PROCESOS DE FABRICACIÓN DEL CLINKER. Los métodos comerciales que se usan en la fabricación del clinker de cemento Portland, una vez que el crudo ya esta homogeneizado, son, principalmente, los tres siguientes: 1.- Proceso por vía húmeda (Hay que evaporar agua, que supone aproximadamente un 35 % de la papilla). 2.- Proceso por vía seca. 3.-Proceso por vía semi - húmeda 3.- Proceso por vía semi-seca. Desde un punto de vista histórico, el proceso de fabricación del clinker ha pasado por el cambio de la vía húmeda a la seca. La vía húmeda permitía un manejo y una homogeneización más fácil de las materias primas, especialmente en los casos en que están húmedas o son pegajosas o cuando exhibían grandes fluctuaciones en su composición química. Sin embargo, con los avances de la tecnología es posible preparar una mezcla homogénea de las materias primas usando la vía seca, es decir sin añadir agua para preparar una papilla. En el proceso por vía húmeda se prepara una papilla añadiendo agua a las materias primas finamente molidas, que a continuación se bombea a un horno rotatorio de gran longitud (L/D) = 30, en el cual tiene lugar todo el piroprocesamiento. Esquema de fabricación de clinker por vía húmeda Por su parte en el PROCESO POR VÍA SECA se prepara una mezcla en seco de las materias primas finamente molidas, que se homogeneiza en silos mediante aireación y que a continuación se alimenta a un horno rotatorio de menor longitud que en el caso de la vía húmeda. (L/D) = 15. El calentamiento inicial del crudo en suspensión, hasta aproximadamente 800 ºC, se lleva a cabo en un intercambiador de calor mediante el CO2, que se desprende durante la calcinación de la caliza y los gases procedentes de la combustión del fuel, carbón, etc. (SISTEMA SP). Esquema de fabricación de clinker por vía seca Un desarrollo, relativamente reciente, del proceso por vía seca, ha sido colocar un PRECALCINADOR en la base de la torre del intercambiador de calor, en el cual se quema parte del combustible (50-65 % del total) usando como comburente aire del enfriador. Esto permite que el crudo entre en el horno rotatorio con un grado de calcinación superior al 90 % (SISTEMA SF). En el proceso por vía semi-seca el crudo se noduliza en un plato granulador. Los nódulos formados tienen un contenido en agua del 10 - 12 % y un diámetro de aproximadamente 15 mm. y se alimentan a una parrilla donde se secan, precalientan y se calcinan parcialmente, haciendo uso de los gases de salida del horno rotatorio. Un grado mayor de calcinación se puede lograr quemando parte del combustible en la cámara caliente de la parrilla. Los gases calientes del horno primero pasan a través de la capa de nódulos secos en la cámara caliente, a continuación se desempolvan en unos ciclones, para a continuación pasar a través de la capa de nódulos húmedos en la cámara de secado de la parrilla. La cantidad de polvo que sale con los gases de salida de la parrilla es muy baja, ya que el residual que traían después del ciclonado se deposita en el lecho de nódulos húmedos. Un inconveniente de este proceso es que los gases de