Curso de Química I, Química General y Química Geometría Molecular – Enlaces de Baja Energía RESOLUCIÓN PRÁCTICO 14 1- a) CO2 2 2 - La configuración electrónica del C es [He]2s 2p , por lo que presenta 4 e de valencia 2 4 La configuración electrónica del O es [He]2s 2p , por lo que presenta 6 e de valencia - CO2 → 4 + (2x6) = 16 e de valencia La estructura propuesta cumple con la regla del octeto en todos sus átomos, la suma de cargas formales es cero GPE: Lineal, porque hay dos grupos de electrones alrededor del átomo central GM: Lineal - b) ClO2 La estructuras resonantes propuestas cumple la regla del octeto para los oxígenos y el Cl expande el octeto por estar en el tercer período. Si se calculan las cargas formales vemos que la carga formal de los oxígenos es -1 y 0, y para el Cl es igual a 0. Por lo tanto podemos sugerir que son las estructuras de Lewis más contribuyentes. GPE: tetraédrica, porque hay 4 grupos de electrones alrededor del átomo central. GM: Debido a que la estructura presenta dos pares de electrones no enlazantes, AX2E2, entonces la geometría es angular c) XeF4 2 10 6 - La configuración electrónica del Xe es [Kr]5s 4d 5p , por lo que presenta 8 e de valencia. 2 5 La configuración electrónica del F es [He]2s 2p , por lo que presenta 7 e de valencia. - XeF4 → 8 + (4x7) = 36 e de valencia Hay 36 electrones para distribuir en la estructura, entonces se plantea un enlace sencillo entre el Xe y cada F, se completan los octetos para los átomos de F y los electrones que restan se colocan sobre el Xe. Si observamos la estructura propuesta, vemos que los F completan el octeto, sin embargo el Xe al ser un elemento del quinto período puede expandir el octeto y rodearse de seis pares de electrones. Facultad de Ciencias, Universidad de la República 1 Curso de Química I, Química General y Química Geometría Molecular – Enlaces de Baja Energía Según RPECV para la estructura propuesta, la geometría de grupos o pares de electrones (GPE) será octaédrica, por tener 6 grupos de electrones. Sin embargo la geometría molecular (GM) será cuadrada plana por tener dos pares de electrones no enlazantes (AX4E2) 21 H O N O 2 Ángulo 1 GPE: Tetraédrica, el oxígeno está rodeado por cuatro grupos de electrones. GM: Es angular porque hay dos pares de electrones no enlazantes (AX2E2). Si todos los grupos fueran enlazantes entonces los ángulos inter-enlace serían de 109.5°, sin embargo los pares no enlazantes generan una repulsión provocando un desvío del angulo, por lo que podemos sugerir que dicho ángulo será menor de 109.5°. Ángulo 2 GPE: Trigonal plana, el N está rodeado por tres grupos de electrones. GM: Forma de V o angular. Existe un par de electrones no enlazantes (AX2E). Si todos los grupos fueran enlazantes el ángulo ideal sería de 120°, sin embargo el par de electrones solitarios repele a los pares enlazados, reduciendo el ángulo interenlace < 120° 3- 2 3 - La configuración electrónica del P es [Ne] 3s 2p , por lo que presenta 5 e de valencia. 2 4 La configuración electrónica del O es [He] 2s 2p , por lo que presenta 6 e de valencia. 3- - PO4 → 5 + (4x6) + 3 = 32 e de valencia 3O O P O O Tanto la GPE cómo la GM son tetraédricas, por lo tanto sus ángulos serán próximos a 109.5° Facultad de Ciencias, Universidad de la República 2 Curso de Química I, Química General y Química Geometría Molecular – Enlaces de Baja Energía 4- Si XF5 presenta una geometría de pirámide de base cuadrada, entonces presenta una fórmula RPECV XF5E, es decir que presenta un par de electrones no enlazantes. Si contamos todos los electrones presentes, podemos calcular electrones de valencia de X y entonces determinar el grupo. Hay 42 electrones de valencia distribuidos en en toda la molécula, de los cuales 7 x 5 electrones son aportados por el F. Entonces 42 e - 35 e , dan una diferencia de 7 electrones de valencia aportados por el elemento X, por lo que se puede sugerir que pertenece al grupo 7A (no metal). F F F X F F 5- Para determinar la polaridad de una molécula, se necesita saber qué tipo de geometría molecular presenta por lo que primero se deben observar las geometrías moleculares de los compuestos. - Para