ANÁLISIS QUÍMICO (GRUPO A) 3º FARMACIA CURSO 2006/07 Ejercicio Nº 2 (Temas 3, 4, 5) 1. Se tiene un ácido diprótico con pKa1 = 4,00 y pKa2 = 8,00. a) Calcular el pH de una disolución 0,1 M de este ácido; b) ¿Cuántos mililitros de NaOH 0,1 M habrá que añadir a 20 mL de ácido para que [HA-] = [A2-]?; c) ¿Cuál será el pH de la disolución en ese momento?; d) ¿Cuál es la especie predominante a pH = 6,0? a) Como Ka1 >> Ka2, podemos calcular el pH considerando sólo la primera disociación del ácido H2A ↔ HA- + H+ Como se trata de un ácido débil [H+ ] = K a ·Ca = 10 − 4 ·10 −1 = 10 − 2,5 M pH = 2,5 b) nº milimoles de H2A = 20 × 0,1 = 2 nº milimoles de NaOH necesarios para que todo el H2A pase a HA- = 2 nº milimoles de NaOH para que el 50% del HA- pase a A2- = 1 nº milimoles totales de NaOH necesarios = 3 = V × 0,1 V = 30 mL c) Tenemos una disolución reguladora pH = pK a2 + log [A 2− ] [HA − ] = 8 + log 1 pH = 8 d) A pH = 6 la especie predominante es HA- (pKa1 < pH < pKa2) 2. a) ¿Qué par de los siguientes compuestos se deberían mezclar para obtener un tampón de pH 7,45: H3PO4, NaH2PO4, Na2HPO4, Na3PO4? b) Si se quiere preparar 1,00 L de la disolución reguladora anterior con una concentración total de fosfato 0,05 M, ¿cuántos gramos del par de compuestos seleccionados se tendrían que mezclar? pKan (H3PO4) = 2,12; 7,21; 12,35 a) NaH2PO4 + Na2HPO4 = 2,12 = 7,21 = 12,35 a1 a2 a3 H3PO 4 ← → H2PO −4 ← → HPO24− ← → PO34− pK pK pK b) 1 litro [PO43-]t = [H2PO4-] + [HPO42-] = 0,05 M pH = pK a2 + log [HPO24− ] [H2PO 4− ] [HPO24− ] [H2PO −4 ] 7,45 = 7,21 + log [HPO24− ] [H2PO −4 ] = 107,45 − 7,21 = 1,74 [HPO24− ] = 1,74 · [H2PO −4 ] = 1,74 · (0,5 − [HPO24− ]) [HPO42-] = 0,032 M; g Na2HPO4 = 0,032 × 1 × 142 = 4,51 g [H2PO4-] = 0,018 M; g NaH2PO4 = 0,018 × 1 × 120 = 2,16 g 3. Una muestra contiene como componentes activos NaOH, Na2CO3, NaHCO3, o mezclas compatibles de estos. Dos muestras, cada una de 1,000 g, se disuelven en agua. A una de ellas se le añade fenolftaleína como indicador y se valoran con 17,96 mL de ácido 1,038 N. La otra muestra se valora con el mismo ácido utilizando verde de bromocresol como indicador, y se requieren 21,17 mL del mismo ácido. ¿Cuál es la composición cualitativa y cuantitativa de la muestra original? V1 = 17,96 mL V2 = 21,17 – 17,96 = 3,21 mL V1 > V2, por tanto la mezcla contiene NaOH y Na2CO3 nº milimoles de Na2CO3 = V2 × N = 3,21 × 1,038 = 3,33 mL mg Na2CO3 = 3,33 × 106 = 353,2 % Na2CO3 = 353,2 × 100 = 35,32 % 1000 V1 × M = nº milimoles de NaOH + nº milimoles de Na2CO3 17,96 × 1,038 = nº milimoles de NaOH + 3,33 × 1,038 Nº milimoles de NaOH = 15,80 mg NaOH = 15,80 × 40 = 607,4 % NaOH = 607,4 × 100 = 60,74 % 1000