salida de la parrilla no se pueden utilizar en el secado de las materias primas durante su molienda, debido a su baja temperatura. Además los costes de mantenimiento de la parrilla son grandes. Por todo ello, las instalaciones modernas raramente utilizan este sistema de fabricación del clinker. Esquema de fabricación del clinker por vía semi-seca En el proceso por vía semi – húmeda, o proceso LEPOL , a las materias primas en forma de papilla se les elimina agua mediante filtros prensa, alcanzándose una humedad del 16 – 21 %. A continuación las tortas que salen de los filtros pueden procesarse en máquinas extrusoras para formar pelets que se alimentan a una parrilla con tres cámaras o bien, dichas tortas, se envían a un depósito intermedio antes de ser alimentadas a trituradoras – secadoras que producen un crudo seco que se alimenta a un torre intercambiadora de calor con o sin sistema de precalcinación. Esquema de fabricación del clinker por vía semi-húmeda ETAPAS EN LA PREPARACION DE LAS MATERIAS PRIMAS La finalidad del proceso de preparación de las materias primas es convertirlas en un polvo (crudo o harina de cemento) de composición homogénea y de características extremadamente precisas, adecuado para ser sometido al proceso de cocción. Dicho proceso esta relacionado, básicamente, con la selección de los métodos de ingeniería más eficientes para la trituración, secado, molienda, mezclado y transporte de sólidos entre las distintas etapas. El consumo de energía es considerable, sobre todo en la molienda, y se controla constantemente intentando mejorar el rendimiento energético. Uno de los objetivos esenciales de la preparación del crudo es proporcionar las diferentes materias primas de que se dispone, con el fin de obtener una composición química del clinker que se corresponda con la calidad deseada (DOSIFICACION DEL CRUDO). La presencia de determinadas cantidades de CaO, SiO2, Al2O3 y Fe2O3 en el crudo representa una CONDICIÓN NECESARIA para la obtención de cemento de calidad, pero no es una CONDICIÓN SUFICIENTE. Es necesario, en efecto, obtener durante el curso del proceso de cocción una adecuada combinación de los diferentes óxidos, con el fin de obtener los silicatos y aluminatos de calcio deseados. Para ello, se requiere que el crudo posea otras características, para que la combinación, que en la práctica nunca se completa, alcance un grado suficiente. Esto depende esencialmente de : 1.- La aparición, a la temperatura de clinkerización, de una cierta cantidad de fase liquida, lo que favorece considerablemente la combinación. Depende de la proporción de los elementos fundentes (Al2O3 y Fe2O3 ) e igualmente de ciertos elementos minoritarios (MgO, Na2O, K2O). 2.