el BF3, los electrones de valencia: encia: 3 + (7 x 3) = 24 e La geometría de esta molécula esta descrita como trigonal plana. La molécula del BF3 muestra tres enlaces covalentes polares, pero la molécula no tiene momento dipolar neto en virtud de su simetría que conduce a que la suma vectorial de los dipolos de enlace sea cero. Para el caso del PF3 se comienza calculando los electrones de valencia valencia y se plantea la estructura de Lewis. Electrones de valencia : 5 + (7 x 3) = 26 e F F P F F P F F Para que los cuatro pares de electrones del átomo central estén lo más alejados posibles, el arreglo de éstos es tetraédrico. Tres de las posiciones del tetraedro están ocupadas por flúor y la geometría de la molécula es pirámide trigonal (ángulo F–P–F < 109.5°). Además hay un par de electrones no enlazados, cuyo momento dipolar (en rojo) se resta a los anteriores, lo que genera un momento dipolar neto distinto de cero. A través de otros métodos se determina que el momento dipolar molecular resultante tiene el sentido que se muestra Facultad de Ciencias, Universidad de la República 3 Curso de Química I, Química General y Química Geometría Molecular – Enlaces de Baja Energía 6- a) He(g) No hay fuerzas entre las moléculas de He, ya que sólo existen en estado líquido o sólido. En estado gaseoso las moléculas se encuentran infinitamente separadas. b) Br2(l) En el caso de Br2 líquido,, el enlace covalente es apolar (enlace covalente puro), puro) por lo tanto las fuerzas intermoleculares que están presentes son las fuerzas que se generan cuando dos moléculas se aproximan e inducen un dipolo instantáneo sobre la otra (Fuerzas de London o fuerzas as de dispersión) dispersión c) Metanol (CH3OH(l)) En el caso de CH3OH(l)) entre las fuerzas intermoleculares principales se encuentra el enlace de hidrógeno. Dado que el metanol es una molécula polar también podemos esperar fuerzas dipolo-dipolo dipolo y fuerzas de dispersión de London. Estas dos últimas de menor relevancia que el enlace de hidrógeno. H H d) Enlaces de hidrógeno C O H H δ (− ) δ (+ ) Solución acuosa de metanol Cuando a la solución de metanol se le añaden las moléculas de agua, se nota que también se producirán enlaces de hidrógeno idrógeno con la molécula de agua. Dado que el metanol y el agua son ambas moléculas polares también se puede esperar fuerzas dipolo-dipolo dipolo y también habrá fuerzas de dispersión de London. London Estas dos últimas de menor relevancia que el enlace de hidrógeno. 7- uerza de dispersión de London, lo cual SiH4 es una molécula apolar, la fuerza de atracción principal es la fuerza explica que el punto de fusión sea el más bajo (-185 °C) (las fuerzas de dispersión son las más débiles). débiles) Las moléculas PH3 y H2S son moléculas polares, las fuerzas de atracción principales son las dipolo-dipolo. dipolo Sin embargo en el caso del H2S al haber dos grupos de electrones no enlazantes y la geometría de la molécula produce un mayor momento dipolar, dipolar en comparación con el PH3, entonces en el PH3 las fuerzas atractivas dipolo-dipolo son menores respecto de las observadas en el H2S. 8- Ambas moléculas son polares, sin embargo el HBr tiene mayor mayor punto de ebullición. La diferencia en los PEb podría explicarse por la diferencia en PM; a mayor PM la molécula es más polarizable, lo cual generaría fuerzas dipolares mayores (aumento de dipolos instantáneos). Facultad de Ciencias, Universidad de la República 4 Curso de Química I, Química General y Química Geometría Molecular – Enlaces de Baja Energía 9- HCl(g), BF3, NH3, CH4, H2 F H Cl B H F N H H H F C H H H H H La molécula que podría presentar mayor punto de ebullición es la de amoníaco, debido a que: 1. establecerá interacciones dipolo-dipolo por poseer un momento dipolar molecular distinto de cero, al igual que la molécula de HCl, 2. además, establecerá enlaces de hidrógeno. El resto son moléculas apolares, por poseer momento dipolar molecular igual a cero, por lo tanto las fuerzas inter-moleculares serán más débiles. Resolución ejercicios complementarios 10- La configuración electrónica del C es [He] 2s2 2p2, por lo que presenta 4 e- de valencia. 