capacidad de cinco galones. Capítulo IV Diseño Metodológico Para evitar la contaminación de las muestras, fue necesario realizar una serie de pasos previos a la toma de la muestra. Estos son: • • Esterilización de los recipientes de muestreo con agua desionizada. Enjuague del recipiente con el agua a analizar. Los recipientes se llenaron con agua de la pila de estabilización, la cual proviene del Río Fonseca y posteriormente fueron rotulados con la fecha y hora del muestreo. 4.7.1 Parámetros in situ Turbiedad: Se llenó una celda especial de 15 ml con muestra y se midió en un turbidímetro HACH DR 2100P. Éste utiliza el método nefelométrico, que consiste en medir la radiación dispersada por las partículas en suspensión cuando incide un rayo luminoso. Los resultados se expresan en NTU. Temperatura: Se determinó conjuntamente con la conductividad, haciendo uso de un conductivímetro HACH CO150 que cuenta con un electrodo sensible a la temperatura. Una vez que se introduce el electrodo en la muestra, éste reporta su temperatura cuando alcanza el equilibrio térmico. Los resultados se expresan en °C. Conductividad: Se determinó mediante electrometría, haciendo uso de un conductimétrico HACH CO150, éste posee un electrodo que al introducirse en la muestra expresa su conductividad en microsiemens cm-1 (µS cm-1). pH: Se determinó el pH de las muestras mediante electrometría, haciendo uso de un pH-Metro VWR Symphony SP70P con electrodo selectivo de iones H+, la concentración se obtiene en valores comprendidos entre 1 y 14. Potencial Redox: Se determinó haciendo uso de un pH-Metro VWR Symphony SP70P que cuenta con un electrodo estándar de hidrógeno que mide las propiedades de oxidación o reducción de la muestra. Los resultados se expresan en mV. Capítulo IV Diseño Metodológico Sólidos Totales Disueltos: Se determinaron haciendo uso de un conductivímetro HACH CO150, el cual brinda una medida directa por medio de una relación en base a la conductividad del agua. Los resultados se expresan mg l-1. 4.7.2 Parámetros en el Laboratorio Color Real: Se filtró la muestra de agua haciendo uso de un filtro de fibra de vidrio Whatman con un diámetro de poro de 0,47 µm. Luego se llenó una celda de 25 ml con la muestra previamente filtrada y se procedió a su lectura a una longitud de onda de 455 nm en un espectrofotómetro HACH DR 2010. Éste utiliza el método APHA Platino-Cobalto, en el cual las unidades de color se basan en una solución patron donde el color equivale a 1 mg l-1 de platino en forma de ión cloro platinado. Alcalinidad: Se determinó mediante la valoración de 100 ml de la muestra con ácido sulfurico (H2SO4 al 0,01N), utilizando como indicador fenolftaleina alcohólica al 1% (2 gotas) y ericromo verde (hasta 5 gotas). Para determinar el punto final se observaba un cambio de color de azul a amarillo. El objetivo era determinar los puntos de equivalencia, obteniéndose los valores de alcalinidad. Se calculó la alcalinidad a la fenolftaleína de acuerdo a la siguiente fórmula: Alcalinidad en mg de CaCO3 l-1 = N x V x 50.044 x 1000 ml Muestra (4.1) donde: N: Normalidad del H2SO4 utilizado en la titulacion V: Volumen del H2SO4 gastados en la valoración (ml) Dureza: Se obtuvo a partir de la determinación conjunta del contenido de calcio y magnesio de la muestra por complexiometría con EDTA (ácido etilendiaminotetracético). Se tomó 25 ml de muestra y se añadió 1 ml de solución buffer para dureza con el objetivo de elevar el pH a 10 aproximandamente, luego se adicionó 2 gotas de indicador negro de eriocromo-T, que cambia de color rosado a azul en el punto final de la valoración con EDTA. Para calcular la dureza se utilizó la siguiente fórmula: Dureza en mg de CaCO3 l-1 = A × B × 1000 ml Muestra (4.2) Capítulo IV Diseño Metodológico donde: A: mililitros de EDTA gastados en la valoración B: mg CaCO3 equivalentes a 1,00 ml de EDTA, en este caso 1ml = 1 mg CaCO3. Sulfatos: Se llenó una celda de 10 ml con la muestra y se añadió un sobre de SulfaVer 4. Se agitó vigorosamente hasta disolver el polvo y después de 5 minutos de reacción se midió la muestra en un espectrofotómetro HACH DR 5000 a una longitud de onda de 450 nm. El resultado se expresa en mg l-1. Bromo: Se llenó una celda con 10 ml de muestra, se agregó el contenido de un sobre de Reactivo HACH para cloro total y se agitó por 20 segundos. Se desarrolló una coloración rosada proporcional al contenido de bromo total en la muestra. Después de 3 minutos de reacción se midió la muestra a una longitud de onda de 530 nm en un espectrofotómetro HACH DR 5000. Los resultados se expresan en mg l-1 de Br2. Cloruros: Se determinaron potenciométricamente. Para su análisis, la muestra debía estar a un pH neutro y se titulaba con nitrato de plata (AgNO3 al 0,01 N), usando como indicador cromato de potasio (K2CrO4 al 5 %). El cloruro de plata AgCl, precipita cuantitativamente. Cuando los cloruros se agotan, el AgNO3 reacciona con el K2CrO4 formando un precipitado rojo ladrillo de Ag2CrO4. DQO: El método de análisis comienza agregando 2 ml de la muestra en un vial HACH para DQO con un rango de 0 a 150 mg l-1. Luego se digestaba la muestra (incluyendo el blanco) por un período de 2 horas con el oxidante contenido en el vial, en este caso, dicromato de potasio. Los compuestos orgánicos oxidables reducen el ión dicromato (Cr+6) a ión cromo (Cr+3) verde. La cantidad de dicromato restante se calculó mediante la medición colorimétrica en un espectrofotómetro HACH DR 5000 a una longitud de onda de 430 nm. Nitritos: Se llenó una celda de 10 ml con la muestra, se agregó el contenido de un sobre de NitriVer 2 y se agitó. El método utiliza sulfato ferroso en un medio ácido reduciendo el nitrito en óxido nitroso. Después de 10 minutos de reacción se midió la muestra en el espectofotometro HACH DR 5000 a una longitud de onda de 375 nm. El resultado se expresa en mg l-1 de NO2- y N- NO2-. Capítulo IV Diseño Metodológico Nitratos: Se llenó una celda de 10 ml con la muestra, se agregó el contenido de un sobre de NitraVer 5 y se agitó por un minuto. El método utiliza cadmio metálico para reducir el nitrato a nitrito. Después de 5 minutos de reacción se midió la muestra en el espectofotometro HACH DR 5000 a una longitud de 500 nm. El resultado se expresa en mg l-1 de NO3- y N- NO3-. Nitrógeno Total Kjedahl: Se colocaron 40 ml de muestra en un matraz de digestión de 100 ml, se agregó 3 ml de H2SO4 concentrado y 3 pastillas de carburo de silicio para controlar la ebullición. Se digestó la muestra a 440 °C hasta reducir considerablemente su volumen y luego se agregó 10 ml de peróxido de hidrógeno continuando con la digestión hasta evaporar el exceso de peróxido. Después de enfriada la muestra, se aforó con agua desionizada a 100 ml. Posteriormente se tomaron 10 ml de muestra digestada y se agregó KOH 8,0 N gota a gota hasta aparecer una coloración azul. Se aforó a 20 ml con agua desionizada y se agregó 3 gotas de estabilizador mineral, se agitó y se añadió 3 gotas de agente dispersante de alcohol polivinílico. Se aforó a 25 ml con agua desionizada y se agregó 1 ml de reactivo Nessler. Después de 1 minuto de reacción se midió la muestra en el espectrofotómetro HACH DR 5000 a una longitud de onda de 460 nm. El resultado se expresa en mg l-1 de TKN, NH3+ y NH4+. Nitrogeno Amoniacal: Se utilizó 25 ml de muestra a la cual se se agregó 3 gotas de estabilizante mineral para disminuir la dureza, luego se agitó la muestra y se añadió 3 gotas de agente dispersante de alcohol polivinílico para facilitar la formación del color, agitándose nuevamente. Finalmente se agregó 1 ml de reactivo de Nessler y se agitó hasta mezclar. Después de 1 minuto de reacción del Nessler con los iones amonio, se llenó una celda de 10 ml y se procedió a la lectura de la muestra a una longitud de onda de 425 nm en un espectrofotómetro HACH DR 5000. El color amarillo formado, es proporcional a la concentración de amoníaco. COT: El Carbono Orgánico Total se determinó sometiendo 10 ml de la muestra a condiciones ácidas agregando 2 ml de solución tampón pH 2,0, con el objetivo de remover el carbono inorgánico. Luego se tomó 3 ml de la muestra acidificada y se colocó dentro de un vial HACH para COT para ser digestada durante 2 horas. El gas producido (CO2) se dispersa y entra en contacto con la ampolla interna convirtiéndose en carbono ácido, el cual altera el pH de la solución y por ende, el color de la misma. El cambio de color en relación a la Capítulo IV Diseño Metodológico cantidad inicial se expresa como la cantidad de carbono presente en la muestra. El equipo utilizado para medir la concentración de COT fue un espectofotometro HACH CR 5000, a una longitud de onda de 430 nm. COD: La determinación del carbono orgánico disuelto es igual al del carbono orgánico total con la diferencia que la muestra se filtró previamente con un filtro Whatman de 0,47 µm. UV: Se utilizó una celda de cuarzo de 1 cm de ancho para leer la muestra previamente filtrada. Luego se colocó dentro de un espectrofotometro HACH DR 5000 para determinar la absorbancia a la luz UV por centímetro de los constituyentes orgánicos presentes en la muestra a una longitud de onda de 254 nm. Los resultados se expresan en (cm-1). SUVA: Es un parámetro calculado igual a la absorción ultravioleta (UV254), dividida por el carbono orgánico disuelto (COD) contenido en el agua. El principio del método es la absorción de la luz UV por parte de los constituyentes presentes en el agua en proporción a su concentración. La ecuación utilizada es: SUVA (l mg-1m-1) = 100 (cm m-1) [UV254 (cm-1)/COD mg l-1] (4.3) Cloro Total: Se colocaron 10 ml de agua potable en una celda de 25 ml, se adicionó un sobre de reacivo HACH para cloro total y se agitó, se desarrolló una coloración rosada proporcional a la concentración de cloro. Después de 2 minutos de reacción se aforó la muestra a 25 ml con agua desionizada y se midió la concentración de cloro en un espectrofotómetro HACH DR 5000 a una longitud de onda de 530 nm. Cloro Libre (residual): Se llenó una celda de 10 ml con la muestra de agua potable, se adicionó un sobre de reacivo HACH para cloro libre y se agitó por 20 segundos, desarrollándose una coloración rosada proporcional a la concentración de cloro, la que se midió en un espectreofotómetro HACH DR 5000 a una longitud de onda de 530 nm. Trihalometanos: Se tomó 10 ml de muestra (agua potable) y y se añadió 3 gotas del reactivo THM Plus 1, se agitó ligeramente, luego se agregó 3 ml de reactivo THM Plus 2 y se mezcló. Se colocó las muestras en baño María por 5 Capítulo IV Diseño Metodológico minutos, luego se colocaron en un baño de agua fría por 3 minutos más, se añadió 1 ml de reactivo THM Plus 3 y se colocaron las muestras en un baño de agua fresca por 3 minutos. Finalmente se agregó un sobre de reactivo THM Plus 4 y se agitó hasta disolverlo completamente, observando el desarrolló de coloración amarilla. Despues de 15 minutos de reacción se midió las muestras en un espectrofotómetro HACH DR 5000 a una longitud de 515 nm. El resultado de THM totales se expresa como ppb de CHCl3. 4.8 Procesamiento y Análisis de Información Una vez obtenidos los valores de las variables de estudio, antes y después de la prueba de jarras, se calculó el porcentaje de remoción de las mismas. Para calcular el porcentaje de remoción de los parámetros analizados en las diferentes etapas de la fase experimental, se utilizó la siguiente ecuación: % Remoción = C inicial − C final × 100 C inicial (4.4) donde: Cinicial: Concentración Inicial del analito Cfinal: Concentración Final de analito después del tratamiento El agua de mejor calidad en cada prueba de jarras, se eligió en base a la remoción de las características orgánicas, específicamente el carbono orgánico disuelto (COD) y asimismo se dedujo la dosis óptima de coagulante. Los datos cuantitativos obtenidos de los tres muestreos de agua del Río Fonseca se evaluaron estadísticamente mediante valores mínimos, valores máximos, media aritmética ( X ), y la desviación estándar (S), con el objetivo de generar un panorama general de la calidad del agua. Los valores se detallan en los resultados referidos al agua del Río Fonseca, dentro del Capítulo V. X= ∑X n i (4.5) Capítulo IV S= ∑(X i − X) 2 n Diseño Metodológico (4.6) donde: Xi: Valores puntuales X : Valor medio n: Número de datos medidos Capítulo V Discusión de Resultados CAPITULO V: DISCUSION DE RESULTADOS Este capítulo presenta los indicadores físico-químicos, materia orgánica y materia nitrogenada correspondiente al agua cruda y sedimentada proveniente del Río Fonseca durante el período de Enero a Marzo del 2008, asimismo se realiza una comparación de los resultados obtenidos con la Norma Regional CAPRE, referida a calidad de agua para consumo humano. Finalmente se muestra la concentración de trihalometanos (THM) en el agua potable y se identifican los posibles riesgos por exposición a trihalometanos para la población de la ciudad de Boaco. El capítulo se divide en dos partes, la primera se refiere a resultados obtenidos de experimentos realizados con agua sintética, donde se controlaron varios factores para conocer el tipo de materia orgánica presente y estudiar la formación de Trihalometanos. En la segunda parte se presenta los resultados obtenidos de los análisis realizados a muestras de agua proveniente del Río Fonseca, donde intervienen factores naturales y antropogénicos en la formación de trihalometanos. 5.1 Agua Sintética Para explicar los resultados obtenidos en los experimentos realizados con agua sintética, se presentan las características del agua de acuerdo a los parámetros organolépticos, fisicoquímicos, materia nitrogenada y materia orgánica. Todo esto con el objetivo de conocer la formación de trihalometanos bajo condiciones controladas. Capítulo V Discusión de Resultados 5.1.1 Calidad del Agua Sintética Cruda 5.1.1.1 Parámetros Organolépticos Los parámetros organolépticos de los cinco experimentos con agua sintética cruda se presentan en la Tabla 5.1. El color varió entre 40 y 98 mg l-1 Pt-Co, considerándose un rango de valores altos, debido a la cantidad de materia orgánica adicionada en forma de ácido húmico. Sin embargo, este rango está dentro de la concentración de color que presentan las aguas naturales de ríos en época lluviosa. Los valores de turbiedad en el agua sintética cruda fueron altos, superando las 35 NTU, por lo cual se afirma que existe una gran cantidad de materia en suspensión y disuelta. El color y la turbiedad son parámetros que determinan la presencia de la materia orgánica natural (MON). Altas concentraciones de estos parámetros en el agua cruda, indican que se puede potenciar la formación de Trihalometanos en la etapa de desinfección. Tabla 5.1. Parámetros Organolépticos del Agua Sintética Cruda. Parámetros Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 Experimento 4 Experimento 5 Color (mg l-1 Pt-Co) 40,00 49,00 60,00 77,00 98,00 Turbiedad (NTU) 35,00 38,00 42,00 49,00 56,00 Acido Húmico agregado (mg l-1) 1,00 2,00 4,00 5,00 6,00 120.00 60.00 100.00 50.00 80.00 40.00 60.00 30.00 40.00 20.00 20.00 0.00 1.00 Color 2.00 10.00 Turbiedad 4.00 Turbiedad (NTU) Discusión de Resultados Color (mg l-1 Pt-Co) Capítulo V 5.00 0.00 6.00 Contenido de Ácido Húmico (mg l-1) Figura 5.1. Comportamiento del Color y Turbiedad según el contenido de ácido húmico en cada experimento con Agua Sintética Cruda. La Figura 5.1 ilustra el comportamiento de los parámetros color y turbiedad en función del contenido de ácido húmico en cada experimento con agua sintética cruda. Se nota una tendencia ascendente para ambos parámetros, obteniendo mayores valores de color y turbiedad en el experimento 4 y 5, con contenidos de ácido húmico de 5 y 6 mg l-1 respectivamente. 5.1.1.2 Parámetros Físico-Químicos En la Tabla 5.2 se presentan los parámetros físico-químicos del agua sintética cruda. Los valores de temperatura se mantuvieron entre 23,20 y 24,00 °C. La temperatura se considera un factor importante debido a su influencia en las reacciones químicas que se presentan en el agua. El pH se encontró en valores neutros, entre 7,03 y 7,28 unidades. Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.2. Parámetros Físico-Químicos del Agua Sintética Cruda. Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 Experimento 4 Experimento 5 Temperatura (°C) 23,70 23,80 24,00 23,20 23,90 pH 7,18 7,15 7,03 7,28 7,21 128,40 142,60 149,90 190,80 220,80 280,00 272,00 270,00 248,00 233,00 140,00 130,00 125,00 118,00 113,00 102,80 70,00 54,00 54,00 90,90 130,00 62,00 44,00 30,00 80,00 Sulfatos (mg l-1) 12,00 10,00 13,00 11,00 12,00 Bromo (mg l-1) 1,12 0,29 0,05 0,05 0,05 Cloruros (mg l-1) 8,93 11,61 12,56 13,40 18,95 DQO (mg l-1) 7,00 10,00 11,00 13,00 15,00 Parámetros Potencial Redox (mV) Conductividad (µS cm-1) STD (mg l-1) Alcalinidad (mg CaCO3 l-1) Dureza (mg CaCO3 l-1) En relación al potencial redox, los valores se encuentran de 128,40 y 220,80 mV, indicando la presencia de especies óxido-reducibles en el agua y que las condiciones son completamente aeróbicas. Los valores de la conductividad son altos debido a la presencia de iones, encontrándose valores entre 233 y 280 µS cm-1. Los sólidos totales disueltos se mantienen entre 113 y 140 mg l-1, presentando un comportamiento similar a los valores de conductividad, debido a la relación directa que existe entre ambos parámetros. Los datos de alcalinidad son relativamente altos, entre 54,00 y 102,80 mg l-1, estas concentraciones se deben a la adición de carbonato, componente principal de la alcalinidad. La dureza del agua sintética cruda se encuentra entre 30 y 130 mg l-1, clasificándose como moderadamente dura al igual que muchas aguas superficiales. Capítulo V Discusión de Resultados Los sulfatos se encuentran entre 10 y 13 mg l-1, concentraciones apreciables si se toma en cuenta que no se adicionó este compuesto en la formulación del agua, sin embargo la arcilla verde utilizada puede aportar cantidades notables. El bromo se encontró a nivel de trazas, entre 0,05 y 1,12 mg l-1, estas concentraciones posiblemente fueron aportadas por el ácido húmico y la arcilla verde. Altas concentraciones de bromo pueden incrementar formación de subproductos de desinfección bromados. Los cloruros se mantuvieron entre los 8,93 y 18,95 mg l-1, estos valores se deben a la adición de sales de calcio en la preparación del agua sintética, las que incrementan considerablemente la concentración de cloruros. Los valores de DQO se encuentran entre 7 y 15 mg l-1, estas concentraciones incrementan de acuerdo a la cantidad de ácido húmico agregada, que es la materia orgánica susceptible a ser oxidada por medios químicos. 5.1.1.3 Materia Orgánica En la Tabla 5.3 se detallan las características orgánicas del agua sintética cruda. La materia orgánica natural contenida en el agua es difícil de caracterizar, por lo cual se hace uso de parámetros sustitutos que describen el comportamiento de ésta, como son el carbono orgánico total (COT), carbono orgánico disuelto (COD), absorbancia de luz ultravioleta (UV254) y absorbancia ultravioleta específica (SUVA). Se puede notar que las concentraciones de carbono orgánico total (COD) son menores de 3 mg l-1. El contenido de carbono orgánico disuelto (COD) en el agua sintética cruda fue bajo, sin sobrepasar 1,5 mg l-1. La relación COD/COT es ligeramente mayor a 0,5 para los experimentos 2 y 3, indicando que la materia orgánica se encuentra en forma soluble y que para lograr una remoción significante debe someterse a procesos tales como coagulación, adsorción de carbón activado granular (GAC) o filtración de membrana. En cambio para los experimentos 1, 4 y 5 la relación COD/COT es menor a 0,5, lo que indica que la materia orgánica se encuentra en forma particulada y puede ser removida por procesos como sedimentación y filtración. Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.3. Características Orgánicas del Agua Sintética Cruda. Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 Experimento 4 Experimento 5 COT (mg l-1) 2,12 2,37 2,51 2,65 2,74 COD (mg l-1) 0,70 1,40 1,30 1,20 0,90 Abs UV (cm-1) 0,065 0,346 0,467 0,414 0,430 SUVA (l mg-1 m-1) 9,30 24,70 35,90 34,50 47,80 Acido Húmico agregado (mg l-1) 1,00 2,00 4,00 5,00 6,00 Parámetros Los valores de SUVA son altos para todos los experimentos, siendo el valor más bajo 9,30 l mg-1m-1. Según Edzwald y Tobianson (1999), valores de SUVA mayores de 4 l mg-1m-1 indican que el agua contiene principalmente ácidos húmicos de alta hidrofobicidad y alto peso molecular, pudiendo ser tratada fácilmente por coagulación debido a que la cantidad de MON ejerce una mayor demanda de coagulante que la que ejerce las partículas en el agua. Además en la Tabla 5.3 se puede observar que a medida que incrementa la dosis de ácido húmico utilizado en la preparación del agua sintética, también aumenta la concentración de COT. 5.1.1.4 Materia Nitrogenada En la Tabla 5.4 se detallan los parámetros correspondientes a la materia nitrogenada en sus diferentes formas para el agua sintética cruda. Se puede notar que los nitritos se encuentran entre 1,10 y 2,50 mg l-1. Estas bajas concentraciones son esperadas debido a que son compuestos inestables que se oxidan rápidamente a otras formas de nitrógeno como nitratos. Los nitratos se encuentran en rangos de 2,10 a 4,60 mg l-1, concentraciones consideradas pequeñas. La presencia de nitratos en el agua cruda se debe a la adición de nitrato de potasio en la formulación del agua sintética. Los valores de amonio y amoníaco reportados para los experimentos con agua sintética son bajos si se compara con aguas superficiales, en las cuales por Capítulo V Discusión de Resultados causas naturales y antropogénicas las concentraciones de ambos parámetros son mayores. Los nitritos, nitratos y amonio son sustancias que se pretenden remover en los procesos de potabilización dado que son sustancias no deseadas en el agua para consumo humano. Tabla 5.4. Características de la Materia Nitrogenada del Agua Sintética Cruda. Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 Experimento 4 Experimento 5 Nitritos (mg l-1) 2,50 2,00 2,00 1,10 1,90 N-nitritos (mg l-1) 1,80 1,00 1,00 0,50 1,00 Nitratos (mg l-1) 4,50 2,90 4,60 2,10 4,30 N-nitratos (mg l-1) 1,50 1,80 2,80 1,10 2,10 Amonio (mg l-1) 0,039 0,016 0,058 0,017 0,050 Amoniaco (mg l-1) 0,031 0,013 0,040 0,014 0,042 Nitrógeno Total (NT) (mg l-1) 7,90 5,77 7,42 4,10 7,16 Nitrógeno Orgánico Disuelto (NOD) (mg l-1) 0,11 0,06 0,13 0,08 0,12 Parámetros De igual modo, en la Tabla 5.3 se puede apreciar que la concentración de nitrógeno orgánico disuelto (NOD) presenta valores entre 0,06 y 0,13 mg l-1 de N, rango que se encuentra por debajo 0,37 mg l-1, valor de NOD para cuerpos de agua superficiales (Lee y Westerhoff, 2006). Esto puede deberse a que el agua analizada es sintética y no agua natural. 5.1.2 Calidad del Agua Sintética Sedimentada El agua sintética sedimentada es el resultado de someter el agua sintética cruda al proceso de coagulación, floculación y sedimentación mediante una prueba de jarras con el objetivo de determinar la dosis de coagulante que permite remover la mayor cantidad de constituyentes orgánicos y por ende mejorar la calidad del agua. Capítulo V Discusión de Resultados En la prueba de jarras se adicionó volúmenes de coagulante de 3, 5, 7, 10, 15, y 20 ml de una solución stock de Al2 (SO4)3 18H2O a una concentración de 20 mg l-1 (1 ml = 20 mg) para obtener dosis de 60, 100, 140, 200, 300 y 400 mg l-1 correspondientes a seis jarras para cada uno de los experimentos. La selección del agua sintética sedimentada con mejor calidad se basó en la remoción del contenido de COD a diferentes dosis de coagulante para todos los experimentos. En la Figuras 5.2 se presenta la remoción de COD respecto a la dosis de coagulante utilizada. Se puede observar que la dosis de coagulante de 60 mg l-1 es la que brinda mayor remoción de COD para el experimento de Agua Sintética 1 y 5, preparadas con concentraciones de ácido húmico de 1 y 6 mg l-1 respectivamente, reduciéndose el COD en un 100% para ambos casos. En los experimentos de Agua Sintética 3 y 4, la dosis de coagulante que remueve el 100% del COD es la de 140 mg l-1, en estos casos se trabajó con concentraciones de ácido húmico de 4,00 y 5,00 mg l-1 respectivamente. Sin embargo, para el Agua Sintética 2 correspondiente a 2,00 mg l-1 de ácido húmico no se observa un comportamiento definido, dado que la línea exhibe dos mínimos y posteriormente, a una dosis de coagulante de 300 mg l-1 comienza a incrementar la concentración de COD, debiéndose posiblemente a una reestabilización de las partículas por el exceso de coagulante adicionado. 1.60 Agua Sintética 1 1.40 Agua Sintética 2 Agua Sintética 3 1.20 Agua Sintética 4 DOC (mg l -1) Agua Sintética 5 1.00 0.80 0.60 0.40 0.20 0.00 0.00 60.00 100.00 140.00 200.00 300.00 400.00 -1 Dosis de Coagulante (mg l ) Figura 5.2. Remoción del Carbono Orgánico Disuelto en el Agua Sintética Sedimentada según la Dosis de Coagulante utilizada. Capítulo V Discusión de Resultados En la Figura 5.3 se detalla el comportamiento de la absorción ultravioleta (UV254) en función de la dosis de coagulante. La UV254 mide el grado de aromaticidad de los compuestos orgánicos presentes, y como se puede observar en esta figura la dosis óptima para la disminución de compuestos orgánicos aromáticos es 60 mg l-1, con excepción del agua sintética 2 (ácido húmico 2 mg l-1), en la cual disminuyen a una dosis de coagulante de 100 mg l-1. A pesar de que en la Figura 5.3 se ilustra claramente las dosis de coagulante que remueve en su mayoría los compuestos orgánicos que absorben la radiación UV, en la práctica, las dosis óptimas se eligen en base a la remoción de COD debido al ahorro en el empleo de coagulante que puede representar, dado que los compuestos aromáticos representados en la figura demandan mayor empleo de coagulante. 0.500 Agua Sintética 1 0.450 Agua Sintética 2 Agua Sintética 3 0.400 Agua Sintética 4 Agua Sintética 5 UV 254 (cm -1) 0.350 0.300 0.250 0.200 0.150 0.100 0.050 0.000 0.00 60.00 100.00 140.00 200.00 300.00 400.00 -1 Dosis de Coagulante (mg l ) Figura 5.3. Remoción del Absorción Ultravioleta de los Constituyentes Orgánicos en el Agua Sintética Sedimentada según Dosis de Coagulante utilizadas. En la Tabla 5.5 se aprecian las jarras seleccionadas en cada experimento realizado con agua sintética de acuerdo al porcentaje de remoción de COD y las dosis de coagulante utilizadas. Capítulo V Discusión de Resultados Según el porcentaje de remoción del carbono orgánico, el agua sintética sedimentada con las mejores características en cada muestreo fue: jarra No. 1 para los muestreos 1 y 5; la jarra No. 5 para el muestreo 2, y la jarra No. 3 para los muestreos 3 y 4, con un rango dosis de 60 a 300 mg l-1 de Al2(SO4)3 . 18H2O respectivamente (Ver Tabla 5.5). Tabla 5.5. Selección de Jarra según la Remoción de COD en el Agua sintética Sedimentada. Experimento Acido Húmico Agregado (mg l-1) Jarra Seleccionada Dosis de Coagulante (mg l-1) Remoción COD (%) pH 1 1,00 1 60,00 100,00 6,75 2 2,00 5 300,00 100,00 5,04 3 4,00 3 140,00 100,00 5,34 4 5,00 3 140,00 100,00 5,55 5 6,00 1 60,00 100,00 6,60 En la Tabla 5.6 se presentan los porcentajes de remoción de los parámetros indicadores de la materia orgánica del agua sintética sedimentada seleccionada como la de mejor calidad después de ser sometida al proceso de coagulación, floculación y sedimentación para cada uno de los experimentos. Se puede notar que los porcentajes de remoción de las concentraciones de color, turbiedad, COD, UV254 y SUVA son superiores al 80% para todos los experimentos, lo que indica que la materia orgánica se removió eficientemente. Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.6. Porcentajes de Remoción de Parámetros Organolépticos y Orgánicos del Agua Sintética Sedimentada. Experimento 1 AC* Después de la Prueba de Jarras % Remoción Color (mg l-1 PtCo) 40,00 0,00 Turbiedad (NTU) 35,00 COD -1 (mg l ) Experimento 2 AC Después de la Prueba de Jarras % Remoción 100,00 49,00 9,00 2,00 94,29 38,00 0,70 0,00 100,00 UV254 -1 ( cm ) 0,065 0,012 SUVA (l mg-1 m-1) 9,27 0,00 Parámetros *AC: Agua Cruda Experimento 3 AC Después de la Prueba de Jarras % Remoción 81,63 60,00 0,00 0,00 100,00 42,00 1,40 0,00 100,00 81,54 0,346 0,024 100,00 24,71 0,00 Experimento 4 AC Después de la Prueba de Jarras. % Remoción 100,00 77,00 3,00 1,00 97,62 49,00 1,30 0,00 100,00 93,06 0,467 0,00 100,00 35,92 0,00 Experimento 5 AC Después de la Prueba de Jarras % Remoción 96,10 98,00 9,00 90,82 2,00 95,92 56,00 1,00 98,21 1,20 0,00 100,00 0,90 0,00 100,00 100,00 0,414 0,036 91,30 0,430 0,023 94,65 100,00 34,50 0,00 100,00 47,78 0,00 100,00 Capítulo V Discusión de Resultados A continuación se presentan las características del agua sintética sedimentada en base a los parámetros organolépticos, físico-químicos, contenido materia nitrogenada y materia orgánica correspondientes a los cinco experimentos realizados. De mismo modo se hace una comparación de las concentraciones de los parámetros medidos con los valores máximos admisibles establecidos en la Norma Regional CAPRE para agua de consumo humano, se realiza la comparación aunque el agua sedimentada todavía no presenta las características finales del agua potable dado que antes debe someterse a un proceso de filtración rápida y desinfección. También se presentan los porcentajes de remoción de los constituyentes orgánicos en base a las concentraciones encontradas en el agua sintética cruda. 5.1.2.1 Parámetros Organolépticos En la Tabla 5.7 se muestran los parámetros organolépticos correspondientes al agua sintética sedimentada para los cinco experimentos realizados. El color fue menor de 9 mg l-1 Pt-Co para todos los casos, estos corresponden a los bajos valores de turbiedad encontrados (menores de 2 NTU). También se aprecia una considerable remoción de color y turbiedad respecto al agua cruda, donde los valores sobrepasaban los 40 mg l-1 Pt-Co y 35 NTU. De igual modo, se puede notar que los valores de color obtenidos para el agua sintética sedimentada sobrepasan el valor recomendado, a excepción del experimento 1 y 3, sin embargo todos se encuentran por debajo del valor máximo admisible establecido en la Norma Regional CAPRE. En el caso de la turbiedad, sólo en los experimentos 1 y 4 se sobrepasa el valor recomendado, no así el máximo admisible, por lo cual se puede decir que el agua obtenida presenta buena calidad para consumo humano. Tabla 5.7. Parámetros Organolépticos del Agua Sintética Sedimentada Norma CAPRE VR MA Parámetros Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 Experimento 4 Experimento 5 Color (mg l-1 Pt-Co) 0,00 9,00 0,00 3,00 9,00 1,00 15,00 Turbiedad (NTU) 2,00 0,00 1,00 2,00 1,00 1,00 5,00 Capítulo V Discusión de Resultados 100.00 90.00 Color (mg l -1 Pt-Co) 80.00 70.00 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 1 2 3 4 Experimentos Agua Sedimentada Norma CAPRE 5 Agua Cruda Figura 5.4. Comparación entre los valores de Color del Agua Sintética Cruda, Agua Sintética Sedimentada y Valor máximo Permisible Establecido en la Norma Regional CAPRE. La Figura 5.4 ilustra los valores de color obtenidos para el agua sedimentada en los cinco experimentos realizados con agua sintética. Se puede notar la remoción de color en más del 81% en comparación con el agua cruda, así mismo se puede observar que los datos de color se encuentran muy por debajo del valor máximo admisible establecido en la Norma CAPRE referida a agua para consumo humano. 5.1.2.2 Parámetros Físico-Químicos Los parámetros físico-químicos del agua sintética sedimentada se detallan en la Tabla 5.8. En ésta se puede apreciar que los valores de temperatura se mantuvieron entre 23,60 y 25,30 °C, encontrándose dentro del rango recomendado establecido en la Norma Regional CAPRE. Los valores de pH de agua sintética sedimentada correspondiente a los experimentos realizados son relativamente bajos, comprendidos entre 5,04 y 6,75 unidades, esto se debe a las altas dosis de coagulante utilizados, lo cual consume alcalinidad. Se puede notar que algunos valores de pH se encuentran por debajo de los recomendados por la Norma Regional CAPRE que son de 6,00 a 8,50 unidades. Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.8. Parámetros Físico-Químicos del Agua Sintética Sedimentada. Norma CAPRE MA VR Parámetros Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 Experimento 4 Experimento 5 Temperatura (°C) 24,50 25,30 24,40 23,60 24,80 18 - 30 - pH 6,75 5,04 5,34 5,55 6,60 6,5 - 8,5 - 234,60 340,30 341,60 301,50 229,90 - - 357,00 364,00 318,00 325,00 268,00 172,00 173,00 151,00 154,00 128,00 - 1000 100,00 12,00 10,00 10,00 95,00 - - 80,00 36,00 26,00 30,00 64,00 400 - Sulfatos (mg l-1) 69,00 69,00 57,00 59,00 40,00 25 250 Bromo (mg l-1) 0,09 0,01 0,04 0,04 0,05 - - Cloruros (mg l-1) 8,93 11,61 9,83 9,83 8,24 25 250 DQO (mg l-1) 6,00 0,00 0,00 0,00 5,00 - - Potencial Redox (mV) Conductividad (µS cm-1) STD (mg l-1) Alcalinidad (mg CaCO3 l-1) Dureza (mg CaCO3 l-1) - El potencial redox del agua sintética sedimentada es alto, debiéndose a la gran cantidad de iones en solución generados por el exceso de coagulante añadido, lo que causa una re-estabilización de las partículas en forma iónica. Los valores de la conductividad son altos, sin embargo no sobrepasan los 400 µS cm-1, valor recomendado por la Norma Regional CAPRE. El incremento en los valores de conductividad con respecto al agua cruda se debe a la ionización de sales inorgánicas con la adición de coagulante, lo cual deja más iones en solución. Los sólidos totales disueltos se encuentran entre 128 y 173 mg l-1. La Norma Regional CAPRE establece 1 000 mg l-1como valor máximo admisible para STD, observándose que los valores del agua sedimentada se mantuvieron por debajo del límite establecido. El aumento de los STD en el agua sedimentada respecto al Capítulo V Discusión de Resultados agua sintética cruda se debe a las mismas razones que la conductividad, dada la relación directa que existe entre ambos parámetros. Los datos de alcalinidad se encuentran entre 10 y 100 mg l-1, notándose una disminución en los las concentraciones con respecto al agua cruda, debido al consumo de iones carbonatos al adicionar el coagulante, excepto en el experimento 5, donde se reporta un ligero incremento de la alcalinidad respecto al agua cruda. La dureza presenta concentraciones entre 26 y 80 mg l-1, apreciándose una disminución con respecto al agua sintética cruda. Según Romero (1999) el agua se clasifica como blanda, excepto en el experimento 1, donde es moderadamente dura. Los sulfatos se encuentran entre 40 y 69 mg l-1, observándose un considerable incremento en comparación al agua cruda, debido a la adición de coagulante (sulfato de aluminio). El contenido de sulfatos en todos los experimentos excede el valor recomendado, sin embargo se encuentran por debajo del valor máximo admisible establecido en la Norma Regional CAPRE. El bromo se encontró en pequeñas concentraciones, entre 0,01 y 0,09 mg l-1. La Norma Regional CAPRE aún no establece un valor guía para este parámetro, pero su estudio es de interés debido al riesgo de formación de subproductos de desinfección bromados si éste se encuentra en concentraciones apreciables. En comparación con el agua cruda, los valores de bromo disminuyen, pero se encuentran en rangos similares. Los cloruros se mantuvieron entre 8,24 y 11,61 mg l-1, reportándose una disminución con respecto al agua cruda. La concentración de cloruros es pequeña, encontrándose por debajo del valor recomendado por la Norma Regional CAPRE, en la cual es de 25 mg l-1. El agua sintética sedimentada obtiene valores de DQO de 0 mg l-1, excepto en los experimentos 1 y 5, donde la concentración es de 6 y 5 mg l-1 respectivamente. Estos resultados indican que el agua sedimentada es de excelente calidad en cuanto a este parámetro y si se compara con los valores encontrados en el agua sintética cruda se logró remover en su mayoría la materia orgánica oxidable por medios químicos. Capítulo V Discusión de Resultados 5.1.2.3 Materia Orgánica En la Tabla 5.9 se muestran los parámetros que indican las características orgánicas del agua sintética sedimentada correspondiente a los cinco experimentos realizados. Las concentraciones de COT en el agua sintética sedimentada se encuentran entre 1,30 y 2,00 mg l-1, valores menores a los reportados para agua cruda. El carbono orgánico disuelto (COD) en el agua sintética sedimentada se removió por completo en todos los experimentos, obteniendo concentraciones de 0 mg l-1. Es decir que el porcentaje de remoción de COD en comparación con el agua sintética cruda es de 100%. Tabla 5.9. Características Orgánicas del Agua Sintética Sedimentada. Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 Experimento 4 Experimento 5 COT (mg l-1) 1,30 1,30 1,80 2,00 2,00 COD (mg l-1) 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Abs UV (cm-1) 0,012 0,024 0,00 0,036 0,023 SUVA (l mg-1 m-1) 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Parámetros Los valores de UV para todos los experimentos con agua sintética son bajos, es decir se logró remover casi en su totalidad los compuestos orgánicos aromáticos. En el caso de la SUVA, se alcanzan valores de 0 l mg-1 m-1 para todos los experimentos. Si se compara estos datos con los correspondientes al agua sintética cruda, donde para todos los experimentos se obtuvo datos de SUVA mayores de 9 l mg-1 m-1, se puede apreciar que se logró remover la en su totalidad los constituyentes orgánicos que absorben la radiación UV, principalmente el ácido húmico. A pesar de que el COD y SUVA se removieron en un 100%, existe otro tipo de materia orgánica nitrogenada que no se logró remover en su totalidad y puede Capítulo V Discusión de Resultados reaccionar con el cloro en la etapa de desinfección. Así mismo la materia orgánica aromática de bajo peso molecular y muy soluble no fue removida en su totalidad como lo indica los UV254 obtenidos después de la etapa de sedimentación, la cual también reaccionará con el cloro para originar a los trihalometanos. 5.1.2.4 Materia Nitrogenada En la Tabla 5.10 se presentan los parámetros correspondientes a la materia nitrogenada en sus diversas formas. Se puede apreciar que las concentraciones de nitritos son pequeñas, sin embargo en los experimentos 1,4 y 5 se excede el valor recomendado por la Norma CAPRE, pero no el valor máximo admisible en agua para consumo humano. Así mismo se nota una remoción de nitritos superior al 70% en comparación con los valores reportados para el agua cruda en la mayoría de los experimentos. Tabla 5.10. Materia Nitrogenada del Agua Sintética Sedimentada. Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 Experimento 4 Experimento 5 Nitritos (mg l ) 0,70 0,00 0,00 0,60 N-nitritos (mg l-1) 0,30 0,00 0,00 Nitratos (mg l-1) 3,20 1,80 N-nitratos (mg l-1) 0,90 Amonio (mg l-1) Amoniaco (mg l-1) Parámetros -1 Nitrógeno Total (mg l-1) Nitrógeno Orgánico Disuelto (mg l-1) Norma CAPRE VR MA 0,20 0,1 1,00 0,00 0,00 - - 4,00 1,10 2,00 25,00 45,00 1,30 1,90 0,00 1,00 - - 0,031 0,00 0,00 0,00 0,004 0,05 0,5 0,024 0,00 0,00 0,00 0,001 - 4,70 1,80 4,00 1,70 2,46 0,025 0,01 0,03 0,03 0,03 - La concentración de nitratos se encuentra en rangos de 1,10 a 4,00 mg l-1, reportándose una disminución en comparación con el agua sintética cruda. Si los datos se comparan con la Norma regional CAPRE, donde el valor recomendado para nitratos en agua potable es de 25 mg l-1 se puede apreciar que todos los Capítulo V Discusión de Resultados experimentos cumplen con el valor guía respecto a este parámetro. Concentraciones de nitrato superiores al valor guía puede afectar el sistema digestivo de infantes, es por eso que se controla su concentración en el agua potable. Los valores de amonio y amoníaco obtenidos para el agua sintética sedimentada son muy bajos en comparación con el agua cruda. Si se compara las concentraciones de amonio con el valor recomendado por la Norma Regional CAPRE en la cual es de 0,05 mg l-1, se puede notar que ningún valor excede el límite estipulado. Los nitritos, nitratos y amonio son sustancias no deseadas en el agua potable. En la Tabla 5.9 también se puede apreciar remociones superiores al 40.00% de Nitrógeno Total (NT) respecto al agua cruda en todos los experimentos. Igualmente, después del proceso de coagulación-floculación-sedimentación, el Nitrógeno Orgánico Disuelto (NOD) presenta remociones superiores al 60% en todos los experimentos. La Figura 5.5 ilustra el comportamiento del nitrógeno orgánico disuelto respecto a las dosis de coagulante utilizadas en cada experimento con agua sintética. Se puede notar que el NOD disminuye al incrementar las dosis de coagulante, sin embargo en algunos casos también se observa un leve incremento del NOD después de alcanzar el punto mínimo, lo cual puede deberse a una reestabilización de las partículas como sucede en el caso de la turbiedad y en algunos casos con el COD. De igual forma se puede notar que el sulfato de aluminio (coagulante) logra mayores remociones de COD que de NOD, esto se debe a que el NOD presente puede ser principalmente de origen proteínico y por tanto las sales de aluminio no remueven eficientemente este tipo de compuestos orgánicos nitrogenados como lo sugiere Pietsch et al. (2001) y Vilge-Ritter et al. (1999). Capítulo V Discusión de Resultados 0.15 0.14 Agua Sintetica 1 0.13 Agua Sintetica 2 0.12 Agua Sintetica 3 Agua Sintetica 4 0.11 Agua Sintetica 5 DON (mg l-1) 0.1 0.09 0.08 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 0.00 60.00 100.00 140.00 200.00 300.00 400.00 Dosis de Coagulante (mg l -1) Figura 5.5. Remoción del Nitrógeno Orgánico Disuelto en el Agua Sintética Sedimentada según las dosis de coagulante utilizadas. 5.2 Agua del Río Fonseca 5.2.1 Calidad del Agua Cruda del Río Fonseca 5.2.1.1 Parámetros Organolépticos En la Tabla 5.11 se pueden observar los valores de los indicadores organolépticos obtenidos durante los 3 muestreos realizados en la pila de estabilización de agua cruda proveniente del Río Fonseca. El color promedio fue de 35,67 mg l-1 Pt-Co, el cual es un valor relativamente alto, este se debe a la presencia de materia orgánica (ácidos húmicos procedentes de la descomposición de vegetales). La remoción de éste parámetro es importante para la evaluación del proceso de potabilización, ya que al igual que la turbiedad brinda una medida de la eficiencia de éste. Los valores de turbiedad encontrados en el agua cruda fueron altos (mayores a 1 NTU) debido a que las aguas superficiales presentan gran cantidad de materiales en suspensión, principalmente en época seca. Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.11. Características Organolépticas del Agua Cruda del Río Fonseca. Parámetros Color (mg l-1 Pt-Co) Turbiedad (NTU) Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Valor Promedio Desviación Estándar 35,00 41,00 31,00 35,67 5,03 2,00 3,00 3,00 2,67 0,58 El color y la turbiedad son parámetros sustitutos de la MON, que indican su presencia. Altas concentraciones de estos parámetros en el agua cruda, pueden incrementar el riesgo de formación de trihalometanos durante el proceso de desinfección. 5.2.1.2 Parámetros Físico-Químicos En la Tabla 5.12 se presentan los parámetros físico-químicos del agua cruda del Río Fonseca. Como se puede observar, los valores de temperatura se mantuvieron entre 22,10 y 25,30 °C, reportándose un incremento que corresponde con el avance de la época de verano. La determinación de la temperatura es importante debido a que influye en las reacciones químicas que se desarrollan en el agua y en la formación de trihalometanos. Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.12. Parámetros Físico-Químicos del Agua Cruda del Río Fonseca. Parámetros Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Valor Promedio Desviación Estándar Temperatura (°C) 22,10 23,50 25,30 23,63 1,60 pH 8,13 7,77 7,33 7,74 0,40 259,10 272,70 283,50 271,77 12,23 367,00 298,00 301,00 322,00 39 141,00 142,00 152,33 18,77 Potencial Redox (mV) Conductividad (µS cm-1) STD (mg l-1) 174,00 Alcalinidad (mg CaCO3 l-1) 240,00 250,00 292,50 260,83 27,88 Dureza (mg CaCO3 l-1) 122,00 110,00 104,00 112,00 9,17 Sulfatos (mg l-1) 3,00 1,00 0,00 1,33 1,53 Bromo (mg l-1) 0,13 0,16 0,28 0,19 0,08 Cloruros (mg l-1) 25,01 20,55 17,87 21,14 3,61 DQO (mg l-1) 10,00 10,00 5,00 8,33 2,89 El pH del agua se mantuvo en valores neutros y medianamente alcalinos, encontrándose en rangos de 7 a 8 unidades, por lo cual el agua es de buena calidad como fuente de abastecimiento ya que según Schaefer (1992) el valor guía de la OMS para el pH en agua potable es de 6,5 a 8,5. En relación al potencial redox, el agua cruda presenta valores entre 259,10 y 290,00 mV, lo cual corresponde de manera inversa a las variaciones en el pH, debido a que el potencial redox mide la actividad de los electrones y el potencial de hidrogeno (pH) mide la actividad de los protones. También indica que las condiciones en el agua del Río Fonseca son aeróbicas, es decir hay presencia de oxígeno molecular. Los valores de la conductividad del agua cruda se encuentran entre 300 y 400 µS cm-1, lo cual indica la presencia de iones en solución. Capítulo V Discusión de Resultados Los valores de sólidos totales disueltos se mantuvieron entre 140 y 180 mg l-1. Presentan la misma variación de los valores de conductividad debido a que existe una relación directa entre estos parámetros. Según Schaefer (1992), el valor de los sólidos totales disueltos puede ser estimado multiplicando la conductividad por un factor de corrección (0,7). Los datos de alcalinidad se encuentran entre 240 y 292,50 mg l-1. Esta suele deberse a los carbonatos y bicarbonatos de calcio, magnesio, sodio y potasio. El bicarbonato es el componente que más contribuye a la alcalinidad. Los valores de dureza oscilan entre 104 y 122 mg l-1, por lo que el agua se clasifica como moderadamente dura. Esto puede deberse al contacto con el suelo y las formaciones rocosas características de la zona. Los sulfatos se encuentran entre 0 y 3 mg l-1, valores considerados normales ya que las aguas naturales no tienen altas concentraciones de sulfatos. Este es un parámetro que hay que vigilar ya que en altas concentraciones representa un riesgo en la salud. El bromo se encontró a nivel de trazas, entre 0,13 y 0,28 mg l-1. El bromo es importante de monitorear ya que contribuye a la formación de subproductos de desinfección bromados al reaccionar con la materia orgánica presente en el agua y el cloro utilizado en la desinfección. Los cloruros se mantuvieron entre los 17,87 y 25,01 mg l-1, lo cual es normal para aguas superficiales. El anión Cl- representa la mayoría de los componentes de los sólidos totales disueltos. Los valores de DQO se encuentran entre 5 y 10 mg l-1, lo cual indica que el agua está ligeramente contaminada y existe materia orgánica oxidable por medios químicos. 5.2.1.3 Materia Orgánica La Tabla 5.13 presenta las características orgánicas del agua cruda proveniente del Río Fonseca. Dado que la materia orgánica natural es difícil de caracterizar, se presentan también en función de parámetros que describen su comportamiento. Capítulo V Discusión de Resultados El COT representa el carbono orgánico disuelto en el agua, sin embargo, no indica la aromaticidad, naturaleza alifática, química de grupo funcional o enlaces químicos. Los valores obtenidos para el agua cruda no sobrepasan los 3,7 mg l-1. Tabla 5.13. Características Orgánicas del Agua Cruda del Río Fonseca. Parámetros Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Valor Promedio Desviación Estándar COT (mg l-1) 3,70 2,20 1,80 2,57 1,00 COD (mg l-1) 2,15 1,00 0,40 1,18 0,89 Abs UV (cm-1) 0,085 0,073 0,091 0,083 0,01 SUVA (l mg m-1) 3,95 7,30 22,75 11,33 10,03 El contenido de carbono orgánico disuelto en el agua cruda fue bajo, sin sobrepasar 2,15 mg l-1. Los valores de SUVA son relativamente altos, sobrepasan los 3,95 l mg m-1, comprobando así la presencia de ácidos húmicos de alta hidrofobicidad y alto peso molecular (Edzwald y Tobianson, 1999) lo que permite su separación por sedimentación y filtración, previa coagulación, este tipo de compuestos son los que alcanzan una mayor remoción de COD. 5.2.1.4 Materia Nitrogenada En la Tabla 5.14 se presentan los parámetros correspondientes a la materia nitrogenada en sus diferentes formas, reportada para el agua cruda proveniente del Río Fonseca. Se puede apreciar que la concentración de nitritos no supera los 2 mg l-1, valor considerado normal en aguas superficiales debido a que son compuestos inestables que se oxidan rápidamente a nitratos. Los nitratos se encuentran en rangos de concentración de 2,50 a 3,80 mg l-1. La presencia de nitratos en el agua cruda del Río Fonseca corresponde al arrastre de residuos de agroquímicos nitrogenados y a la descarga de aguas residuales sin tratamiento. Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.14. Materia Nitrogenada en el agua Cruda del Río Fonseca. Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Valor Promedio Desviación Estándar Nitritos (mg l-1) 2,00 1,80 2,00 1,93 0,12 N-nitritos (mg l-1) 1,50 1,00 1,00 1,17 0,29 Nitratos (mg l-1) 2,70 2,50 3,80 3,00 0,70 N-nitratos (mg l-1) 1,70 1,60 1,20 1,50 0,26 Amonio (mg l-1) 0,71 0,48 0,85 0,68 0,19 Amoniaco (mg l-1) 0,54 0,45 0,67 0,55 0,11 Nitrógeno Total (mg l-1) 5,73 5,43 6,94 6,03 0,80 Nitrógeno Orgánico -1 Disuelto (mg l ) 0,27 0,19 0,35 0,27 0,08 Parámetros Los valores de amonio y amoníaco reportados para el agua cruda son altos, el NH4+ es un compuesto que se encuentra principalmente en aguas superficiales contaminadas, siendo un producto de descomposición de las proteínas. Schaefer (1992), las aguas superficiales más contaminadas son las que presentan la mayor concentración de NH4+. Concentraciones de amonio por encima de 0,5 mg l-1 indican que el agua esta contaminada. De mismo modo, en la Tabla 5.13 se aprecia que la concentración de Nitrógeno Orgánico Disuelto (NOD) se encuentra entre 0,19 y 0,35 mg l-1 de N, rango ligeramente menor al valor del NOD para cuerpos de agua superficiales, que es de 0,37 mg l-1 (Lee y Westerhoff, 2006). Esto puede deberse a la presencia de compuestos nitrogenados, especialmente amonio y amoniaco, que se reportan en mayor concentración que en el agua sintética cruda, indicando cierto grado de contaminación. Las concentraciones de nitratos y nitritos en el agua superficial cruda (Río Fonseca) son similares a las del agua sintética cruda. 5.2.2 Calidad del Agua Sedimentada del Río Fonseca El agua cruda del Río Fonseca, al igual que el agua sintética cruda, se sometió a una Prueba de Jarras para simular el proceso de coagulación, floculación y Capítulo V Discusión de Resultados sedimentación utilizado en la Planta Potabilizadora de Boaco, obteniendo así agua de mejor calidad según sus características fisicoquímicas, organolépticas y orgánicas. En la prueba de jarras se aplicó diferentes dosis de coagulante (Al2 (SO4)3 18H2O) a seis muestras del agua cruda de cada muestreo, con el propósito de determinar la dosis que brinda mejor remoción de materia orgánica. La selección del agua que presentaba la mejor calidad se basó en la remoción del contenido de COD. En la prueba de jarras se adicionó volúmenes de coagulante de 1, 3, 5, 7, 10 y 15 ml de una solución stock de Al2 (SO4)3 18H2O a una concentración de 20 mg l-1 para obtener dosis de 20, 60, 100, 140, 200 y 300 mg l-1 correspondientes a seis jarras para cada uno de los experimentos. La disminución de las dosis de coagulante respecto a las utilizadas para el agua sintética se debe a que los valores de color y turbiedad en el agua cruda del Río Fonseca fueron mucho menores. Las Figuras 5.6 y 5.7 ilustran la remoción de COD y UV254 respecto a la dosis de coagulante utilizada. Se puede observar que las dosis de coagulante que brindan mayores remociones de COD son las de 20 y 140 mg l-1, acercando las concentraciones a cero. 2.40 2.20 2.00 1.80 DOC (mg l-1) 1.60 1.40 1.20 1.00 0.80 0.60 0.40 0.20 0.00 0.00 20.00 60.00 100.00 140.00 200.00 300.00 -1 Dosis de Coagulante (mg l ) Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Figura 5.6. Remoción del Carbono Orgánico Disuelto para los Tres Muestreos de Agua del Río Fonseca según las Dosis del Coagulante utilizadas. Capítulo V Discusión de Resultados En el caso del COD, el mejor comportamiento lo exhibe la línea del muestreo 3, que a partir de la dosis de 20 mg l-1 no hay reestabilización de las partículas como ocurre en las líneas de los muestreos 1 y 2. Para el muestreo 1 puede observarse que los dos mínimos presentan casi la misma remoción de COD a pesar de que se usó dosis de coagulante muy diferentes, es decir, 100 y 300 mg l-1, sin embargo, la dosis óptima para este muestreo es la de 100 mg l-1. En cambio para el muestreo 2, la dosis óptima de coagulante es la de 140 mg l-1 si se pretende obtener una reducción del 100% de COD. La Figura 5.7 se muestra el comportamiento de UV254 en función de la dosis de coagulante. Se puede deducir de la figura que las dosis de coagulante difieren a las seleccionadas en función del COD, ya que en este caso las dosis óptimas son 140, 200 y 300 mg l-1 respectivamente. Esto se debe al carácter aromático de los compuestos que absorben UV, que necesitan de mayores dosis de coagulante para ser removidos. Sin embargo, desde el punto de vista económico, en una planta potabilizadora las dosis encontradas en función del COD representan un ahorro considerable de dinero destinado a la compra de coagulante y a su vez una reducción del contenido de aluminio en el efluente que es depositado nuevamente al Río Fonseca. 0.1 0.09 Muestreo 1 Muestreo 2 0.08 Muestreo 3 UV (cm -1) 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 0.00 20.00 60.00 100.00 140.00 200.00 300.00 Dosis de Coagulante (mg l-1) Figura 5.7. Remoción del Absorción Ultravioleta de los Constituyentes Orgánicos para los Tres Muestreos de Agua del Río Fonseca según las Dosis del Coagulante utilizadas. Capítulo V Discusión de Resultados Según el porcentaje de remoción del carbono orgánico disuelto, el agua sedimentada del Río Fonseca que presenta las mejores características en cada muestreo fue: jarra No. 3 para el muestreo 1, jarra No. 4 para el muestreo 2 y jarra No. 1 en el muestreo 3, a las cuales corresponden dosis de 100, 140 y 20 mg l-1 de Al2(SO4)3 .18H2O respectivamente (Ver Tabla 5.15). Tabla 5.15. Selección de Jarra por Muestreo según la Remoción de COD en el Agua sedimentada del Río Fonseca. Muestreo Jarra Seleccionada Dosis de Coagulante (mg l-1) Remoción COD (%) pH 1 3 100,00 34,88 6,92 2 4 140,00 100,00 6,45 3 1 20,00 100,00 7,17 En la Tabla 5.16 se pueden apreciar los porcentajes de remoción de los parámetros sustitutos de la materia orgánica del agua seleccionada como la de mejor calidad después de ser sometida al proceso de coagulación, floculación y sedimentación. Los porcentajes de remoción de las concentraciones de color, turbiedad y COD, son superiores al 30% en todos los muestreos, lo que indica que la materia orgánica se removió fácilmente. Se alcanzan remociones del 100% para COD, UV254, SUVA en los muestreos 2 y 3. Así mismo las remociones de color y turbiedad fueron mayores al 50.00% en todos los muestreos. Sin embargo, en el muestreo 1 se obtuvieron remociones muy bajas de COD, UV254 y SUVA, lo que puede deberse al comportamiento variable del experimento que originó re-estabilización de las partículas que debían ser removidas en el proceso de coagulación-floculación-sedimentación. Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.16. Porcentajes de Remoción de Parámetros Organolépticos y Orgánicos en el Agua Sedimentada del Río Fonseca. Muestreo 1 Parámetro Color (mg l-1 Pt-Co) Turbiedad (NTU) COD (mg l-1) UV254 (cm-1) SUVA (l mg m-1) Muestreo 2 AC Después de la Prueba de Jarras % Remoción 35,00 14,00 2,00 Muestreo 3 AC Después de la Prueba de Jarras % Remoción 60,00 41,00 4,00 1,00 50,00 3,00 2,15 1,40 34,88 0,085 0,067 3,95 4,78 AC Después de la Prueba de Jarras % Remoción 90,24 31,00 13,00 58,06 1,00 66,66 3,00 2,00 33,33 1,00 0,00 100,00 0,40 0,00 100,00 21,18 0,073 0,067 8,22 0,091 0,084 7,69 - 7,30 0,00 100,00 22,75 0,00 100,00 A continuación se presentan las características del agua sedimentada del Río Fonseca en base a los parámetros organolépticos; físico-químicos; contenido materia nitrogenada y materia orgánica, correspondientes a los tres muestreos realizados. De igual forma, se hace una comparación de las concentraciones de los parámetros medidos con los valores guías establecidos en la Norma Regional CAPRE, referida a agua para consumo humano. También se presentan los porcentajes de remoción de los constituyentes orgánicos en base a las concentraciones encontradas en el agua cruda del Río Fonseca. 5.2.2.1 Parámetros Organolépticos En la Tabla 5.17 se pueden observar los valores de los indicadores organolépticos del agua sedimentada para los 3 muestreos de agua proveniente del Río Fonseca. El color promedio fue de 10,33 mg l-1 Pt-Co, el cual sobrepasa el valor recomendado por la Norma Regional CAPRE, pero no el valor máximo admisible. Este parámetro se removió en más del 50 % respecto a los datos encontrados en el agua cruda en todos los muestreos. Capítulo V Discusión de Resultados Los valores de turbiedad en el agua sedimentada sobrepasan el valor recomendado por la Norma CAPRE en el muestreo 1 y 3, sin embargo no se excede el valor máximo admisible. En comparación con el agua cruda, se removió más del 50% de la turbiedad en todos los muestreos. Tabla 5.17. Características Organolépticas del Agua Sedimentada del Río Fonseca. Parámetros Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Valor Promedio Desviación Estándar Color (mg l-1 Pt-Co) 14,00 4,00 13,00 10,33 Turbiedad (NTU) 3,00 1,00 2,00 2,00 Norma CAPRE VR MA 5,51 1,00 15,00 1,00 1,00 5,00 El color y la turbiedad son parámetros indicadores de la MON que se utilizan para evaluar la eficiencia de remoción de constituyentes orgánicos en el proceso de coagulación, floculación y sedimentación. 5.2.2.2 Parámetros Físico-Químicos En la Tabla 5.18 se presentan los parámetros físico-químicos del agua sedimentada procedente del Río Fonseca. Se puede notar que los valores de temperatura se mantuvieron dentro del rango recomendado por la Norma Regional CAPRE. El pH del agua se mantuvo en valores neutros, indicando que el agua sedimentada es de buena calidad ya que valor recomendado por la Norma Regional CAPRE se encuentra en un rango de 6,5 a 8,5 unidades de pH. En relación al potencial redox en el agua sedimentada, se reporta un incremento en comparación con el agua cruda para todos los muestreos, demostrando la presencia de una alta concentración de iones en solución provocado por el exceso de coagulante utilizado, lo que causa una re-estabilización de las partículas (en forma iónica). Los valores de la conductividad del agua sedimentada son altos, sin embargo no sobrepasan los 400 µS cm-1, valor recomendado por la Norma Regional CAPRE. Los valores de conductividad aumentaron en comparación con el agua cruda, lo Capítulo V Discusión de Resultados cual indica que hay mayor presencia de iones disueltos y a la resuspensión de los flóculos debido al exceso de coagulante añadido. Los sólidos totales disueltos se mantienen entre 142 y 185 mg l-1, notándose un incremento en comparación con los valores registrados para el agua cruda. Sin embargo no exceden el valor máximo admisible establecido en la Norma Regional CAPRE. El incremento en la concentración de los STD en el agua sedimentada se debe al exceso de coagulante que causa reestabilización de las partículas. Tabla 5.18. Parámetros Físico-Químicos del Agua Sedimentada del Río Fonseca. Parámetros Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Valor Promedio Desviación Estándar Norma CAPRE VR MA Temperatura (°C) 21,80 23,50 26,30 23,87 2,27 18 - 30 - pH 7,64 6,45 7,51 7,20 0,65 6,5 - 8,5 - Potencial Redox (mV) 268,20 287,70 309,20 288,37 16,74 - - Conductividad (µS cm-1) 387,00 338,00 308,00 344,33 39,88 400 - 161,00 142,00 162,67 21,55 - 1000 240,00 123,00 273,60 212,00 78,82 - - 120,00 58,00 104,00 94,00 32,19 400 - Sulfatos (mg l-1) 25,00 37,00 5,00 22,33 16,17 25 250 Bromo (mg l-1) 0,63 0,03 0,26 0,31 0,30 - - Cloruros (mg l-1) 23,23 18,76 16,08 19,36 3,61 25 250 DQO (mg l-1) 2,00 1,00 3,00 2,00 1,00 - - STD (mg l-1) Alcalinidad (mg CaCO3 l-1) Dureza (mg CaCO3 l-1) 185,00 Los datos de alcalinidad se encuentran entre 123,00 y 273,60 mg l-1, reportándose una reducción de los valores en comparación con el agua cruda, excepto para el muestreo 1, donde el agua cruda y el agua sedimentada presentan el mismo valor de alcalinidad. El bicarbonato es el componente que más contribuye a la Capítulo V Discusión de Resultados alcalinidad, la cual disminuye durante el proceso de coagulación debido al consumo de bicarbonatos. Los valores de dureza oscilan entre 58 y 120 mg l-1. En general se aprecia una reducción de los valores respecto al agua cruda, sin embargo, el agua sedimentada también se clasifica como agua moderadamente dura, a excepción del muestreo 2, en el cual se clasifica como agua blanda. Los sulfatos se encuentran entre 5 y 37 mg l-1, reportándose un notable incremento en comparación al agua cruda. El aumento en la concentración de sulfatos en el agua sedimentada del Río Fonseca se debe a la adición de coagulante (Al3SO4 18H2O), y aunque los valores encontrados en el muestreo 2 y 3 exceden ligeramente el valor recomendado por la Norma CAPRE, se encuentran por debajo del valor máximo admisible. El bromo se encontró a nivel de trazas, entre 0,03 y 0,63 mg l-1 y aunque no existe un valor recomendado por la Norma Regional CAPRE para este parámetro, altas concentraciones pueden incrementar el riesgo de formación de subproductos de desinfección bromados. Los cloruros en el agua sedimentada del Río Fonseca se mantuvieron entre los 16,08 y 23,23 mg l-1, notándose una disminución respecto a los valores encontrados en el agua cruda. Los niveles de cloruros se mantuvieron por debajo del valor recomendado por la Norma Regional CAPRE, que es de 250 mg l-1. Los valores de DQO para el agua sedimentada del Rió Fonseca no sobrepasan los 3 mg l-1, datos menores que los reportados para el agua cruda, lo que indica que se logró una buena remoción de la materia orgánica oxidable por medios químicos. 5.2.2.3 Materia Orgánica En la Tabla 5.19 se presentan los parámetros que describen el comportamiento de la materia orgánica en el agua sedimentada del Río Fonseca. Se puede notar que las concentraciones de COT se encuentran entre 0 y 2,5 mg l-1, valores que en comparación con el agua cruda presentan una remoción de 32,43%, 100,00% y 88,89% para los muestreos 1, 2 y 3 respectivamente. Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.19. Características Orgánicas del Agua Sedimentada del Río Fonseca. Parámetros Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Valor Promedio Desviación Estándar Norma CAPRE COT (mg l-1) 2,50 0,00 0,20 0,90 1,39 - COD (mg l-1) 1,40 0,00 0,00 0,47 0,81 - Abs UV (cm-1) 0,067 0,00 0,084 0,050 0,044 - SUVA (l mg m-1) 4,78 0,00 0,00 1,59 2,76 - El carbono orgánico disuelto (COD) en el agua sedimentada del Río Fonseca presenta concentraciones bajas. Su remoción con respecto a los valores registrados para el agua cruda es del 100% para los muestreos 2 y 3, sin embargo, en el muestreo 1 la remoción es de sólo el 34,88%. Los valores de SUVA son relativamente bajos en comparación con el agua cruda, obteniéndose valores entre 0 y 4,78 l mg m-1, comprobando así la remoción de los constituyentes orgánicos, principalmente ácidos húmicos. Para el muestreo 1, el SUVA aumente lo que se debe a la resuspensión de las partículas, al estar resuspendidas no ha habido una remoción efectiva y el SUVA aumenta. 5.2.2.4 Materia Nitrogenada En la Tabla 5.20 se presentan las concentraciones de nitrógeno en sus diferentes formas para el agua sedimentada correspondiente a los tres muestreos de agua del Río Fonseca. Se puede notar que la concentración de nitritos no supera 1,50 mg l-1, valores menores en comparación con los datos de agua cruda. Sin embargo, si se compara los valores de nitritos con el valor recomendado por la norma CAPRE, se excede el nivel en todos los muestreos, indicando que no se alcanzó una remoción adecuada de este parámetro. Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.20. Materia Nitrogenada en el Agua Sedimentada del Río Fonseca. Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Nitritos (mg l-1) 1,50 0,80 1,00 1,10 0,36 0,1 1,00 N-nitritos (mg l-1) 0,80 0,50 0,70 0,67 0,15 - - Nitratos (mg l-1) 2,00 1,30 3,00 2,10 0,85 25,00 45,00 N-nitratos (mg l-1) 1,60 0,20 0,70 0,83 0,71 - - Amonio (mg l-1) 0,00 0,00 0,45 0,13 0,23 0,05 0,50 Amoniaco (mg l-1) 0,00 0,00 0,40 0,13 0,23 - - 3,62 2,17 4,98 3,63 1,46 - - 0,12 0,07 0,11 0,10 0,02 - - Parámetros Nitrógeno Total (mg l-1) Nitrógeno Orgánico Disuelto (mg l-1) Desviación Estándar Norma CAPRE VR MA Valor Promedio La concentración de nitratos en el agua sedimentada del Río Fonseca para los tres muestreos no supera los 3 mg l-1, reportándose una disminución en comparación con los datos de agua cruda. De igual forma, si se compara con la Norma Regional CAPRE, se puede notar que todos los muestreos se encuentran por debajo del valor máximo recomendado que es de 25 mg l-1. En comparación con el agua cruda del Río Fonseca, el amonio y amoníaco en el agua sedimentada se removieron en un 100% para el muestreo 1 y 2, y el 47,06 % en el muestreo 3, indicando que el proceso de coagulación-floculaciónsedimentación fue eficiente, sin embargo en el muestreo 3 la concentración reportada excede el valor recomendado por la Norma Regional CAPRE. En cuanto al nitrógeno total, se puede notar que los valores en el agua sedimentada son menores a los encontrados en el agua cruda, siendo la remoción superior al 30% en la mayoría de los casos. De igual forma, la Tabla 5.19 muestra que la concentración de Nitrógeno Orgánico Disuelto (NOD) después del proceso de coagulación-floculación-sedimentación se encuentra en el rango de 0,07 a 0,12 mg l-1 de N, es decir que la remoción con Capítulo V Discusión de Resultados respecto al agua cruda fue de 55,56%, 63,16% y 68,57% en los muestreos 1, 2 y 3 respectivamente. 