- La finura del crudo. Análisis químico de tres crudos. MODULO SILICATOS, MS = S/(A+F) SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O Na2O SO3 (Total) TiO2 P2O5 LSF MS MA GRANDE 15,75 2,45 1,90 43,55 0,65 0,24 0,07 0,12 MEDIO 14,70 3,85 1,80 43,10 0,35 0,68 0,07 0,04 PEQUEÑO 13,55 4,75 1,65 42,00 1,05 0,95 0,10 0,72 0,13 0,21 0,90 3,6 1,3 0,22 0,08 0,92 2,6 2,1 --0,11 0,94 2,1 2,9 El papel de la finura es importante en el grado de combinación y el grado a alcanzar variara de unas materias primas a otras. La finura se caracteriza, en general, de manera suficiente determinando el residuo sobre el tamiz de 100 micras. En la tabla se dan ejemplos de crudos de finura elevada, media y gruesa. TAMAÑO (μm) → 315 200 100 80 63 40 < 40 3.1 8.95 27.05 30.35 39.05 45.20 54.80 CRUDO MEDIO 0.85 2.95 11.25 13.00 19.75 25.55 74.45 CRUDO FINO 0.20 4.85 TIPO DE CRUDO ↓ CRUDO GRUESO 0.02 7.70 15.75 23.10 76.90 CEMENTO / MATERIAS PRIMAS Consumo de materias primas por tipo de las empresas asociadas a Oficemen. Preparación de crudo Consumo de materias primas por tipo de las empresas asociadas a Oficemen. Preparación de crudo Consumo de materias primas por tipo de las empresas asociadas a Oficemen. Molienda de cemento Consumo de combustibles por tipo de las empresas asociadas a Oficemen La industria cementera utilizó en 2011 unas 791848 toneladas de combustibles recuperados, cantidad que equivale al 16 % de la energía consumida por los hornos de clínker. El ahorro realizado en combustibles tradicionales equivale al consumo energético anual de 560000 hogares y un ahorro de CO2 636430 toneladas, por el contenido de biomasa de estos residuos. COMPONENTES CORRECTORES. LOS COMPONENTES CORRECTORES SE AÑADEN EN AQUELLOS CASOS EN QUE CON LOS DOS COMPONENTES MAYORITARIOS NO SE CONSIGUE UNA COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL CRUDO ADECUADA PARA LA FABRICACIÓN DEL CLINKER (RANGO ADECUADO DE VALORES DE LOS MÓDULOS Y DEL FACTOR DE SATURACIÓN EN CAL) . SE TRATA DE COMPENSAR LAS PEQUEÑAS DEFICIENCIAS QUE PUEDAN EXISTIR EN EL CRUDO. ESTO OCURRE EN RARAS OCASIONES YA QUE LOS DOS COMPONENTES PRINCIPALES PUEDEN DISPONERSE DENTRO DE UN AMPLIO RANGO DE COMPOSICIONES, BIEN POR ARRANQUE DE DISTINTOS FRENTES DE UNA MISMA EXPLOTACIÓN O BIEN PORQUE SE DISPONGA DE MAS DE UNA EXPLOTACIÓN. SILÍCEOS (> 70 % DE SiO2) ALUMINOSOS (> 30 % DE Al2O3) FERRUGINOSOS ( > 40 % DE Fe2O3). LA ADICIÓN DE COMPONENTES CORRECTORES SOLO ES POSIBLE EN UNA ESCALA LIMITADA, A MENOS QUE ESTEMOS FABRICANDO UN CEMENTO ESPECIAL. GENERALMENTE, SE AÑADEN EN UNA CANTIDAD QUE OSCILA ENTRE EL 1 Y EL 2 %. EN ALGUNAS OCASIONES PUEDE LLEGARSE AL 5 %. TAMBIÉN PUEDEN AÑADIRSE EN COMBINACIÓN COMPOSICIÓN QUÍMICA DE DIVERSOS COMPONENTES CORRECTORES EMPLEADOS EN LA FABRICACIÓN DEL CLINKER. CEMENTO / MATERIAS PRIMAS RESIDUOS INDUSTRIALES CEMENTO MATERIAS PRIMAS CEMENTO / MATERIAS PRIMAS EL YESO, AUN CUANDO NO ES UNA MATERIA PRIMA UTILIZADA EN LA PREPARACIÓN DEL CRUDO QUE SE INTRODUCE EN EL HORNO, SE UTILIZA EN LA FABRICACIÓN DEL CEMENTO PORTLAND COMO ADITIVO DEL CLINKER CON EL FIN DE REGULAR EL TIEMPO DE FRAGUADO, RETARDÁNDOLO ADECUADAMENTE. EL RETRASO EN EL FRAGUADO SE PRODUCE POR LA REACCIÓN DEL SULFATO (LA PARTE ACTIVA ES EL IÓN 2 SO4 QUE PARTICIPA EN LA HIDRATACIÓN DESPUÉS DE SU DISOLUCIÓN) CON EL ALUMINATO TRICÁLCICO QUE, EN OTRO CASO, FRAGUARÍA MUY RÁPIDO NO DANDO TIEMPO A MANIPULAR LA PASTA. DE ESTE MODO CUANTO MAYOR ES EL CONTENIDO SE C3A EN EL CLINKER MAYOR ES LA CANTIDAD DE YESO