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TRANSPORTE DE CARGAS.
CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA
Transporte en presencia de un campo
eléctrico
• Iones y electrones en movimiento
Flujo de carga a través de un conductor
o densidad de corriente , J
dQ/dt es la intensidad de corriente (se mide en amperios) y A es
la sección transversal del conductor
La carga fluye porque experimenta una fuerza
eléctrica originada por un campo eléctrico (E)
Figure 35.19
Relación entre J y E se le denomina
conductividad eléctrica, κ
• Campo eléctrico se relaciona con el gradiente de potencial
Ex = -dΦ/dx
Si κ = J/E,
κ E= J,
- κ dΦ/dx = J
ecuación de flujo de carga
Definición de resistencia de un conductor
Unidad de resistencia Ω (ohmio)
Unidad de resistividad Ω m
Unidad de conductividad Ω-1 m-1 ,
Ω-1Ξ mho ó Siemens(S), 1S
ρ y κ dependen del tipo de
material y no de las dimensiones
Si κ es independiente de E, son sustancias que obedecen la ley de
Ohm ej. metales. Semiconductores y aislantes no obedecen la Ley
de Ohm
Medida de la conductividad de una disolución
Corriente alterna y no continua
Se ajusta R3 para que no pase
corriente entre A y B.
Como
Conductividad molar
Λm Ξ κ/c
Nos sirve para tener una idea de la capacidad
de transporte de un electrolito en disolución
conductividad molar límite, Λm0
,
La dependencia de la conductividad molar con la concentración indica que existen dos
tipos de electrolitos
Figure 35.22
Electrolito débil
Electrolito fuerte
Electrolitos fuertes
Sólidos iónicos y ácidos y bases fuertes. Ionización total
Friedrich Kohlrausch
Kohlrausch demostró que Λm0 se puede expresar como una suma de las
contribuciones de los iones individuales
conductividad molar de los cationes
conductividad molar de los aniones
Electrolitos débiles
No están totalmente ionizados en disolución
κ depende del grado de disociación, α.
Λm = α Λ m0
Utilización de las medidas de conductividad para determinar el grado de ionización y
pKa del un ácido
Movilidad de los iones
!!!!!No todos los iones tienen la misma capacidad transportadora de carga!!!!!
Fuerza que siente un ión en presencia de un campo eléctrico, E
nº de cargas
carga del electrón
Los cationes responden al campo acelerando su movimiento hacia el
electrodo negativo y los aniones hacia el positivo.
La aceleración no es duradera porque aparece la fuerza de fricción
coeficiente de fricción
Cuando ambas fuerzas se equilibran
velocidad del ión
:
Se define
como
movilidad
Mecanismo de Grotthus (1909)
Relación entre movilidad y conductividad
A dilución infinita
Número de transporte
Se define como número de transporte de un ión (t±) como la fracción de
la intensidad total transportada por este ión
Nº de transporte límite (t±0):
Dado que existe una neutralidad eléctrica
Dado que las movilidades están
relacionadas con la
conductividad
Aplicación de la teoría de Debye-Hückel al
estudio de la dependencia de la conductividad
con la concentración.
Λm = Λm 0 – (az+3 + bz+3 Λm 0 )(c+)1/2
Efecto de relajación
Efecto electroforético
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