0.40 Muestreo 1 0.35 Muestreo 2 Muestreo 3 DON (mg l -1) 0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 0.00 20.00 60.00 100.00 140.00 200.00 300.00 Dosis de Coagulante (mg l -1) Figura 5.8. Remoción del Nitrógeno Orgánico Disuelto para los Tres Muestreos de Agua del Río Fonseca según las Dosis del Coagulante utilizadas. La Figura 5.8 ilustra el comportamiento del nitrógeno orgánico disuelto de acuerdo al incremento en las dosis de coagulante utilizadas en las pruebas de jarras para cada muestreo del agua del Río Fonseca. Se puede apreciar que la concentración de nitrógeno disminuye a medida que se incrementan las dosis de coagulante. Si se compara la remoción de NOD con la remoción de COD según las dosis de coagulante, se puede notar que el sulfato de aluminio remueve mayores cantidades de COD que de NOD, sin embargo la tendencia es similar en ambos casos. Esto se debe al tipo de materia orgánica que puede ser de origen proteínico y lo que dificulta que este tipo sea removido significativamente en el proceso de coagulación con sales de aluminio que fue el coagulante utilizado en esta investigación. Capítulo V Discusión de Resultados 5.3 Trihalometanos Totales en el Agua Potable 5.3.1 Concentración de THM 5.3.1.1 Agua Sintética El agua sintética sedimentada correspondiente a los cinco experimentos realizados se sometió a un proceso de cloración haciendo uso de ampollas de solución dosificadora de cloro 1 190 -1 310 mg l-1 marca HACH. La dosis de cloro utilizada fue de 2 mg l-1 Cl2. Los trihalometanos (THM) que pueden estar presentes en el agua tratada con cloro son: Cloroformo (CHCl3), Bromodiclorometano (CHBrCl2), Dibromoclorometano (CHBr2Cl) y Bromoformo (CHBr3). Sin embargo, en esta investigación se estudia los THM totales (la suma de las cuatro especies), debido a que el método utilizado en su determinación solamente permite conocer la concentración total de los compuestos y no su especiación. En la Tabla 5.21 se muestra la concentración de THM totales en el agua potable correspondiente a los experimentos realizados con agua sintética. Se puede notar que la concentración es baja en todos los casos, obteniéndose mayores concentraciones según el incremento en el contenido de ácido húmico utilizado en la formulación del agua. En los casos en que el COD es cero y se formó THM, se debe a que la materia orgánica que reaccionó con el cloro era la correspondiente a la determinada por absorción UV254 y el nitrógeno orgánico disuelto (NOD). Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.21. Concentración de Trihalometanos en el Agua Potable correspondiente a los Experimentos de Agua Sintética. Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 Experimento 4 Experimento 5 Norma CAPRE Ac. Húmico (mg l-1) 1,00 2,00 4,00 5,00 6,00 - COD (mg l-1) 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 - 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 - 0,11 0,10 0,09 0,07 0,06 0,50 0,00 0,00 1,00 8,00 15,00 460,00 Dosis de Cloro (mg l-1) Cloro Residual (mg l-1) THM totales (µg l-1) De mismo modo, se puede apreciar que los datos de cloro residual y THM se encuentran por debajo del valor máximo admisible establecido por la Norma Regional CAPRE, referida a calidad de agua para consumo humano. La Figura 5.9 ilustra el comportamiento de los trihalometanos en base a la remoción de COD para los experimentos 1 y 5, correspondientes al mínimo y máximo contenido de ácido húmico en el agua sintética. Se puede apreciar que en el experimento 1, se logró remover el 100% del COD en casi todas las jarras y los valores de UV254 son muy bajos, no hubo formación de THM. Sin embargo, en el experimento 5, también se removió el 100% del COD se forman THM en todas las jarras, aunque en concentraciones pequeñas. La formación de THM en el experimento 5, puede deberse a la reacción de los compuestos orgánicos aromáticos detectados en el UV254 y NOD con el cloro. Capítulo V Discusión de Resultados Agua Sintética 5 Agua Sintética 1 20.00 THM totales (ppb) 1.00 THM totales DOC (mg/l) 0.70 DOC 0.80 0.40 0.30 0.20 0.60 10.00 0.40 5.00 0.20 0.10 0.00 0.11 0.03 0.13 0.06 0.07 0.05 -1 Cloro Residual (mg l ) 0.00 0.00 0.06 0.06 0.04 0.05 0.02 0.09 -1 Cloro Residual (mg l ) Figura 5.9. Formación de THM totales en función del contenido de COD y Cloro Residual en Agua Potable correspondiente al Experimento 1 y 5 de Agua Sintética. 5.3.1.2 Agua del Río Fonseca El agua sedimentada correspondiente a los tres muestreos de agua del Río Fonseca, al igual que el agua sintética sedimentada, se sometió a un proceso de cloración. La concentración de THM varió en dependencia de la concentración de COD y cloro residual en cada muestreo. En Tabla 5.22 se observan los valores de THM totales para el agua potable correspondiente a la jarra seleccionada en cuanto a remoción de COD en cada muestreo de agua del Río Fonseca. -1 THM (ppb) 0.50 DOC (mg l ) 15.00 0.60 Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.22. Concentración de Trihalometanos en el Agua Potable correspondiente a los tres Muestreos del Río Fonseca Desviación Estándar Valor Máximo Admisible Norma CAPRE Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Valor Promedio COD (mg l-1) 1,40 0,00 0,00 0,47 0,81 - Dosis de Cloro (mg l-1) 1,80 2,00 2,00 1,99 0,12 - Cloro Residual (mg l-1) 0,50 0,74 0,19 0,47 0,54 5,00 THM totales (µg l-1) 83,00 60,00 100,00 81,00 20,07 460,00 Se puede notar que el cloro residual no excede el valor máximo admisible establecido en la Norma Regional CAPRE, sin embargo en el muestreo 2 excede ligeramente el valor recomendado que es 0,5 a 1 mg l-1 de cloro residual. En cuanto a la concentración de THM, se puede apreciar que en ninguno de los muestreos se excede el valor máximo admisible según la Norma Regional CAPRE, lo cual se debe a la remoción de los constituyentes orgánicos que reaccionan con el cloro para formar THM. No obstante, si se compara con el valor máximo admisible sugerido por la Agencia de Protección Ambiental de los EEUU, se excede la concentración límite de trihalometanos totales que es de 80 µg l-1 (USEPA, 2003b) en dos de los tres muestreos. En la Figura 5.10 se ilustra el comportamiento del THM totales en base a la concentración de COD y cloro residual. Para cada muestreo se presentan las concentraciones correspondientes a las seis jarras, tomando en cuenta el cloro residual y el contenido de COD en cada una. Se puede apreciar que en los muestreos 1 y 2, la concentración de THM disminuye a medida que se remueve mayor cantidad de COD y el cloro residual aumenta, lo que se debe a que no hay cantidades considerables de materia orgánica con quien reaccionar y por ende no se consume. Sin embargo, en el muestreo 3 se observa que a pesar de que el COD es cero, hay formación de Trihalometanos, debido a la presencia de material orgánico como el nitrogenado dado que la concentración de amonio para este muestreo fue de 0,45 mg l-1, además de valores de color de 13 mg l-1 de Pt-Co, Capítulo V Discusión de Resultados turbiedad de 2 NTU y UV254 de 0,084 cm-1, indicando todos estos parámetros presencia de material orgánico. Muestreo 2 Muestreo 1 110.00 1.80 120.00 100.00 1.60 110.00 1.00 50.00 0.80 40.00 0.60 30.00 10.00 0.20 0.00 0.00 0.20 0.33 0.49 0.72 0.99 70.00 60.00 0.40 50.00 40.00 30.00 0.40 20.00 0.60 80.00 THM (ppb) 60.00 90.00 DOC (mg l -1) 1.20 70.00 0.20 20.00 10.00 0.00 1.20 0.00 0.30 0.38 -1 THM totales 0.52 0.74 1.06 1.15 Cloro Residual (mg l -1) Cloro Residual (mg l ) THM totales DOC DOC Muestreo 3 110.00 1.00 100.00 90.00 0.80 70.00 0.60 60.00 50.00 0.40 40.00 DOC (mg l -1) 80.00 THM (ppb) THM (ppb) 100.00 1.40 80.00 30.00 0.20 20.00 10.00 0.00 0.00 0.19 0.40 0.51 0.76 1.11 1.33 Cloro Residual (mg l-1) THM totales DOC Figura 5.10. Concentración de Trihalometanos totales según el contenido de COD y Cloro Residual en el agua potable correspondiente a los tres muestreos del Río Fonseca. 5.3.2 Formación Potencial de THM La formación potencial de trihalometanos permite determinar el potencial que tiene el agua para formar THM totales bajo condiciones estándares de reacción y representa la probabilidad de formación de THM en la red de distribución. Adicionalmente, permite evaluar la efectividad de las dosis de coagulante usadas en pruebas de jarras para conocer la remoción de constituyentes orgánicos responsables de la formación de THM. DOC (mg l -1) 90.00 0.80 Capítulo V Discusión de Resultados Para determinar la formación potencial de trihalometanos, se cloraron seis muestras de agua con dosis incrementales que van de 2 a 12 mg l-1 de Cl2, se estableció un tiempo de reacción de 24 h a una temperatura de 18 °C y se almacenaron las muestras en la oscuridad. Posteriormente, se determinó el cloro residual y THM totales para conocer el comportamiento de su formación bajo condiciones estándares de reacción, utilizando un tiempo de contacto superior al que comúnmente se usa en las plantas potabilizadoras. 5.3.2.1 Agua Sintética La Figura 5.11 ilustra la formación de THM totales en el agua potable correspondiente a los experimentos realizados con agua sintética para concentraciones mínimas (1 mg l-1) y máximas (6 mg l-1) de ácido húmico utilizado en su formulación. El contenido de COD del agua fue de 0 mg l-1 en la mayoría de los casos, luego de un tiempo de reacción de 24 h, la concentración de cloro residual va de 1,23 a 11,43 mg l-1 en el experimento 1 y de 0,34 a 6,78 mg l-1 en el experimento 5, en ambos casos hubo formación de THM. Obteniéndose valores de THM de 50 a 80 µg l-1 para el agua sintética 1 y de 45 a 120 µg l-1 para el agua sintética 5, aunque su concentración no sobrepasa los 460 µg l-1 considerados como valor máximo admisible en la Norma Regional CAPRE. No obstante, si se compara con el valor máximo admisible establecido por la USEPA (2003b), en algunos casos las concentraciones de THM sobrepasan los 80 µg l-1. La formación de THM para estos casos se debe posiblemente a la reacción de la materia orgánica nitrogenada como el nitrógeno disuelto y amonio, aunque no se reporte COD. También existe probabilidad del aumento de estas concentraciones en la red de distribución debido al estado de las tuberías, donde puede ocurrir un proceso de recontaminación. Capítulo V Discusión de Resultados Agua Sintética 5 Agua Sintética 1 100.00 0.80 THM totales 140.00 1.00 DOC THM totales DOC 120.00 80.00 0.80 40.00 0.20 0.60 80.00 60.00 0.40 40.00 20.00 0.20 20.00 0.00 0.00 1.23 4.88 6.48 8.76 12.12 11.43 -1 Cloro Residual (mg l ) 0.00 0.00 0.34 0.99 2.10 2.76 3.36 6.78 -1 Cloro Residual (mg l ) Figura 5.11. Formación Potencial de THM totales en función del contenido de COD y Cloro Residual en el Agua Potable correspondiente al Experimento 1 y 5 de Agua Sintética. Adicionalmente, se puede notar que no existe una tendencia clara en la formación de THM en base al contenido de COD, cloro residual y dosis de coagulante correspondiente a las jarras. 5.3.2.2 Agua del Río Fonseca La Figura 5.12 ilustra la formación de THM totales en el agua potable correspondiente al muestreo 3 del Río Fonseca. El contenido de COD del agua fue de 0 mg l-1, luego de la cloración y un tiempo de reacción de 24 h a 18 °C, el cloro residual se encontró en rangos de 0,03 a 4,25 mg l-1, reportándose altas concentraciones de THM que van de 80 a 130 µg l-1, indicado el que existen probabilidades de formación de estos compuestos en la red de distribución y aunque no sobrepasan el valor máximo admisible establecido en la Norma Regional CAPRE, exceden considerablemente el valor establecido por la USEPA (2003b), para el cual el límite es de 80 µg l-1. Al igual que en el agua sintética, la formación de THM posiblemente se debe a la reacción de la materia orgánica nitrogenada como el nitrógeno disuelto y amonio. Adicionalmente, se puede apreciar que existe una tendencia en cuanto a la formación de THM, notándose la distribución máxima y mínima en base a la dosis de coagulante utilizada en cada jarra y al contenido de cloro residual. DOC (mg l-1 ) 0.40 THM (ppb) 60.00 100.00 DOC (mgl-1 ) THM (ppb) 0.60 Capítulo V Discusión de Resultados Agua del Río Fonseca 1.00 140.00 THM totales DOC 120.00 0.80 0.60 80.00 60.00 0.40 DOC (mg l -1) THM (ppb) 100.00 40.00 0.20 20.00 0.00 0.00 0.03 0.03 0.81 2.10 3.06 4.26 Cloro Residual (mg l-1) Figura 5.12. Formación Potencial de THM totales en función del contenido de COD y Cloro Residual en Agua Potable correspondiente al Muestreo 3 del Río Fonseca. 5.4 Identificación del Riesgo Potencial por Exposición a Trihalometanos como Cloroformo por Ingestión La identificación del riesgo es un método sistemático y analítico que determina la probabilidad de sufrir efectos adversos por exposición a un compuesto tóxico. Uno de los objetivos planteados en este estudio, es identificar el riesgo potencial por exposición a Trihalometanos en agua potable de la Ciudad de Boaco. En este acápite, el análisis de Trihalometanos Totales será referido al cloroformo, debido a las bajas concentraciones de bromo encontradas, que limitan la formación de las otras especies de THM. Los resultados de la identificación del riesgo potencial se interpretan como la condición del posible nivel de impacto de los Trihalometanos como Cloroformo y sus consecuencias, lo que puede conllevar a un proceso decisivo para la buena gestión del agua potable. La exposición se define como el contacto con un compuesto tóxico, en este caso Trihalometanos, por rutas diferentes. (Lee et al, 2006). El Manual de Datos de Factores de Exposición (USEPA 1997), la Dirección de Evaluación de Riesgo para la Salud Humana (USEPA 1989) y el Sistema de Información de Evaluación de Riesgo (USEPA 2003a) asumen la ingestión como la ruta de exposición máxima razonable (RME). Capítulo V Discusión de Resultados Para la identificación del riesgo potencial por exposición a Trihalometanos (THM) como cloroformo y la estimación de la exposición por ingestión en este estudio, se utilizó la siguiente formula, tomada de Lee et al. (2006): CDI = (CW x 0.8 x IR x ED) / (AT x BW) (5.1) donde: CDI: Dosis diaria de Trihalometanos como cloroformo [mg (kg*l) -1] CW: Concentración de Trihalometanos medida en el agua (mg l-1) IR: Consumo de agua diario (l) EF: Frecuencia a la Exposición (días año-1) ED: Duración Promedio de la Exposición (años) AT: Tiempo promedio a la Exposición (días) BW: Peso del individuo por Sexo (kg) En la Tabla 5.23 se presentan los datos utilizados para la estimación de la exposición por ingestión, siendo los recomendados por la Agencia de Protección del Ambiente de los Estados Unidos (USEPA, 1989). Cabe mencionar, que el dato de duración de la exposición es 70 años, asumiendo que es la esperanza de vida promedio para un individuo que ha residido y consumido agua potable en la ciudad de Boaco. Tabla 5.23 Valores de referencia para la evaluación de exposición por ingestión. IR (l día-1) AT (días) ED (años) EF (días años-1) BW – MUJER (kg) BW – MEN (kg) 2,50 25 550,00 70,00 365,00 60,90 70,09 Fuente: Lee et al. (2006) Previamente en Tabla 5.22 se detallaron los valores de concentración de trihalometanos como cloroformo generados en el desarrollo de esta investigación, pudiéndose asociar a la situación actual en la Ciudad de Boaco. Los datos de peso del individuo por sexo fueron facilitados por la Dirección General de Sistema de Información del Ministerio de Salud de Nicaragua (MINSA), donde los datos de peso por sexo se establecen por grupos de edades, seleccionándose el dato para Capítulo V Discusión de Resultados un adulto promedio. Los valores de estimación de la dosis diaria de Trihalometanos para la ciudad de Boaco se presentan en la Tabla 5.24. Tabla 5.24 Dosis Diaria de Cloroformo. CDI Mujeres [mg (kg día) -1] CDI Hombres [mg (kg día) -1] Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 0,0027 0,0019 0,0032 0,0023 0,0017 0,0028 Valor