NECESARIA. DEPENDIENDO DEL CONTENIDO DE C3A Y DE ÁLCALIS SOLUBLES Y DE LA FINURA DEL CEMENTO, EXISTE PARA CADA TIPO DE CEMENTO UN CONTENIDO ÓPTIMO DE SULFATO, ASÍ PARA CEMENTOS RICOS EN C3A Y ÁLCALIS Y MOLIDOS FINAMENTE EL CONTENIDO OPTIMO SUELE SER DEL 5 %, MIENTRAS QUE PARA CEMENTOS MOLIDOS GRUESOS Y CON BAJOS CONTENIDOS EN C3A Y ÁLCALIS EL CONTENIDO OPTIMO OSCILA ENTRE EL 2.5 Y EL 3 %. GENERALMENTE LA CANTIDAD QUE SE AÑADE ES DE APROXIMADAMENTE UN 5 %. LA CANTIDAD DE YESO A AÑADIR TAMBIÉN DEPENDE DEL CONTENIDO EN SULFATOS DE LOS PRODUCTOS QUE COMPONEN EL CEMENTO. CANTIDADES DEMASIADO ALTAS DE SULFATO EN EL CEMENTO PUEDEN DAR LUGAR A FENÓMENOS DE EXPANSIÓN POR LO CUAL SE ESTABLECEN LÍMITES SUPERIORES EXPRESADOS EN % DE SO3 PARA EL CONTENIDO DE SULFATO QUE DEPENDEN DEL TIPO DE CEMENTO. MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. MÓDULO DE SILICATOS. ESTE MÓDULO TAMBIÉN SE DENOMINA SILÍCICO O DE SÍLICE Y SE DEFINE DE LA SIGUIENTE MANERA: SiO2 (%) S (%) MS Al2O3 (%) Fe2O3 (%) A(%) F (%) EL VALOR DEL MODULO DE SILICATOS SUELE VARIAR ENTRE 1.8 Y 3.2 SIENDO MAS FAVORABLE QUE ESTE ENTRE 2.2 Y 2.6 (2.0 - 2.5, 2.3-2.7). TAMBIÉN SE ENCUENTRAN VALORES MÁS ALTOS DESDE 3 HASTA 5 O INCLUSO MÁS ALTOS, COMO POR EJEMPLO EN LOS CEMENTOS BLANCOS Y DE ALTA RIQUEZA EN SÍLICE. Relacion entre el modulo silicico y el contenido de fase liquida del clinker, calculado segun Dahl para una temperatura de clinkerizacion de 1450 ºC (Módulo fundentes = 2.2 , Factor de saturación en cal = 0.96). MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. CONDICIONES DE OPERACIÓN 1.- CUANTO MAYOR ES EL MODULO DE SILICATOS MENOR ES EL PORCENTAJE DE FASE LIQUIDA, CON LO QUE LA APTITUD O FACILIDAD A LA COCCIÓN DEL CRUDO ES PEOR, POR LO QUE UNA SOLUCIÓN CONSISTIRÁ EN AUMENTAR LA TEMPERATURA DE CLINKERIZACIÓN (MAYOR CONSUMO DE COMBUSTIBLE). 2.- AL AUMENTAR EL MODULO DE SILICATOS TAMBIÉN SE DIFICULTA LA TENDENCIA A LA FORMACIÓN DE COSTRA, (MENOR CANTIDAD DE FASE LÍQUIDA), LO QUE TRAE CONSIGO UNA MAYOR DETERIORACIÓN DEL REVESTIMIENTO REFRACTARIO Y UNAS MAYORES PÉRDIDAS DE CALOR POR RADIACIÓN A TRAVÉS DE LA CHAPA CILÍNDRICA DEL HORNO. ESTOS DOS ÚLTIMOS PROBLEMAS SE ACENTÚAN, SI AL HECHO ANTERIOR SE AÑADE EL DE AUMENTAR LA TEMPERATURA. CALIDAD DEL CEMENTO 3.- LA PEOR APTITUD O FACILIDAD A LA COCCIÓN DEL CRUDO, PROVOCADA POR UN AUMENTO DEL MODULO DE SILICATOS, PUEDE DAR LUGAR A CEMENTOS CON INESTABILIDAD EN VOLUMEN PROVOCADA POR UN POSIBLE AUMENTO DE LA CAL LIBRE , CaOf. 4.- LOS CEMENTOS CON MODULO DE SILICATOS ALTO, PRESENTAN UN FRAGUADO Y ENDURECIMIENTO MÁS LENTO, PERO AUMENTA LA RESISTENCIA FRENTE A LAS AGRESIONES QUÍMICAS Y ATMOSFÉRICAS (MAYOR DURABILIDAD), PUES EL CONTENIDO DE C3A ES MENOR. MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. MÓDULO DE FUNDENTES, DE ALÚMINA O ALUMÍNICO ESTE MODULO TAMBIÉN SE DENOMINA FÉRRICO Y SE DEFINE DE LA SIGUIENTE MANERA: Al2O3 (%) MF Fe2O3 (%) ESTE MODULO VARIA, GENERALMENTE, ENTRE 1.5 Y 2.5, Y, PREFERIBLEMENTE, ENTRE 1.3-1.6. HAY CEMENTOS CON CONTENIDOS BAJOS EN ALÚMINA, CON VALORES DEL MÓDULO DE FUNDENTES POR DEBAJO DE 1.5, QUE SE DENOMINAN