2 5 La configuración electrónica del Cl es [Ne] 3s 3p , 7 electrones de valencia. CCl4 → 4 + (4x7) = 32 e de valencia Cl Cl C Cl Cl GPE y GM: Tetraédrica. Ángulos de enlace: 109.5 11Fórmula e valencia NF3 (3x7 e )+(1x5 e ) = 26e BF3 (3x7 e )+(1x3 e ) = 24e ClF3 (3x7 e )+(1x7e ) = 28e Tetraédrica Pirámide de base triangular Trigonal plana Trigonal plana Bipirámide Trigonal Forma de T - - - Estructura de Lewis GPE GM 3D 12- Para determinar la polaridad de una molécula, se necesita saber qué tipo de geometría molecular presenta. Para el caso del PH3 se comienza calculando los electrones de valencia y se plantea la estructura de Lewis. Electrones de valencia : 5 + (1 x 3) = 8 e Facultad de Ciencias, Universidad de la República 5 Curso de Química I, Química General y Química Geometría Molecular – Enlaces de Baja Energía Para que los cuatro pares de electrones del átomo central estén lo más alejados posibles, el arreglo de éstos es tetraédrico. Tres de las posiciones del tetraedro están ocupadas por hidrógeno y la geometría de la molécula es pirámide trigonal (ángulo H–P– H < 109.5°). Lo que genera un momento dipolar neto distinto de cero. - Para SiCl4, los electrones lectrones de valencia serán: 4 + (7 x 4) = 32 e y su geometría será La molécula posee cuatro enlaces sencillos de forma de estar lo más alejados entre ellos la geometría molecular sería tetraédrica presentando ángulos de enlace de 109.5º. El momento dipolar neto va a ser igual a cero ya que la molécula écula es simétrica y se cancelan unos con otros. - Para el BF3, los electrones lectrones de valencia: 3 + (7 x 3) = 24 e La molécula del BF3 muestra tres enlaces covalentes polares, la molécula no tiene momento dipolar neto en virtud a su simetría. La geometría de esta ta molécula esta descrita como trigonal plana. - Para el H2O, los electrones lectrones de valencia: 6 + (1 x 2) = 8 e La geometría de esta molécula esta descrita como angular presentando un ángulo de enlace H-O-H H menor a 109.5. La molécula del H2O muestra dos enlaces covalentes polares, polares la molécula tiene momento dipolar neto distinto de cero. - Para el C2H4, los electrones lectrones de valencia: (4 x2) + (1 x 4) = 12 e La molécula del C2H4 presenta momento dipolar neto igual a cero, ya que es una molécula simétrica. 13- Para determinar la polaridad de una molécula, se necesita saber qué tipo de geometría molecular presenta, como ya se ha mostrado desarrollando inicialmente su estructura de Lewis. - Para el caso del SiF4, electrones de valencia : 4 + (7x 4) = 32e La molécula presenta una GPE tetraédrica, con los 4 grupos de electrones enlazantes. Si bien los enlaces F-Si F son polarizados por la electronegatividad del F, la molécula de SiF4 es apolar. La simetría que presenta la misma conduce a una molécula apolar por ser su momento dipolar resultante igual a cero. Para SF4, electrones de valencia: 6 + (7 x 4) = 34 ee Facultad de Ciencias, Universidad de la República 6 Curso de Química I, Química General y Química Geometría Molecular – Enlaces de Baja Energía La geometría de grupos de electrones es bipirámide trigonal, sin embargo debido a que cuatro grupos son enlazantes y uno es no enlazante la molécula adopta una conformación de balancín. Por lo tanto se genera un 1 momento dipolar neto. La molecular es polar. Para el XeF4, electrones lectrones de valencia: 8 + (7 x 4) = 36 ee El XeF4 es un ejemplo de las moléculas tipo AB4E2. En este caso hay seis pares de electrones alrededor del átomo central que como ya se sabe se colocarán en los vértices de un octaedro. Decidir dónde colocar a los pares solitarios es bastante sencillo porque sólo hay dos opciones: colocarlos uno a 180° del otro o colocarlos a 90° respectivamente. Es claro que las repulsiones entre estos dos dos pares solitarios serán menores si se encuentran a 180°. La molécula de XeF4 por lo tanto tiene una geometría cuadrada plana, si se hace un análisis de momento dipolar neto de la molécula se ve que resulta ser cero ya que todos los momentos dipolares generados rados se anulan entre sí. 14- Haciendo la estructura de Lewis y teoría de RPECV, se observa que la geometría