Promedio Dosis Diaria Tolerable OMS (2004) [mg (kg día) -1] Dosis Diaria Tolerable USEPA (2001) [mg (kg día) -1] 0,015 0,010 0,0026 0,0023 Se puede notar en la Tabla 5.24 que la exposición diaria a trihalometanos como cloroformo es mayor en mujeres que en hombres, asociándose con el peso del individuo, ya que en condiciones iguales para hombres y mujeres la absorción del contaminante esta relacionado con el peso vivo, sabiendo que la exposición se expresa en mg kg-1 del individuo por día. Sin embargo, los valores de la dosis diaria de trihalometanos como cloroformo por ingesta tanto para hombres como para mujeres se encuentran por debajo de la dosis diaria tolerable según la Organización Mundial de la Salud, por sus siglas en ingles (WHO), indicando que la exposición actual de la población de la ciudad de Boaco que consume agua potable no alcanza dosis que incrementen el posible riesgo de cáncer. Identificación del Riesgo Potencial Según Lee et al. (2006), para efectos carcinogénicos, el riesgo se expresa como la probabilidad que un individuo experimente efectos adversos por exposición a una sustancia tóxica. La ecuación lineal utilizada en este estudio para estimar el riesgo de cáncer a dosis bajas de trihalometanos como cloroformo, fue tomada de Wang et al. (2007) y se presenta a continuación: Riesgo = CDI x SF (5.2) Capítulo V Discusión de Resultados donde: Riesgo: Cantidad de individuos que pueden desarrollar cáncer. CDI: Dosis diaria de trihalometanos [mg (kg día) -1], SF: Factor de sensibilidad, expresado en miligramos [mg (kg/día)] -1. Según Wang et al. (2007) el factor de sensibilidad es constante debido a la relación directa entre la vía de administración y el riesgo. En la Tabla 5.25 se puntualiza el factor de sensibilidad utilizado para el cálculo del riesgo potencial del trihalometanos por ingestión. Tabla 5.25 Factor de sensibilidad para evaluar el riesgo de THM como cloroformo según la ruta de exposición. Factor de Sensibilidad (SF) [ (mg/kg día) -1] Químicos O ral Dermal Inhalación CHCl3 6,10 *10-3 (*) 3,05*10-2 (**) 8,05*10-2 (*) CHCl2Br 6,20*10-2 (*) 6,33*10-2 (**) 6,20*10-2 CHClBr2 8,40*10-2 (*) 1,40*10-1 (**) 8,40*10-2 CHBr3 7,90*10-2 (*) 1,32*10-2 (**) 3,85*10-3 (*) (*) USEPA, 2002. (**) USEPA, 2003a. Fuente: Wang et al. (2007). El riesgo de cáncer por exposición a Trihalometanos como cloroformo en agua potable de Boaco se detalla en la Tabla 5.26 y la Figura 5.13. Se puede apreciar que el valor de riesgo en todos los muestreos excede el nivel de riesgo aceptable según la USEPA (1999c), por lo cual los efectos adversos pueden manifestarse con mayor frecuencia en la población expuesta. Asimismo, los niveles de riesgo exceden ligeramente el valor de riesgo aceptable de la OMS (1998), lo que indica que se puede incrementar la probabilidad de desarrollar algún tipo de cáncer. Capítulo V Discusión de Resultados Tabla 5.26. Valores Calculados del Posible Riesgo de Cáncer por Exposición a Trihalometanos como cloroformo en la Ciudad de Boaco RIESGO DE CANCER POR CLOROFORMO Mujeres Hombres Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Valor Promedio Desviación Estándar 0,000017 0,000012 0,000020 0,000016 0,000004 0,000014 0,000010 0,000017 0,000014 Índice de Riesgo Aceptable USEPA (1999c) Índice de Riesgo Aceptable OMS (1998) 0,000001 0.00001 0,000004 Riesgo de Cancer por Cloroformo 0.000025 0.000020 0.000015 0.000010 0.000005 0.000000 Mujeres 1 Mue stre os d e Hombres 2 Ag u a Pota bl Hombres e 3 Mujeres Figura 5.13. Probabilidad de Riesgo de Cáncer por Exposición a Trihalometanos como cloroformo por ingestión. La Figura 5.13 ilustra el riesgo de cáncer por ingestión de trihalometanos como cloroformo en los tres muestreos de agua potable realizados. Se puede notar que en el muestreo 2 el riesgo es menor tanto para hombres como para mujeres, debiéndose a que en ese muestreo se obtuvieron menores concentraciones de trihalometanos dada la excelente remoción de materia orgánica natural en el Capítulo V Discusión de Resultados proceso de coagulación, floculación y sedimentación. De mismo modo, se puede notar que, en general, la probabilidad de riesgo de cáncer es mayor en mujeres que en hombres lo cual puede estar relacionado con el peso. Estos índices de riesgo pueden reflejar parte de la situación de salud que enfrenta la población de Boaco que consume agua con THM, donde existe un registro que reporta un incremento en casos de enfermedades renales, cáncer en el hígado, cáncer de vejiga y abortos espontáneos, enfermedades que muchos autores (Cedergren et al., 2002; Cantor et al., 1987; Cragle et al., 1985) han relacionado con el consumo de agua potable que contiene trihalometanos. Sin embargo, no se puede establecer una relación directa entre el consumo de agua con determinados niveles de THM como cloroformo y la incidencia de enfermedades cancerígenas en la población. Es necesario realizar un estudio más completo en el que se tomen en cuenta otros factores como rutas de exposición, tiempo de residencia del individuo, porcentaje de grasa corporal, nivel educativo, distribución geográfica, características de la fuentes de abastecimiento de agua, entre otras. Capítulo VI Conclusiones y Recomendaciones CAPITULO VI: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 Conclusiones El agua cruda del Río Fonseca presenta cierto grado de contaminación por materia orgánica nitrogenada, principalmente amonio debido a las descargas de aguas residuales domésticas y al arrastre de residuos de fertilizantes y plaguicidas en la escorrentía. Los parámetros indicadores de calidad organoléptica, físico-química, materia nitrogenada y materia orgánica en el agua potabilizada a escala de laboratorio del Río Fonseca cumplen con los estándares de calidad establecidos en la Norma Regional CAPRE. La concentración promedio de Trihalometanos totales encontrada en el agua desinfectada del Río Fonseca fue de 81 ± 20,07 µg l-1, valor aceptable según la Norma CAPRE, sin embargo excede ligeramente el valor máximo admisible de la USEPA, que es 80 µg l-1. La formación de THM se debió a la reacción de la materia orgánica nitrogenada como el amonio y el nitrógeno orgánico disuelto. Los datos de formación potencial de THM en el agua del Río Fonseca potabilizada a escala de laboratorio son altos (de 80 a 130 µg l-1), excediendo considerablemente el valor establecido por la USEPA, para el cual el límite es de 80 µg l-1. Sin embargo, no sobrepasan el valor máximo admisible establecido en la Norma Regional CAPRE. Esto indica que los niveles de THM en la red de distribución podrían incrementarse en dependencia del estado de las tuberías y ocurrir una recontaminación. Capítulo VI Conclusiones y Recomendaciones La dosis diaria de cloroformo por ingestión encontrada para los consumidores de agua potable en la Ciudad de Boaco [0,0026 mg (kg día)-1 en mujeres y 0,0023 mg (kg día)-1 en hombres] no excede la dosis diaria tolerable de la OMS [0,015 mg (kg día)-1] y la USEPA [0,010 mg (kg día)-1]. Sin embargo, los índices promedios de riesgo potencial de cáncer encontrado por ingestión de agua con cloroformo tanto para mujeres (0,000016) como para hombres (0,000014), exceden el nivel de riesgo aceptable establecido por la USEPA (0,000001) y sobrepasan ligeramente el riesgo aceptable de la OMS (0,00001), indicando que efectos adversos a la salud pueden manifestarse con mayor frecuencia en la población expuesta. Aunque los datos de riesgo encontrados indican que pueden presentarse efectos adversos en la salud, es necesario realizar estudios caso-control en coordinación con el Ministerio de Salud para relacionar el consumo de agua con determinados niveles de THM como cloroformo y la incidencia de enfermedades cancerígenas en la población. Capítulo VI Conclusiones y Recomendaciones 6.2 Recomendaciones Diseñar planes de monitoreo de calidad de agua para las fuentes de abastecimiento de la Ciudad de Boaco en los cuales se enfatice el grado de contaminación que presentan y las posibles medidas de protección y recuperación del acuífero. Realizar un estudio sobre los niveles de trihalometanos en las llaves de agua potable domiciliares de la ciudad de Boaco en el que se determine la concentración de las cuatro especies de THM que pueden estar presentes en el agua tratada con cloro. Realizar un estudio más completo para evaluaciones de riesgo por exposición a subproductos de desinfección en los que se tome en cuenta la naturaleza de las fuentes de abastecimiento, tiempo de residencia de la población, grupos de edades, concentración de THM en las llaves domiciliares, entro otros. Capítulo VII Referencias Bibliográficas CAPITULO VII: REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS Agency for Toxic Substances and Disease Registry. ATSDR. (1992). Evaluación de riesgos en salud por la exposición a residuos peligrosos. Centro Panamericano de Ecología Humana y Salud, ECO/OPS; México. Bank, J. and Wilson, D. (2002). Low cost solution for trihalomethanes compliance. Journal of the Chartered Institution of Water and Environmental Management. 16(4), 264-269. Bellar, T.A., Lictenberg J. J., and Kroner R.C. (1974). The occurrence of organohalides in chlorinated drinking water, J. AWWA, 66(12), 703. Bove, F.J., Fulcomer, M.C., Klotz, J.B., Esmart, J., Dufficy, E.M. and Savrin, J.E. (1995). 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Afectación a la salud. Visitado: 22 de Abril 2008. Disponible en: http://www.inhem.sld.cu/Publicaciones/NITRITOS%20Y%20NITRATOS.pdf ANEXOS ANEXOS ANEXO A Normas de Calidad del Agua A.1 Normas para el Consumo Humano del Agua del CAPRE Tabla A.1 Parámetros Organolépticos. Parámetros Unidad Valor Recomendado Valor Máximo Admisible Color Verdadero mg (Pt-Co) 1 15 Turbiedad NTU 1 5 Fuente: CAPRE, 2000. Tabla A.2 Parámetros Físico-Químicos. Valor Recomendado Valor Máximo Admisible C 18 a 30 - pH Valor pH 6,5 a 8,5 - C l o r o R e si d u a l mg/l 0,5 a 1,0 5* Cloruros mg/l 25 250 Conductividad µS/cm 400 - Dureza mg/l CaCO3 400 - Sulfatos mg/l CaCO3 25 250 Sólidos Totales Disueltos mg/l - 1000 Parámetros Temperatura Unidad 0 Fuente: CAPRE, 2000. *Con base a evidencias científicas, las cuales han demostrado que este valor residual no afecta la salud. ANEXOS Tabla A.3 Parámetros para sustancias no deseadas. Parámetros Unidad Valor Recomendado Valor Máximo Admisible Nitratos (NO3-1) mg/l 25 50 Nitritos(NO2-1) mg/l - 0,1 – 3,0 Amonio mg/l 0,05 0,5 Fuente: CAPRE, 2000. A.2 Regla de Subproductos de la Desinfección (DBPR) Tabla A.4 MCLGs para la Fase 1 DBPR. Contaminantes Nivel Bromoformo 0 mg/l Cloroformo 0 mg/l Bromo-di-cloro-metano 0 mg/l Di-bromo-cloro-metano 0,06 mg/l Ácido Di-cloro-acético 0 mg/l Ácido Tri-cloro-acético 0,3 mg/l Bromato 0 mg/l Clorato 0,8 mg/l Fuente: USEPA, 1998. ANEXOS Tabla A.5 MRDLGs para el DBPR. Contaminantes Nivel Cloro (como Cl2) 4 mg/l Cloramina (como Cl2) 4 mg/l Dióxido del cloro (como ClO2) 0,8 mg/l Fuente: USEPA, 1998. Tabla A.6 MCLs para la Fase 1 y 2 DBPR. Contaminantes Nivel Trihalometanos total (TTHM) 0,080 mg/l Ácidos Halo acéticos (HAA) 0,060 mg/l Bromato 0,010 mg/l Clorito 1,0 mg/l Fuente: USEPA, 1998. Tabla A.7 MRDLs para el DBPR. Nivel Contaminantes Cloro (como Cl2) 4 mg/l Cloraminas (como Cl2) 4 mg/l Dióxido del cloro (como ClO2) 0,8 mg/l Fuente: USEPA, 1998. ANEXOS ANEXO B Métodos para la Determinación de Parámetros B.1. Métodos para la Determinación de Parámetros Organolépticos B.1.1 Color Real ANEXOS B.1.2 Turbiedad (0 a 999 NTU) Este parámetro es determinado usando el Turbidímetro 2010P “HACH”. Este dispositivo fue previamente calibrado por la fábrica con formazin para la primera vez que debería ser usado. Se recoge la muestra y se coloca en una celda del 2100P hasta la línea (cerca de 15 ml) teniendo cuidado de manipular la celda por la parte superior tapando la celda. A continuación se procede con los siguientes pasos: 1. Limpiar la celda con una tela suave y sin hilachas, para quitar gotas de agua y huellas digitales. 2. Aplicar una capa fina de aceite de silicona. Limpiar con una tela suave para obtener una capa más fina en toda la superficie. 3. Presionar el botón 1/0. El instrumento se enciende, se coloca el instrumento en una superficie plana y firme. 4. Se pone la celda de la muestra en el compartimiento del instrumento de tal manera que las marcas de la celda y el compartimiento coincidan. 5. Escoger selección de rango manual o automática presionando RANGE, cuando el instrumento esta en selección automática de rango la pantalla mostrará: AUTORNG. 6. Se selecciona el modo de señal promedio presionando SIGNAL AVERAGE. La pantalla mostrará SIG AVG, cuando el instrumento esté usando ANEXOS promedio de señal. Usar el modo de señal promedio, si la muestra causa una señal ruidosa (la pantalla cambia constantemente). 7. Presionar READ. La pantalla mostrará la turbidez en NTU. Apuntar la turbidez después de que se apaga la luz. B.2. Métodos para la Determinación de Parámetros Físico-Químicos B.2.1. Temperatura. Este parámetro se mide en el momento de la toma de las muestras. Usando un termómetro o leyendo el valor en el pH metro "HACH”. B.2.2. pH. Este parámetro es medido en el momento que la muestra fue tomada usando la combinación del método pH electrodo y un medidor portátil EC 10 USEPA. El procedimiento es el siguiente: 1. Presionar el botón dispensador una vez (hasta que haga click). 2. Enjuague bien con agua de desmineralizada y seque. Poner el electrodo en el contenedor de la muestra. 3. Apuntar el valor del pH cuando la pantalla esté estable. 4. Enjuagar el electrodo completamente con agua desmineralizada y secarlo bien. B.2.3. Potencial Redox Se mide en el tiempo que la toma de muestra. Se utiliza el pH metro con electro de Potencial Redox EC 10 USEPA. El procedimiento es el siguiente: 1. Presionar el botón dispensador una vez (hasta que haga click). ANEXOS 2. Enjuague bien con agua desmineralizada. 3. Colocar el electrodo en el contenedor con la muestra. 4. Apuntar el valor del potencial redox cuando la pantalla esté estable. 5. Enjuagar el electrodo completamente con agua desmineralizada y secarlo bien. B.2.4. Conductividad. Este parámetro es determinado usando el Conductivímetro 2010P “HACH”, y es medido en el momento que la muestra fue tomada. El procedimiento es el siguiente: 1. Presionar el botón on/off una vez. 2. Enjuague con agua destilada el electrodo y seque bien. 3. Introduzca el electrodo dentro del contenedor de muestra, asegurando que esté bien sumergido y presione READ. 4. Anote el valor de conductividad cuando la pantalla es estable. 5. Enjuague el electrodo completamente y seque. B.2.5. Sólidos Totales Disueltos. Este parámetro es determinado usando el Conductivímetro 2010P “HACH”, y es medido en el momento que la toma de muestra. El procedimiento es el siguiente: 1. Presionar el botón on/off una vez. 2. Enjuague con agua destilada. 