FERROCEMENTOS. CONDICIONES DE OPERACIÓN EL MÓDULO DE ALÚMINA CARACTERIZA LA COMPOSICIÓN DE LA FASE LIQUIDA Y, POR TANTO, SUS PROPIEDADES, YA QUE A LA TEMPERATURA EXISTENTE EN LA ZONA DE CLINKERIZACIÓN AMBOS ÓXIDOS SE ENCUENTRAN, CASI EN SU TOTALIDAD, CONTENIDOS EN DICHA FASE VALORES CRECIENTES DEL MODULO DE ALÚMINA (POR EJEMPLO, CANTIDADES DECRECIENTES DE Fe2O3 MANTENIENDO CONSTANTE EL CONTENIDO DE Al2O3 ) Y PARA UNA MISMA TEMPERATURA, TRAEN CONSIGO QUE LA VISCOSIDAD DE LA FASE LÍQUIDA (FUNDIDO) SEA MAYOR, POR LO QUE DISMINUIRÁ LA MOVILIDAD IÓNICA (DIFUSIÓN MÁS DIFÍCIL) Y LA FACILIDAD A LA COCCIÓN DEL CRUDO SERÁ PEOR, AUMENTANDO EL CONSUMO DE COMBUSTIBLE, YA QUE DEBE TRABAJARSE A UNA MAYOR TEMPERATURA DE COCCIÓN MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. CALIDAD DEL CEMENTO EL AUMENTO DEL MÓDULO DE ALÚMINA, 3.- DEL ESTUDIO DE LOS DIAGRAMAS DE FASE SE DEDUCE QUE: Al2O3 (%) MF Fe2O3 (%) MANTENIENDO CONSTANTE LOS OTROS PARÁMETROS, TRAE CONSIGO OTROS EFECTOS COMO SON: 1.- MAYOR CONTENIDO DE C3A Y MENOR DE C4AF. ESTO OCASIONA UN FRAGUADO RÁPIDO Y RESISTENCIAS ELEVADAS EN LOS PERIODOS INICIALES. 2.- MENOR CONTENIDO EN SILICATOS CÁLCICOS (C3S+C2S), YA QUE AUNQUE AUMENTA EL CONTENIDO DE C2S LA DISMINUCIÓN DEL C3S ES MAYOR. LUEGO, PARA UN MISMO VALOR DEL MÓDULO DE SILICATOS (MS = CTE.), LA MÁXIMA CANTIDAD DE FASE LÍQUIDA A LA MÍNIMA TEMPERATURA SE FORMA CUANDO EL MÓDULO ALÚMINA VALE : 1.38 O 1.63, DEPENDIENDO DE LA SATURACIÓN EN MgO. Efecto de los módulos de alúmina y de silicatos sobre la temperatura de clinkerización y la aptitud a la cocción. MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. Máximo contenido de cal en un clinker La preocupación por fijar un límite máximo y otro mínimo al contenido de cal de los cementos data, según lo anteriormente dicho, de los tiempos de Le Chatelier. De ambos limites el de más interés es el máximo, pues un cemento, en general, es tanto mejor cuanto más próximo se este de él (En general, y a igualdad de otras condiciones), teniendo en cuenta que si se sobrepasa, será expansivo y podrá dar lugar a grietas y fisuraciones en las obras en que se emplee. Si (A/F) > 0.64 el máximo contenido de cal en el clinker se determina bajo las hipótesis de que toda la sílice esta combinada en forma de C3S, se han combinado todo el Fe2O3 y la cantidad de Al2O3 que le corresponda para dar C4AF y el exceso de Al2O3 se combina para dar C3A. MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. GRADO DE SATURACIÓN POR LA CAL EL NIVEL DE CAL EN UN CLINKER SE CARACTERIZA POR EL GRADO DE SATURACIÓN POR LA CAL DEBIDO A KUHL QUE LO DEFINIÓ COMO LA RELACIÓN EXISTENTE ENTRE EL CONTENIDO REAL DE CAL EN EL CLINKER Y EL MÁXIMO QUE PUEDE CONTENER (CARACTERIZA EL NIVEL DE CAL EN EL CLINKER): CaO KSG 2.8SiO2 1.65 Al2O3 0.35Fe2O3 STANDARD DE CAL CON EL NOMBRE DE CAL DE SATURACIÓN DESIGNA KUHL LA CANTIDAD DE CAL QUE TEÓRICAMENTE FIJAN LOS COMPONENTES ÁCIDOS, CUANDO EL SISTEMA SE ENFRÍA TAN LENTAMENTE QUE SE LLEGA A ALCANZAR EL EQUILIBRIO QUÍMICO CORRESPONDIENTE A LA TEMPERATURA ORDINARIA LA SATURACIÓN POR LA CAL DA POR SUPUESTO QUE