molecular es de pirámide de base cuadrada del tipo AX5E, generándose un momento dipolar distinto de 0. El µ tiene el sentido 2 que se muestra a continuación F F F F Br F F F Br F F F 15- Ángulo 1 GPE: Tetraédrica, el C está rodeado por cuatro grupos de electrones. H 2 GM: Tetraédrica, por lo que el ángulo será de 109.5° (AX4) 1 Según RPECV para la estructura propuesta, la geometría de grupos o pares de C C O electrones (GPE) será tetraédrica, por tener 4 grupos de electrones. Cómo todos los H grupos de electrones son enlazantes, entonces la geometría molecular (GM) será también tetraédrica. H H Ángulo 2 GPE: Trigonal plana, el C está rodeado por tres grupos de electrones. GM: Trigonal (AX3) Para predecir el ángulo de enlace en este caso podemos notar que habrá un desvío del ángulo ideal debido a que el enlace doble con su mayor densidad electrónica, repele a los dos enlaces sencillos más fuertemente de lo que se repelen uno a otro. Entonces el ángulo 4 entre el O=C y C-C C será > 120°. 1 Considerando que la suma vectorial de los µ del enlace S-F no es igual, en módulo, el µ S-electrones electrones no-enlazantes. no 2 Considerando que el µ del enlace Br-F F es mayor que el µ Br-electrones no-enlazantes. Facultad de Ciencias, Universidad de la República 7 Curso de Química I, Química General y Química Geometría Molecular – Enlaces de Baja Energía 16- a) b) c) d) e) ángulo C-C-OH = 120° ángulo C-C-H = 109° ángulo O=C-C < 120° ángulo O=C-OH < 120° ángulo N-C-H < 109° 17(-1) (0) 2- O (-1) 2- O (-1) 2- O O S O O S O O S O (-1) (+1) (-1) (-1) (0) (-1) (-1) (0) (0) 2- O O S O (0) (0) (-1) La estructura más contribuyente es aquella que contiene un doble enlace, por lo tanto nos basaremos en ella para predecir la geometría de la molécula. GPE: Tetraédrica. GM: AX3E, entonces será Pirámide de base triangular, opción c). 18- La configuración electrónica del P es [Ne] 3s2 3p3, por lo que presenta 5 e- de valencia. La configuración electrónica del Cl es [Ne] 3s2 3p5, por lo que presenta 7 e- de valencia. PCl5 → 5 + (5x7) = 40 e- de valencia Cl Cl P Cl Cl Cl La GPE y la GM es Bipirámide Trigonal, por lo tanto (opción d) los ángulos de enlace que separan los átomos ecuatoriales serán de 120º y los ángulos que separan los átomos ecuatoriales de los axiales serán de 90º. 19- a) b) c) d) e) Su geometría molecular es bipiramidal trigonal Su geometría molecular es octaédrica El ángulo FSF vale 180° El ángulo FSF vale < 90° El orden de enlace es 3 2 4 La configuración electrónica del S es [Ne] 3s 3p , por lo que presenta 6 e- de valencia. 2 5 La configuración electrónica del F es [He] 2s 2p , por lo que presenta 7 e- de valencia. - SF6 → 6 + (6x7) = 48 e de valencia Facultad de Ciencias, Universidad de la República 8 Curso de Química I, Química General y Química Geometría Molecular – Enlaces de Baja Energía F F F S F F F La GPE y la GM es octaédrica, por lo tanto los ángulos de enlace serán de 90º. La opción correcta es b). 20- a) b) c) d) e) H2O H2 Cloruro de Hidrogeno CH4 Peróxido de hidrogeno En los estados sólidos, las moléculas se acomodan en una formación ordenada. El H2, HCl y CH4, son moléculas apolares, las fuerzas intermoleculares que las mantienen juntas en estado sólido son las Fuerzas de London, por lo que sus puntos de fusión serán pequeños. Se esperaría puntos de fusión mayores para el agua y peróxido de hidrógeno, dado que las mismas pueden establecer además enlaces de hidrógeno. 21- H O O H H O H Los puntos de ebullición elevados que presentan el agua y el peróxido de hidrógeno pueden ser explicados por las interacciones por enlace de hidrógeno que dichas moléculas pueden formar. El mayor punto de ebullición del H2O2 respecto del agua se explica porque el H2O2 es capaz de formar mayor cantidad de enlaces de hidrógeno que la molécula de agua. 22- a) b) c) d) e) 23- a) b) c) d) e) Ión-dipolo Dipolo-dipolo Enlaces de H Fuerzas de van der Waals Covalente PCl3 HBr CH4 NH3 H2O2 El NH3 y el H2O2 son capaces de formar enlaces de hidrógeno. Por favor no imprima si no es necesario. Cuidar el medioambiente es responsabilidad de TODOS. Facultad de Ciencias, Universidad de la República 9