REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA ALIFATICA-SN1

Sustitución Nucleofílica Unimolecular
(SN1)
Evidencias:
1.- Estas reacciones ocurren en dos pasos.
2.-Hay la formación de un intermediario reactivo. (ion carbenio)
3.- La velocidad de reacción depende de la concentración del sustrato.
4.- Se favorecen en presencia de disolventes polares próticos.
5.- La reacción se favorece en sustratos terciarios y secundarios muy
impedidos.
6.- En sustratos quirales, ocurre una racemización
7.- En ocasiones ocurren transposiciones.
8.- Existen reacciones de competencia con las eliminaciones.
Sustitución Nucleofílica Unimolecular
(SN1)
•
•
Primero ocurre la ruptura de enlace C-X de manera heterolítica, formando iones.
El nucleófugo se lleva el par de electrones y forma un INTERMEDIARIO ion carbenio
(carbocation) ESTABLE
∆H
Edo. Transición.
Intermediario
sustrato
Prod.
Avance de Reacción
Sustratos para SN1
• 1.- La reacción SN1 ocurre con sustratos TERCIARIOS y
secundarios con impedimento estérico.
Mecanismo de Reacción SN1
H3C
NaOH
HCl
Cl
H3C
H3C
H2O
CH3
CH3
Br
H3C
H3C
Br
H3C
H3C
Br
H3C
H3C
CH3
Par ionico íntimo
H
H
O
CH3
CH3
CH3
CH3
H3C
H3C
CH3
Par ionico separado por disolvente
CH3
CH3
Mecanismo de Reacción
HCl
CH3
H
H3C
O
∆H
H3C
H3C
H3C
H
CH3
Edo. Transición 1
Edo. Transición 2
∆H
Intermediario
sustrato
Prod.
Avance de Reacción
Nucléofilo Entrante
• En la reacción SN1, los nucléofilos no afectan la velocidad de reacción, ya
que se adicionan cuando el ion carbenio ya esta formado.
• La nucleofilidad es afectada por efectos estéricos.
• Nucleofilos grandes pueden actuar como bases y conducir a los productos
de eliminaci{on
H3C
H
H
C
H
CH3
C
H
H
H
H
C
H
H
C
H
C
H
C
H
H
H
H
H3C
Cinética de Reacción
• 3.- La reacción SN1 procede en un dos pasos.
• 4.-La velocidad de reacción depende solo de
la concentración del sustrato.
Edo. Transición 1
∆H
Edo. Transición 2
Kvel = k[sust]
Intermediario
sustrato
Prod.
Avance de Reacción
5.- Estereoquímica.
En sustratos quirales, debido a que hay formación de iones carbenio, el
nucleofilo puede unirse por cualquier cara del ion carbenio.
H3C
H3C
Br
Br
H3CH2C
H3CH2C