3. Introduzca el electrodo dentro del contenedor de muestra, asegurando que esté bien sumergido y presione READ. ANEXOS 4. Anote el valor de STD cuando la pantalla es estable. (La compensación automática de temperatura corrige los cambios de temperatura) 5. Enjuague el electrodo y seque. B.2.6. Alcalinidad: Método de Titulación (SM2320). Discusión general a) Principio: Los iones hidróxilo presente en una muestra como resultado de la disociación o hidrólisis de los solutos reaccionan con las adiciones de ácidos estándar. Por tanto, la alcalinidad depende del pH de punto final utilizado. Para conocer los métodos de determinación de puntos de inflexión a partir de curvas de titulación a puntos finales de pH fijados. Para muestra de alcalinidad baja (menos de 20 mg de CaCO3/l), utilícese una técnica de extrapolación basada en la proporcionalidad cercana de la concentración de hidrogeniones y el exceso de reactivo más allá del punto de equivalencia. Se mide con precisión la cantidad de ácido estándar requerida para reducir el pH exactamente en 0,30 unidades. Como este cambio del pH corresponde a una duplicación exacta de la concentración de hidrogeniones, puede hacerse una extrapolación simple para el punto de equivalencia. b) Puntos finales: Cuando la alcalinidad se debe enteramente al contenido de carbonato o bicarbonato, el pH en el punto de equivalencia de la titulación se determina en función de la concentración de dióxido de carbono (CO2) en esta fase. Esta concentración depende, a su vez, del tipo de carbonato total nativo existente y de cualquier pérdida que pueda haberse producido durante la titulación. Como puntos de equivalencia de las concentraciones de alcalinidad correspondientes, en mg de CaCO3/l, se sugieren los valores de pH que se expresan a continuación. Alcalinidad de fenolftaleína es un término empleado tradicionalmente para designar la cantidad medida mediante titulación a pH 8,3, independientemente del indicador de color utilizado en su caso para la determinación. Las llamativas variaciones de color producidas por el púrpura de metacresol (pH 8,3) y el verde de bromocresol (pH 4,5) conceden utilidad estos indicadores para la titulación de alcalinidad. c) Interferencias: Los jabones, las materias oleosas y los sólidos en suspensión o precipitados pueden recubrir el electrodo de vidrio y causar una ANEXOS respuesta retardada. Déjense un tiempo adicional entre las adiciones del reactivo para permitir que el electrodo recupere el equilibrio, o límpiese éste en su caso. No se debe filtrar, diluir, concentrar o alternar la muestra. d) Selección del método: determínese la alcalinidad de la muestra a partir del volumen de ácido estándar requerido para titular una porción a un pH determinado. Titúlese a temperatura ambiente con un medidor de pH adecuadamente calibrado o un titulador eléctrico, o utilizando indicadores de color. Infórmese de una alcalinidad menor de 20 mg de CaCO3 solamente si ha sido determinada por el método de alcalinidad baja. Confecciónese una curva de titulación para estandarización de loes reactivos. Los indicadores de color puede utilizarse para titulaciones habituales y de control en ausencia de color y turbidez que puedan interferir, y en titulaciones preliminares para seleccionar el tamaño de la muestra y la potencia del reactivo. e) Tamaño de la muestra: Véase la sección de Acidez. 1e para seleccionar el tamaño de la muestra que va a titularse y la normalidad del reactivo, sustituyendo ácido sulfúrico (H2SO4) o clorhídrico (HCl) 0,02 ó 0,1 N por el álcali estándar de este método. Si se sigue el método de alcalinidad baja, titúlese una muestra de 20 ml con H2SO4 0,02 N, a partir de una bureta de 10 ml. f) Toma de muestras y conservación: Recójanse las muestras en botellas de polietileno o vidrio borosilicato y consérvense a baja temperatura. Llénense las botellas por completo y tápense herméticamente. Aparatos. a) Titulador electrométrico: Utilícese cualquier medidor de pH disponible en el mercado o un titulador electrolítico provisto de un electrodo de cristal y que pueda ser leído hasta unidades de pH 0,05. Estandarícese y equilíbrese con arreglo a las instrucciones del fabricante. Debe presentarse una especial atención a la compensación de la temperatura y al cuidado del electrodo. Si la temperatura no se compensa de forma automática, titúlese a 25 ± 5 °C. b) Vaso de titulación: Su tamaño y forma dependerán de los electrodos y del tamaño de la muestra. El espacio queda libre sobre la muestra debe ser lo más reducido posible, dejando sitio para el reactivo y la inmersión completa de la porción indicadora de los electrodos. Para electrodos de tamaño convencional, ANEXOS llénese un vaso Berzelius sin ranuras, de tipo alto con una capacidad de 200 ml. Colóquese un tapón con tres orificios, para ajustar los dos electrodos y la bureta. Con un electrodo miniatura de combinación vidrio-referencia, empléese un erlenmeyer de 1250 ó 250 ml con un tapón de dos orificios. c) Agitador magnético d) Pipeta volumétricas e) Matraces volumétricos, 1000, 200, 100 ml f) Buretas, cristal borosilicato, 50, 25 y 10 ml g) Botella de poliolefina, 1 l Reactivos. a) Solución de carbonato sódico, aproximadamente 0,05 N: Séquense entre 3 y 5 gr de Na2CO3 estándar primario a 250 °C durante 4 h y enfríense en desecador. Se pesan 2,5 ± 0,2 gr (miligrámicos) y se transfiere a un matraz volumétrico de 1 litro, llenando hasta la marca con agua destilada y mezclando el reactivo. No debe conservarse más de una semana. b) Ácido sulfúrico o clorhídrico estándar, 0,1 N: Prepárese la solución ácida de normalidad aproximada a la indicada en preparación de reactivos de mesa. Estandarícese frente a una solución de 40 ml de Na2CO3 0,05 N en probeta, con unos 60 ml de agua, titulando potenciométricamente a un pH aproximado de 5. Elévense los electrodos, enjuáguense en la misma probeta y háganse hervir suavemente durante 3-5 min. cubriendo con un vidrio de reloj. Enfríese a temperatura ambiente, enjuáguese el cristal en la probeta y conclúyase la operación titulando en el punto de inflexión de pH. Calcúlese la normalidad. Normalidad = AxB 53.00 x C Donde: A = g de Na2CO3, pesados en matraz de 1 l. B = ml de solución de Na2CO3 tomados para titulación. C = ml de ácido empleados. (B.1) ANEXOS c) Utilícese la normalidad medida en los cálculos o ajústese a 0,1000 N; 1 ml de solución 0,1000 N = 5,0 mg de CaCO3. d) Ácido sulfúrico o clorhídrico estándar, 0,02 N: Dilúyanse 200,0 ml de ácido estándar 0,1000 N hasta 1000 ml de agua destilada o desionizada. Estandarícese mediante titulación potenciométrica de 15,0 ml de Na2CO3 0,05 N, donde 1 ml = 1,0 mg de CaCO3. e) Solución indicadora de verde de bromocresol, indicador de pH 4,5: Disuélvanse 100 mg de púrpura de verde de bromocresol, sal sódica, en 100 ml de agua destilada. f) Solución indicadora de púrpura de metacresol, indicador de pH 8,3: Disuélvanse 10 mg de púrpura de metacresol en 100 ml de agua. g) Solución alcohólica de fenolftaleína, indicada a pH 8,3. h) Tiosulfato sódico, 0,1 N: Dilúyanse 25 g de NaS2O3 • 5H2O y disuélvanse hasta 1000 ml en agua destilada. Procedimiento. a) Cambio de Color: Selecciónese el tamaño y la normalidad de la muestra titulando según los criterios indicados en el apartado 1e. Ajústese la muestra a la temperatura ambiente se es necesario, y vacíese con pipeta en un erlenmeyer, manteniendo la punta de la pipeta cerca del fondo del matraz. Si existe cloro residual libre, añádanse 0,05 ml (dos gota) de solución de Na2S2O3 0,1 M, o destrúyase mediante la aplicación de rayos ultravioleta. Añádanse 0,2 ml (cinco gotas) de solución indicadora y titúlese sobre la superficie blanca hasta conseguir un cambio de color persistente, característico del punto de equivalente. Puede emplearse las soluciones o los sólidos indicadores que se encuentran disponibles en el mercado diseñados para margen adecuado de pH (3,7 u 8,3). investíguese el color de la misma cantidad a una solución tampón al pH designado. ANEXOS Cálculo. a) Titulación potenciométrica a pH de punto final: Alcalinidad, mg CaCO3/l= A × N × 50000 ml de muestra. (B.2) Donde: A = ml utilizados de ácidos estándar. B = normalidad de ácido estándar. B.2.7. Dureza: Método de titulométrico de EDTA(SM 2343). Discusión general. a) Principio: El ácido etilendiaminotetracético y sus sales de sodio (EDTA) forman un complejo de quelato soluble al añadirse a las soluciones de algunos cationes metálicos. Si a una solución acuosa que contenga iones calcio y magnesio a un pH de 10 ± 0,1 se añade una pequeña cantidad de colorante, como negro de eriocromo T o calmadita, la solución toma un color rojo vino. Si se añade EDTA como reactivo de titulación los iones de calcio y magnesio formarán un complejo, y, cuando todos estos iones estén incluidos en dicho complejo, la solución cambiará de rojo vino al azul, señalando el punto final de la titulación. Para obtener un punto final satisfactorio han de estar presente los iones de magnesio. Para asegurar esta presencia, se añade al tampón una pequeña cantidad de sal magnésica de EDTA, neutra desde el punto de vista complexométrico; de este modo se introduce automáticamente una cantidad suficiente de magnesio y evita la necesidad de una corrección de blanco. La nitidez de punto final aumento con los incrementos de pH. Sin embargo, el pH no puede aumentar indefinidamente debido al peligro de precipitación de carbonato cálcico (CaCO3) o hidróxido magnésico, Mg(OH)2 y porque la tentación cambia de color a pH alto. El valor de pH especificado de 10 ± 0,1 constituye una solución satisfactoria. Se fija un límite de cinco minutos de duración para la titulación, a fin de reproducir al mínimo la tendencia a la precipitación de CaCO3. b) Interferencia: Algunos iones metálicos interfieren produciendo puntos finales débiles o indiferenciados, o provocando un consumo estequiométrico de EDTA. ANEXOS Redúzcase esta interferencia añadiendo algunos inhibidores antes de la titulación. El Mg-EDTA secuestra selectivamente a los metales pesados, libera magnesio en la muestra y puede utilizarse como sustituto de inhibidores tóxicos o malolientes. Solamente es útil cuando el magnesio sustituido por los metales pesados no contribuye significativamente a la dureza total. Las materias orgánicas coloidales o en suspensión también pueden interferir en el punto final. Elimínese la interferencia mediante evaporación de la muestra por secado en baño de vapor y calentamiento en horno mufla a 550 °C hasta que se produzca la oxidación completa de la materia orgánica. Dilúyase el residuo en 20 ml de ácido clorhídrico (HCl) 1 N, neutralícese pH 7 con hidróxido sódico (NaOH) 1N y complétese hasta 50 ml con agua destilada; enfríese a temperatura ambiente y continúese de acuerdo con el procedimiento general. c) Precauciones en la titulación: Practíquese la titulación a la temperatura ambiente. El cambio de color se hace demasiado lento a medida que la muestra se acerca a la temperatura de congelación. La descomposición del indicador llega a constituir un problema cuando se emplea agua caliente. El pH especificado puede producir un ambiente propicio a la precipitación del CaCO3. Aunque el titulante disuelve lentamente estos precipitado, un punto final desviado suele proporcionar resultados pobres. La realización de la titulación en cinco minutos reduce el mínimo la tendencia a precipitar el CaCO3. Reactivos. a) Solución tampón: Disuélvanse 16,9 gr de cloruro amónico (NH4Cl) en 143 ml de hidróxido de amonio (NH4Cl) conc. Añádase 1,25 gr de sal de magnesio de EDTA y dilúyase hasta 250 ml de agua destilada. Si no se dispone de sal de magnesio de EDTA, disuélvase 1,179 gr de sal disódica de ácido etilendiaminotetraacético dihidrato y 780 mg de sulfato de magnésico (MgSO4 • 7H2O) o 644 mg de cloruro de magnésico (MgCl2 • 6H2O) en 50 ml de agua destilada. Para alcanzar la máxima exactitud, ajústese a equivalente exacto por medio de la adición de una pequeña cantidad de EDTA, MgCl2 o MgSO4. Consérvense las soluciones 1) y 2) en un recipiente plástico o de vidrio borosilicato, durante un período no superior a un mes. Tapónese herméticamente para evitar pérdidas de amoníaco (NH3) o captura de dióxido de carbono (CO2). Manipúlese la solución tampón mediante una pipeta de bulbo. Se prescindirá del tampón cuando, al añadirse 1 ó 2 ml a ANEXOS la muestra, éstos no puedan producir un pH de 10,0 ± 0,1 en el punto final de la titulación. También puede adquirirse en el mercado tampones inodoros, los cuales constituyen una alternativa satisfactoria. Contienen sal de magnesio de EDTA y tienen la ventaja de ser relativamente inodoros y más estables que los tampones de NH4Cl-NH4OH. Por lo general, los tampones inodoros no proporcionan un punto final tan favorable como los de NH4Cl-NH4OH. A causa de su reacción mas lenta, y pueden resultar inútiles cuando el método está automatizado. Prepárese uno de esos tampones mezclando 55 ml de HCl conc. con 400ml de agua destilada y a continuación añádase, lentamente y agitándolo, 300 ml de 2-aminoetanol (libre de aluminio y metales pesados). Agréguense 5,0 gr de sal de magnesio de EDTA y dilúyase hasta 1 l de agua destilada. b) Indicadores: se han propuesto muchos tipos de soluciones indicadoras, que pueden utilizarse si el analista demuestra que proporcionan valores exactos. El principal problema que presentan estas soluciones es que se deterioran con el tiempo, produciendo puntos finales poco netos. Por ejemplo, las soluciones alcalinas de negro de eriocromo T son sensibles a los oxidantes, y sus soluciones acuosas o alcohólicas son inestables. En general, utilícese la menor cantidad de indicador para obtener un punto final. c) Negro de eriocromo T: Sal sódica de ácido 1-(1-hidroxi-2-naftilaza)-5-nitro2-naftol-4-sulfónico. Disuélvase 0,5 gr de colorante en 100 gr de 2,2´, 2´´nitrilotrietanol (también llamado trietanolamina) o 2-metoximetanol (también llamado etilenglicol-monometiléter). Añádanse 2 gotas por 50 ml de solución a titular. Si es necesario, ajústese el volumen. d) Titulante EDTA estándar, 0,01 M: Se pesan 3,723 gr de etilendiaminotetracetato disódico trihidrato, grado de reactivo analítico, también llamado (etilenodinitrilo) sal disódica del ácido tetraacético (EDTA), a continuación se disuelve en agua destilada hasta 1000 ml. Estandarícese frente a solución de calcio estándar (2d) como se describe más adelante (apartado 3a). El titulante extrae cationes productores de dureza de los recipientes de vidrio blando, por lo que debe conservarse en frasco de polietileno (preferible) o vidrio borosilicato. El deterioro gradual se compensa mediante la reestandarización periódica y la utilización de un factor de corrección adecuado. ANEXOS e) Solución de calcio estándar: Se pesan 1,00 gr de polvo de CaCO3.Anhidro (estándar principal o reactivo especial, bajo metales pesados, álcalisis y magnesio) en un erlenmeyer de 500 ml. Colóquese un embudo en el cuello del matraz y añádase, poco a poco, 1 + 1 HCl hasta la disolución total de CaCO3. Apándese 200 ml de agua destilada y hágase hervir durante unos minutos para expeler el CO2. Enfríese, añádanse unas gotas de indicador rojo de metilo y ajústese al color naranja intermedio por adición de NH4OH 3N o 1 + 1 HCl, según se requiera. Transvásese cuantitativamente y dilúyase hasta 1000 ml con agua destilada; 1 ml = 1,0 mg de CaCO3. f) Hidróxido sódico, NaOH, 0,1 N. Procedimiento. a) Titulación de muestras: Selecciónese un volumen de muestra que requiera menos de 15 ml de reactivo EDTA y realícese la titulación en cinco minutos, medidos a partir del momento de la adición del tampón. Dilúyanse 25,0 ml de muestra hasta alrededor de 50 ml de agua destilada en una batea de porcelana u otro recipiente adecuado. Añádase entre 1 y 2 ml de solución tampón. Por lo general, 1 ml será suficiente para dar un pH de 10,0 a 10,1. La ausencia de un cambio de color de punto final neto en la titulación suele significar la necesidad de un inhibidor en este punto, o que el indicador se ha deteriorado. b) Añádanse una o dos gotas de solución indicadora o una cantidad adecuada del reactivo en polvo seco. Poco a poco, añádase titulante EDTA estándar, removiendo continuamente, hasta que desaparezcan las últimas gotas con intervalo de 3-5 segundos. En el punto final, la solución suele ser azul. Se recomienda utilizar luz natura o una lámpara fluorescente de luz día, ya que las lámparas de incandescencia tiende a producir un matiz rojizo en el azul de punto final. Cálculos. A × B × 1000 Dureza (EDTA) como mg de CaCO3/l = ml de muestra Donde: A = ml de titulación para la muestra B = mg CaCO3 equivalente a 1,0 ml de titulante EDTA. (B.3) ANEXOS B.2.8. Sulfato ANEXOS B.2.9. Bromo ANEXOS B.2.10. Cloruros. Discusión general a) Principio: En una solución neutra o ligeramente alcalina, el cromato potásico puede indicar el punto final de la titulación de cloruros con nitrato de plata. Se precipita cloruro de plata cuantitativamente antes de formarse el cromato de plata rojo. b) Interferencias: No interfieren las sustancias en las cantidades encontradas normalmente en el agua potable. El bromuro, yoduro y cianuro se registran como las concentraciones equivalentes de cloruro. Los iones sulfuro, tiosulfato y sulfito interfieren, pero se pueden eliminar con un tratamiento de peroxido de hidrogeno. El ortofosfato por encima de 25 mg l-1 interfiere por precipitar como fosfato de plata. El hierro por encima de 10 mg l-1 interfiere por enmascarar el punto final. Reactivos a) Solución indicadora de cromato potásico: Disuélvanse 50 g de K2CrO4 en un poco de agua destilada. Añádase solución de AgNO3 hasta que se forme un claro precipitado rojo. Déjese reposar por 12 horas, fíltrese y dilúyase a 1 l con agua destilada. b) Titulante de Nitrato de plata patrón 0,0141 M: Disuélvase 2,395 g de AgNO3 en agua estilada y dilúyase a 1000 ml. Estandarícese frente a NaCl por el procedimiento descrito mas adelante; 1 ml = 500 ug Cl-. Consérvese en frasco topacio. c) Cloruro de sodio patrón 0,0141 M: Disuélvanse 824 mg de NaCl (secado a 140°C) en agua destilada y dilúyase a 1 000 ml: 1 ml = 500 ug Cl-. Reactivos especiales para eliminación de interferencias a) Suspensión de hidróxido de aluminio: Disuélvanse 125 g de sulfato alumínico potásico o sulfato alumínico amónico AlK(SO4)2.12H2O o AlNH4(SO4)2.12H20 en 1 l de agua destilada. Caliéntese a 60° C y añádase 55 ml de hidróxido de amonio concentrado (NH4OH) lentamente y con agitación. Déjese reposar durante una hora, transfiérase a un frasco grande y lávese el precipitado por adiciones sucesivas de agua destilada, mezclando bien y ANEXOS decantando. Cuando este recién preparada, la suspensión ocupa un volumen aproximado de 1 l. b) Solución indicadora de fenolftaleína c) Hidróxido sódico NaOH 1N d) Acido Sulfúrico H2SO4 1N e) Peroxido de hidrogeno H2O2. 