EL ENFRIAMIENTO DEL CLINKER SE HA REALIZADO TAN LENTAMENTE, DESDE LA TEMPERATURA DE CLINKERIZACIÓN QUE SE LLEGA A ALCANZAR EL EQUILIBRIO QUÍMICO CORRESPONDIENTE A LA TEMPERATURA AMBIENTE. COMO EL ENFRIAMIENTO DEL CLINKER DISTA MUCHO DE SER LENTO NO SE ALCANZAN LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO Y LAS FORMULAS DE SATURACIÓN DE CAL NO SE AJUSTAN A LA REALIDAD. MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. INVESTIGACIONES EXPERIMENTALES HAN DEMOSTRADO QUE, INDEPENDIENTEMENTE DEL MODULO DE FUNDENTES Y EN CONDICIONES QUE PUEDEN CONSIDERARSE CON VALIDEZ EN LA PRÁCTICA EN CUANTO A LA COCCIÓN Y EL ENFRIAMIENTO, LOS FACTORES HIDRÁULICOS (COMPONENTES ÁCIDOS) FIJAN SIEMPRE LA MISMA CANTIDAD DE CAL, QUE ES LA DENOMINADA CAL STANDARD: CaOSTANDARD 2.8SiO2 1.1Al2O3 0.7 Fe2O3 EL STANDARD DE CAL (COCIENTE ENTRE LA CANTIDAD EFECTIVA DE CAL EN UN CLINKER Y LA MÁXIMA QUE PUEDE TENER COMBINADA EN CONDICIONES REALES) VIENE DADO ENTONCES POR: CaO KSt 2.8SiO2 1.1Al2O3 0.7 Fe2O3 MÁS ADELANTE SE LE DESIGNO KST I PARA DIFERENCIARLO DEL CONCEPTO MÁS EXACTO, DEDUCIDO POR LEA Y PARKER AL CORTAR EL SISTEMA CUATERNARIO C – A – S - F POR EL PLANO CORRESPONDIENTE AL 100 % DE SATURACIÓN EN CAL Y QUE NOS DA LA CAL REQUERIDA PARA LA SATURACIÓN DE LOS OTROS ÓXIDOS A LA TEMPERATURA DE CLINKERIZACIÓN Y QUE ES: CaOSTANDARD 2.8SiO2 1.18 Al2O3 0.65Fe2O3 CaO KSt II 2.8SiO2 1.18 Al2O3 0.65Fe2O3 HACE POCO SE HA PROPUESTO OTRO ESTÁNDAR DE CAL QUE TIENE EN CUENTA EL CONTENIDO DE MgO Y QUE ES: CaO 0.75MgO KSt III 2.8SiO2 1.18 Al2O3 0.65Fe2O3 EN LA CUAL LOS VALORES DEL MgO SOLO SE PUEDEN INTRODUCIR HASTA EL 2 %, PUES POR ENCIMA DE ESE VALOR EL MGO ESTA PRESENTE EN FORMA DE PERICLASA. MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. Efecto de la composición química sobre la composición potencial y la cantidad de fase líquida a las temperaturas de clinkerización. MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. LOS TANTOS POR CIENTO DE FASE LIQUIDA HAN SIDO CALCULADOS MEDIANTE LA ECUACIONES DERIVADAS POR LEA Y PARKER EN SU ESTUDIO DEL DIAGRAMA CUATERNARIO C-S-A-F Y QUE SON: DONDE M* = MÍNIMO (M, 2). Diagrama de P. Terrier, basado en Lea y Bogue, que nos da el tanto por ciento teórico de fase líquida, a 1338 y 1450 ºC, en función de los contenidos de Al2O3 y Fe2O3. (1).- La proporción de silicatos aumenta cuando lo hace la relación [S/(A+F)] debido al aumento del contenido de C3S, aunque disminuya el de C2S, mientras que al mismo tiempo la proporción de fase liquida disminuye a todas la temperaturas. MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. Variación de la cantidad de fase liquida en función de la temperatura para dos valores del modulo de alúmina, 1.5 y 3.0, manteniendo constante el modulo de silicatos (= 2) y el factor de saturación en cal ( = 100). Se observa como para el valor del modulo de alúmina de 1.5 aparece una cantidad apreciable de fase líquida a 1338 ºC, cosa que no ocurre para el valor 3.0. Por tanto, existe un período de tiempo mayor , a temperatura baja, con la cantidad de fase liquida suficiente para que se produzca la nodulización (Formación física del clinker) y no se forme la alita en cantidades apreciables, lo que podría interrumpir el proceso de nodulización. Una proporción alta de alúmina hace que la fase liquida sea mas viscosa, lo que hace que las velocidades de difusión de los iones sean mas pequeñas, retardando la formación del C3S TIEMPO=CTE Factores que influyen sobre la combinación de las materias primas (crudo). (a).