30 por 100. Procedimiento a) Preparación de la muestra: Utilícese una muestra de 100 ml o una porción adecuada diluida a 100 ml. Si la muestra tiene mucho color, añádase 3 ml de suspensión de Al(OH)3, mézclese, déjese sedimentar y fíltrese. Si hubiera sulfuro, sulfito o tiosulfato presente, añádase 1 ml de H2O2 y agítese durante 1 minuto. b) Titulación: Valórense directamente las muestras con pH a 7 o 10 con H2SO4 o NaOH, si no estuvieran en esa zona. Añádase 1 ml de solución indicadora de K2CrO4. Titúlese con AgNO3 patrón hasta un punto final amarillo rosado con un criterio constante relativo al punto final. Estandarícese el AgNO3 titulante y establézcase el valor del blanco de reactivos por el método de titulación descrito anteriormente. Lo usual es un blanco de 0.2 a 0.3 ml. Cálculos mg Cl- /l= (A -B) * N * 35,450 / ml de muestra (B.4) Donde: A = ml valoración para la muestra B = ml valoración del blanco N = normalidad de AgNO3 ANEXOS B.2.11. Demanda Química de Oxigeno. ANEXOS ANEXOS B.3. Métodos para la Determinación de Características Orgánicas. B.3.1. Carbono Orgánico Total ANEXOS ANEXOS B.3.2. UV254 nm: Método de Absorción Ultravioleta (SM 5910). ANEXOS B.4. Métodos para la Determinación de Materia Nitrogenada. B.4.1. Nitritos ANEXOS B.4.2. Nitratos B.4.3. Amonio ANEXOS ANEXOS B.4.4. Nitrógeno Total ANEXOS ANEXOS B.5. Métodos para la Determinación de Subproductos de la Desinfección (DBP) B.5.1. Cloro Total ANEXOS B.5.2. Cloro Libre ANEXOS B.5.3. Trihalometanos ANEXOS ANEXOS ANEXO C Herramientas de Recolección de Datos C.1 Ficha de Campo Fecha: Hora de Muestreo: Lugar: Número de Muestreo: Parámetros In Situ Temperatura (°C) pH Sólidos Totales Disueltos (mg l-1) Conductividad (µsiemens) Potencial Redox (mV) Turbiedad (NTU) Valores Obtenidos ANEXOS C.2 Ficha de Laboratorio Tipo de Agua: Número de Muestreo: Fecha: Hora: ANTES COAGULACION Parámetros DESPUES DE LA COAGULACION Valores -1 Parámetros -1 Color (mg l Pt-Co) Color (mg l Pt-Co) Turbiedad (NTU) Turbiedad (NTU) Temperatura (°C) Temperatura (°C) Conductividad (µsiemens) Conductividad (µsiemens) pH pH -1 STD (mg l ) STD (mg l-1) Alcalinidad (mg l-1) Alcalinidad (mg l-1) Dureza (mg l-1) Dureza (mg l-1) Sulfatos (mg l-1) Sulfatos (mg l-1) DQO (mg l-1) DQO (mg l-1) Bromo (mg l-1) Bromo (mg l-1) Cloruros (mg l-1) Cloruros (mg l-1) COT (mg l-1) COT (mg l-1) COD (mg l-1) COD (mg l-1) Abs UV (cm-1) Abs UV (cm-1) SUVA ( l mg-m) SUVA ( l mg-m) -1 Nitritos (mg l ) Nitritos (mg l-1) N-nitritos (mg l-1) N-nitritos (mg l-1) Nitratos (mg l-1) Nitratos (mg l-1) N-nitratos (mg l-1) N-nitratos (mg l-1) Nitrógeno Total (mg l-1) Nitrógeno Total (mg l-1) Amonio (mg l-1) Amonio (mg l-1) Amoniaco (mg l-1) Amoniaco (mg l-1) REDOX (mV) REDOX (mV) -1 Dosis Coagulante (mg l ) Dosis Coagulante (mg l-1) 1 2 3 4 5 6 ANEXOS ANEXO D TABLAS DE RESULTADOS D.1 Agua Sintética Tabla D.1 Experimento 1 Parámetros Agua Cruda -1 DESPUES DE LA COAGULACION 1 2 3 4 5 6 Color (mg l Pt-Co) 40,00 0,00 0,00 0,00 1,00 1,00 11,00 Turbiedad (NTU) 35,00 2,00 3,00 3,00 4,00 4,00 4,00 Temperatura (°C) 23,70 24,50 24,10 24,30 24,50 24,40 24,20 pH 7,18 6,75 6,67 5,91 5,17 4,40 4,28 REDOX (mV) 128,40 234,60 252,00 298,40 350,30 387,30 317,60 Conductividad (µsiemens) 283,00 357,00 394,00 503,00 545,00 600,00 665,00 140,00 172,00 191,00 244,00 264,00 290,00 324,00 102,80 100,00 120,00 130,00 140,00 148,00 165,00 130,00 80,00 100,00 150,00 174,00 174,00 179,00 12,00 69,00 94,00 114,00 126,00 220,00 265,00 1,12 0,09 0,06 0,05 0,06 0,07 0,08 8,93 8,93 8,93 8,93 10,72 14,29 18,54 7,00 6,00 5,00 5,00 5,00 1,00 1,00 2,5 0,7 1 1,8 1,7 1,3 2 1,8 0,3 0,4 1 0,9 0,8 1 4,5 3,2 3,5 3,3 3,4 3,3 2,7 1,5 0,9 1,3 1,1 1,2 1 0 0,04 0,03 1,37 1,29 1,33 1,29 1,06 -1 STD (mg l ) -1 Alcalinidad (mg l ) -1 Dureza (mg l ) -1 Sulfatos (mg l ) -1 Bromo (mg l ) -1 Cloruros (mg l ) -1 DQO (mg l ) -1 Nitritos (mg l ) -1 N-nitritos (mg l ) -1 Nitratos (mg l ) -1 N-nitratos (mg l ) -1 Amonio (mg l ) -1 Amoniaco (mg l ) 0,03 0,02 1,29 1,22 1,26 1,22 1,00 -1 7,9 4,70 5,46 6,07 6,06 5,56 5,66 -1 0,11 0,025 0,02 0,03 0,02 0,02 0,02 -1 2,10 1,30 0,90 0,90 1,10 0,60 1,10 0,70 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,065 0,012 0,009 0,008 0,007 0,007 0,000 9,29 - - - - - - 0,00 60,00 100,00 140,00 200,00 300,00 400,00 2 2 2 2 2 2 0,06 0,06 0,04 0,05 0,02 0,09 0 0 0 0 0 0 NOT (mg l ) NOD (mg l ) COT (mg l ) -1 COD (mg l ) -1 Abs UV (cm ) SUVA ( l mg-m) -1 Dosis Coagulante (mg l ) -1 Cloro Total (mg l ) -1 Cloro Libre (mg l ) -1 Trihalometanos (µg l ) ANEXOS Tabla D.2 Experimento 2 DESPUES DE LA COAGULACION Agua Cruda 1 2 3 4 5 6 Color (mg l Pt-Co) 49,00 35,00 7,00 11,00 0,00 9,00 0,00 Turbiedad (NTU) 38,00 70,00 1,00 1,00 1,00 0,00 0,00 Temperatura (°C) 23,80 25,10 25,00 25,20 25,70 25,30 25,20 pH 7,15 7,10 6,76 6,34 5.85 5,04 4,47 REDOX (mV) 142,40 145,70 183,20 240,60 294,90 340,30 386,74 Conductividad (µsiemens) 274,00 297,00 298,00 301,00 327,00 364,00 407,00 130,00 141,00 142,00 143,00 155,00 173,00 193,00 70,00 46,00 30,00 22,00 18,00 12,00 11,00 Dureza (mg l ) 62,00 20,00 16,00 32,00 20,00 36,00 36,00 -1 15,00 17,00 31,00 42,00 48,00 69,00 108,00 130,00 141,00 142,00 143,00 155,00 173,00 193,00 11,61 7,15 5,36 6,25 16,97 11,61 11,00 10,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 2 2 1,9 1,9 1,7 0 1,68 1 1 1 0,9 0,8 0 0,8 2,9 2,8 2,7 2,7 2,5 1,8 2,4 1,8 1,8 1,6 1,6 1,5 1,3 1,5 1,13 1,10 1,06 1,06 0,98 0,00 0,94 Parámetros -1 -1 STD (mg l ) -1 Alcalinidad (mg l ) -1 Sulfatos (mg l ) -1 Bromo (mg l ) -1 Cloruros (mg l ) -1 DQO (mg l ) -1 Nitritos (mg l ) -1 N-nitritos (mg l ) -1 Nitratos (mg l ) -1 N-nitratos (mg l ) -1 Amonio (mg l ) -1 Amoniaco (mg l ) 1,07 1,03 1,00 1,00 0,92 0,00 0,89 -1 5,77 5,78 5,56 5,56 5,15 1,80 5,02 -1 0,06 0,04 0,02 0,02 0,01 0,01 0 -1 2,30 2,20 2,10 1,90 1,40 1,30 0,90 1,40 1,20 1,00 0,50 0,30 0,00 0,30 0,346 0,302 0,030 0,019 0,017 0,024 0,016 NOT (mg l ) NOD (mg l ) COT (mg l ) -1 COD (mg l ) -1 Abs UV (cm ) SUVA ( l mg-m) -1 Dosis Coagulante (mg l ) Cloro Total (mg l-1) -1 Cloro Libre (mg l ) -1 Trihalometanos (µg l ) 24,71 25,17 3,00 3,80 5,67 - 5,33 0 60,00 100,00 140,00 200,00 300,00 400,00 2 2 2 2 2 2 0,49 0,75 0,88 0,74 0,85 0,90 2 1 1 0 0 0 ANEXOS Tabla D.3 Experimento 3 DESPUES DE LA COAGULACION Agua Cruda 1 2 3 4 5 6 Color (mg l Pt-Co) 60,00 10,00 2,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Turbiedad (NTU) 42,00 3,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 Temperatura (°C) 24,00 24,60 24,60 24,40 24,20 24,20 24,20 pH 7,03 6,27 5,92 5,34 4,52 4,40 4,23 REDOX (mV) 149,90 283,50 312,10 341,60 377,40 429,90 457,70 Conductividad (µsiemens) 125,00 134,00 141,00 151,00 170,00 194,00 216,00 54,00 30,00 20,00 10,00 8,00 8,00 8,00 44,00 16,00 18,00 26,00 32,00 38,00 40,00 Dureza (mg l ) 17,00 33,00 47,00 57,00 78,00 96,00 124,00 -1 17,00 33,00 47,00 57,00 78,00 96,00 124,00 0,05 0,00 0,04 0,04 0,00 0,00 0,03 12,56 7,15 8,04 9,83 13,40 35,73 Mayor de 35 11,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 2 2 2 0 1,79 1,93 1,8 1 0,9 0,9 0 0,6 0,8 0,8 4,6 2,8 2,9 4 2,5 2,6 2,5 2,8 1,6 1,6 1,9 1,4 1,5 1,5 1,80 1,10 1,13 0,00 0,98 1,02 0,98 Parámetros -1 -1 STD (mg l ) -1 Alcalinidad (mg l ) -1 Sulfatos (mg l ) -1 Bromo (mg l ) -1 Cloruros (mg l ) -1 DQO (mg l ) -1 Nitritos (mg l ) -1 N-nitritos (mg l ) -1 Nitratos (mg l ) -1 N-nitratos (mg l ) -1 Amonio (mg l ) -1 Amoniaco (mg l ) 1,70 1,03 1,07 0,00 0,92 0,96 0,92 -1 7,42 5,80 5,89 4,00 5,26 5,48 5,25 -1 0,13 0,06 0,05 0,03 0,03 0,01 0,01 -1 2,50 1,80 1,70 1,80 1,50 1,20 1,00 1,30 0,50 0,30 0,00 0,00 0,00 0,00 Abs UV (cm ) 0,467 0,015 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 SUVA ( l mg-m) 35,92 3,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0 60,00 100,00 140,00 200,00 300,00 400,00 2 2 2 2 2 2 0.25 0,33 0,56 0,61 0,88 0,92 5 5 3 3 1 0 NOT (mg l ) NOD (mg l ) COT (mg l ) -1 COD (mg l ) -1 Dosis Coagulante (mg l-1) Cloro Total (mg l-1) -1 Cloro Libre (mg l ) -1 Trihalometanos (µg l ) ANEXOS Tabla D.4 Experimento 4 DESPUES DE LA COAGULACION Agua Cruda 1 2 3 4 5 6 Color (mg l Pt-Co) 77,00 8,00 8,00 3,00 2,00 5,00 0,00 Turbiedad (NTU) 49,00 2,00 1,00 2,00 1,00 1,00 1,00 Temperatura (°C) 23,20 23,50 23,80 23,60 23,70 23,60 23,70 pH 7,28 6,44 6,02 5,55 4,62 4,38 4,38 REDOX (mV) 190,80 268,30 283,80 301,50 335,90 343,40 346,30 Conductividad (µsiemens) 248,00 282,00 289,00 325,00 369,00 401,00 403,00 118,00 134,00 137,00 154,00 174,00 191,00 193,00 54,00 24,00 20,00 10,00 8,00 8,00 12,00 Dureza (mg l ) 30,00 20,00 20,00 30,00 40,00 40,00 40,00 -1 19,00 32,00 47,00 59,00 88,00 108,00 110,00 0,05 0,03 0,03 0,04 0,04 0,04 0,04 13,40 8,04 8,04 9,83 18,76 41,99 60,75 13,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,1 1 1 0,6 1 0,9 0,8 0,5 0,5 0,4 0 0,4 0,3 0,4 2,1 2 2,1 1,1 2 1,8 1,9 1,1 1 1 0 0,9 0,8 0,8 0,82 0,78 0,82 0,00 0,78 0,70 0,74 Parámetros -1 -1 STD (mg l ) -1 Alcalinidad (mg l ) -1 Sulfatos (mg l ) -1 Bromo (mg l ) -1 Cloruros (mg l ) -1 DQO (mg l ) -1 Nitritos (mg l ) -1 N-nitritos (mg l ) -1 Nitratos (mg l ) -1 N-nitratos (mg l ) -1 Amonio (mg l ) -1 Amoniaco (mg l ) 0,78 0,74 0,78 0,00 0,74 0,67 0,70 -1 4,1 3,99 4,08 1,70 3,96 3,64 3,64 -1 0,08 0,05 0,04 0,03 0,02 0 0 -1 2,60 2,10 2,10 2,00 1,90 1,40 1,30 1,20 0,40 0,30 0,00 0,00 0,00 0,00 0,414 0,040 0,037 0,036 0,027 0,032 0,028 NOT (mg l ) NOD (mg l ) COT (mg l ) -1 COD(mg l ) -1 Abs UV (cm ) SUVA ( l mg-m) -1 Dosis Coagulante (mg l ) Cloro Total (mg l-1) -1 Cloro Libre (mg l ) -1 Trihalometanos (µg l ) 34,50 10,00 12,33 0,00 0,00 0,00 0,00 0 60,00 100,00 140,00 200,00 300,00 400,00 2 2 2 2 2 2 0,10 0,23 0,39 0,51 0,86 0,92 9 8 6 7 3 3 ANEXOS Tabla D.5 Experimento 5 DESPUES DE LA COAGULACION Agua Cruda 1 2 3 4 5 6 Color (mg l Pt-Co) 98,00 9,00 4,00 1,00 1,00 0,00 0,00 Turbiedad (NTU) 56,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 Temperatura (°C) 23,90 24,80 25,10 25,00 24,90 24,70 24,70 pH 7,21 6,60 6,33 6,18 6,04 5,79 5,58 REDOX (mV) 220,80 229,90 231,20 232,80 244,10 264,30 269,10 Conductividad (µsiemens) 233,00 268,00 290,00 301,00 325,00 365,00 399,00 113,00 128,00 137,00 143,00 155,00 174,00 192,00 90,90 95,00 103,00 112,00 126,00 145,00 157,00 Dureza (mg l ) 80,00 64,00 74,00 80,00 94,00 114,00 128,00 -1 22,00 40,00 45,00 52,00 61,00 80,00 100,00 0,05 0,05 0,04 0,04 0,03 0,03 0,03 18,95 8,24 7.93 7,65 7,44 7,15 5,36 15,00 5,00 2,00 0,00 5,00 5,00 0,00 1,9 0,2 2 2 2 1,9 1 1 0 1 1 1 1 0 4,3 2 2,8 2,7 2,8 2,5 1,5 2,1 1 0 0 1 0 0 1,68 0,78 1,10 1,06 1,10 0,98 0,59 Parámetros -1 -1 STD (mg l ) -1 Alcalinidad (mg l ) -1 Sulfatos (mg l ) -1 Bromo (mg l ) -1 Cloruros (mg l ) -1 DQO (mg l ) -1 Nitritos (mg l ) -1 N-nitritos (mg l ) -1 Nitratos (mg l ) -1 N-nitratos (mg l ) -1 Amonio (mg l ) -1 Amoniaco (mg l ) 1,59 0,74 1,03 1,00 1,03 0,92 0,55 -1 7,26 3,17 5,89 5,78 5,9 5,5 2,8 -1 0,12 0,03 0,03 0,02 0,03 0,02 0,01 -1 2,70 2,00 0,50 0,90 0,60 0,80 0,70 0,90 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,430 0,023 0,022 0,021 0,019 0,018 0,011 NOT (mg l ) NOD (mg l ) COT (mg l ) -1 COD (mg l ) -1 Abs UV (cm ) SUVA ( l mg-m) -1 Dosis Coagulante (mg l ) Cloro Total (mg l-1) -1 Cloro Libre (mg l ) -1 Trihalometanos (µg l ) 47,78 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0 60,00 100,00 140,00 200,00 300,00 400,00 2 2 2 2 2 2 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 15,00 15,00 15,00 15,00 15,00 15,00 ANEXOS D.1 Agua del Río Fonseca Tabla D.6 Muestreo 1 DESPUES DE LA COAGULACION Agua Cruda 1 2 3 4 5 6 Color (mg l Pt-Co) 35 14 17 14 12 13 8 Turbiedad (NTU) 2 4 3 3 2 1 1 Temperatura (°C) 30,3 21,8 21,8 21,8 21,8 21,8 21,8 pH 8,13 7,95 7,73 7,64 7,46 7,39 6,92 REDOX (mV) 259,1 245,8 257,1 268,2 277,9 284,3 326,1 367 380 382 387 389 383 386 174 181 178 185 185 183 184 240 240 240 240 240 240 240 122 124 120 120 116 128 116 3 13 22 25 31 38 42 0,13 0,45 0,51 0,63 0,69 0,56 0,5 25,01 23,23 23,23 23,23 23,23 23,23 23,23 10 6 4 2 2 1 0 2 1,85 1,8 1,5 1,71 1,55 1,75 1,5 1,1 1,1 0,8 0,9 0,82 1 2,7 2,5 2,5 2 2,3 2,1 2,4 1,7 1,5 1,6 1,6 1.2 1 1,3 0,71 0 0 0 0 0 0 Parámetros -1 Conductividad (µsiemens) -1 STD (mg l ) -1 Alcalinidad (mg l ) -1 Dureza (mg l ) -1 Sulfatos (mg l ) -1 Bromo (mg l ) -1 Cloruros (mg l ) -1 DQO (mg l ) -1 Nitritos (mg l ) -1 N-nitritos (mg l ) -1 Nitratos (mg l ) -1 N-nitratos (mg l ) -1 Amonio (mg l ) -1 Amoniaco (mg l ) 0,54 0 0 0 0 0 0 -1 5,73 4,55 4,47 3,62 4,15 3,78 4,28 -1 0,27 0,2 0,17 0,12 0,14 0,13 0,13 -1 3,7 3,3 3,1 2,5 2,2 2,2 1,9 -1 2 1,7 1,7 1,4 1,6 1,4 1,2 0,085 0,08 0,069 0,067 0,054 0,045 0,032 4,25 4,71 4,06 4,79 3,38 3,21 2,67 0 20 60 100 150 200 300 2 2 2 2 2 2 NOT (mg l ) NOD (mg l ) COT (mg l ) COD (mg l ) Abs UV SUVA ( l mg-m) -1 Dosis Coagulante (mg l ) -1 Cloro Total (mg l ) -1 Cloro Libre (mg l ) -1 Trihalometanos (µg l ) 0,20 0,33 0,49 0,72 0,99 1,20 104,00 98,00 83,00 68,00 55,00 37,00 ANEXOS Tabla D.7 Muestreo 2 DESPUES DE LA COAGULACION Agua Cruda 1 2 3 4 5 6 41 27 18 11 4 0 5 Turbiedad (NTU) 3 NTU 3 2 1 1 1 2 Temperatura (°C) 23,5 23,5 23,5 23,5 23,5 23,5 23,5 pH 7,77 7,21 7,01 6,81 6,45 5,85 4,62 REDOX (mV) 272,7 225 233 240,1 267,7 274 288,2 298 302 312 325 338 353 363 141 145 148 154 161 167 173 250 122 102 86 123 26 10 110 102 102 104 98 100 102 1 18 26 30 37 56 94 0,16 0 0 0,06 0,03 0,04 0,02 20,55 20,55 19,65 19,65 18,76 17,87 17,87 10 5 6 4 1 4 3 1,8 0,56 0,74 0,75 0,8 0,67 0,61 1 0,2 0,6 0,5 0,5 0,3 0,3 2,5 1,5 1,4 1,37 1,3 1,7 1,52 1,6 0,8 0,72 0,51 0,23 0,4 0,32 0,48 0 0 0 0 0 0 Parámetros -1 Color (mg l Pt-Co) Conductividad (µsiemens) -1 STD (mg l ) -1 Alcalinidad (mg l ) -1 Dureza (mg l ) -1 Sulfatos (mg l ) -1 Bromo (mg l ) -1 Cloruros (mg l ) -1 DQO (mg l ) -1 Nitritos (mg l ) -1 N-nitritos (mg l ) -1 Nitratos (mg l ) -1 N-nitratos (mg l ) -1 Amonio (mg l ) -1 Amoniaco (mg l ) 0,45 0 0 0 0 0 0 -1 5,43 2,31 2,27 2,22 2,17 2,4 2,18 -1 0,19 0,19 0,13 0,1 0,07 0,075 0,08 -1 2,2 2,1 2,2 2 0 1,4 0,8 -1 0,8 0,6 0,5 0,4 0 0 0 0,073 0,059 0,043 0,008 0 0 0 9,13 9,83 8,60 2,00 0,00 0,00 0,00 0 20 60 100 150 200 300 2 2 2 2 2 2 0,30 0,38 0,52 0,74 1,06 1,15 107,00 96,00 74,00 60,00 51,00 44,00 NOT (mg l ) NOD (mg l ) COT (mg l ) COD (mg l ) Abs UV SUVA ( l mg-m) -1 Dosis Coagulante (mg l ) Cloro Total (mg l-1) -1 Cloro Libre (mg l ) -1 Trihalometanos (µg l ) ANEXOS Tabla D.8 Muestreo 3 DESPUES DE LA COAGULACION Agua Cruda 1 2 3 4 5 6 Color (mg l Pt-Co) 31 13 14 14 13 12 9 Turbiedad (NTU) 3 2 3 1 1 1 1 Temperatura (°C) 25,3 26,3 26,1 25,7 25,8 25,2 25,1 pH 7,33 7,51 7,92 7,71 7,48 7,18 7,17 REDOX (mV) 72,2 109.2 98,4 92,7 73,4 79,4 98,1 Conductividad (µsiemens) 301 308 318 325 338 349 357 142 142 153 164 175 188 197 292,5 273.6 257,4 247,5 236,7 218,7 181,8 104 104 104 102 100 104 104 0 5 7 13 20 30 42 0,28 0.26 0,06 0,08 0,07 0,19 0 17,87 16.08 16,08 16,08 16,08 16,08 15,19 5 3 2 2 0 0 0 2 1 2 1 1 1 2 1 0.7 1 0 0 0 0 3,8 3 2,3 2,4 1,9 1,5 3,4 1,2 0.7 0,3 0,5 0,4 0 0 0,85 0.45 0,45 0,74 0,45 0,74 1,6 Parámetros -1 -1 STD (mg l ) -1 Alcalinidad (mg l ) -1 Dureza (mg l ) -1 Sulfatos (mg l ) -1 Bromo (mg l ) -1 Cloruros (mg l ) -1 DQO (mg l ) -1 Nitritos (mg l ) -1 N-nitritos (mg l ) -1 Nitratos (mg l ) -1 N-nitratos (mg l ) -1 Amonio (mg l ) -1 Amoniaco (mg l ) 0,67 0.4 0,4 0,7 0,4 0,7 1,5 -1 6,94 5.00 5,31 4,47 3,89 3,55 6,43 -1 0,35 0.11 0,12 0,12 0,1 0,1 0,09 -1 1,8 0.2 0,8 0,2 0,2 0,7 0,6 -1 0,9 0 0 0 0 0 0 0,091 0.084 0,055 0,021 0,019 0 0 10,11 0.00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0 20 60 100 150 200 300 2 2 2 2 2 2 0.19 0,40 0,51 0,76 1,11 1,33 100.00 100,00 79,00 63,00 60,00 49,00 NOT (mg l ) NOD (mg l ) COT (mg l ) COD (mg l ) Abs UV SUVA ( l mg-m) -1 Dosis Coagulante (mg l ) Cloro Total (mg l-1) -1 Cloro Libre (mg l ) -1 Trihalometanos (µg l )