- Temperatura de combinación para dos muestras de crudo. (b), (c) y (d).- Efectos del modulo de silicatos, del factor de saturación de cal y de las partículas gruesas sobre la temperatura de combinación MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. PSO3/PK2O = 80/94 = 0,85 PSO3/PNa2O = 80/62 = 1,29 APTITUD A LA COCCIÓN DE UN CRUDO LA APTITUD A LA COCCIÓN DE UN CRUDO (BURNABILITY) CONCEPTUALMENTE INDICA LA MAYOR O MENOR DIFICULTAD PARA QUE SE PRODUZCA LA TRANSFERENCIA DE MATERIA ENTRE SUS CONSTITUYENTES, PARA FORMAR LOS COMPUESTOS DEL CLINKER POR CONVENCIÓN, SE MIDE POR LA CAL LIBRE (CaOf) PRESENTE DESPUÉS DE LA COCCIÓN DEL CRUDO DURANTE UN CIERTO TIEMPO (θ) A UNA TEMPERATURA DETERMINADA (T), ES DECIR: CaOf f ( ,T ) MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. 2% DETERMINACIÓN DE LA APTITUD A LA COCCIÓN DE UN CRUDO LA APTITUD A LA COCCIÓN DE UN CRUDO PUEDE DETERMINARSE DE LOS MODOS SIGUIENTES: (I).- APROXIMACIÓN TEÓRICA (II).- APROXIMACIÓN SEMI-EXPERIMENTAL (III).- APROXIMACIÓN EXPERIMENTAL ↑ PEOR ↑ PEOR ↑ PEOR ↑ PEOR ↑ PEOR BC ↓ → PEOR APTITUD A LA COCCION BI ↑ → PEOR APTITUD A LA COCCION APROXIMACIÓN QUÍMICO-GRANULOMÉTRICA. min CaOf301400 ºC 0.33 LSF LSF MS 0.93SiO 44 m 0.56CaCO 125 m 0.2 A 44 m 2 3 q mayores de 44 micras LSF(MS) ES UNA FUNCIÓN DEL MÓDULO DE SILICATOS, QUE SE HA DETERMINADO EXPERIMENTALMENTE MEDIANTE ANÁLISIS DE CORRELACIÓN: LSF MS 0.29MS 2 7.4MS 110.3 2 MS 11 88 LSF 100 si : 2 MS 6 LSF MS 107 5.1MS Tamaño crítico de partículas de varios minerales y su factor correspondiente que transforma el residuo sobre el tamiz correspondiente al tamaño crítico a su contribución de cal libre a 1400 ºC/30 minutos. PREHOMOGENEIZACION RAZONES QUE JUSTIFICAN EL ALMACENAMIENTO INTERMEDIO DE LAS MATERIAS PRIMAS SON: 1.- AMPLIO DESACOPLAMIENTO E INDEPENDENCIA ENTRE LOS TRABAJOS DE LA CANTERA Y LOS SUMINISTROS DE LOS PROVEEDORES Y LA MARCHA DE LA FÁBRICA DE CEMENTO. SE FAVORECEN LAS ACTIVIDADES DE LA CANTERA Y DE LA PLANTA, YA QUE NO ESTÁN INTERCONECTADAS ENTRE SI. 2.- PUEDE EVITARSE EL TURNO DE NOCHE EN LOS TRABAJOS DE LA CANTERA, MEDIANTE LA INSTALACIÓN DE MAQUINARIA DE MAYOR CAPACIDAD (ARRANQUE, CARGA Y TRANSPORTE Y TRITURACIÓN PRIMARIA). 3.- DISMINUCIÓN DEL RUIDO Y DE LAS EMISIONES DE POLVO EN EL ENTORNO DE LA CANTERA AL TRABAJAR ESTA MENOR TIEMPO. 4.- SE GARANTIZA LA ALIMENTACIÓN CONTINUA DE LOS HORNOS, CUYA CAPACIDAD DE PRODUCCIÓN ES CADA VEZ MAYOR. SUMINISTRO MÁS REGULAR DE LAS MATERIAS PRIMAS. 5.- MEJOR MANIPULACIÓN DE LOS MATERIALES PEGAJOSOS, QUE EN EL CASO EN QUE ESTOS SE ALMACENEN EN SILOS. 6.- PROGRAMAR MÁS ADECUADAMENTE LA OPERACIÓN DE LAS CANTERAS. ASÍ MISMO, RAZONES QUE JUSTIFICAN LA PREHOMOGENEIZACIÓN DE LAS MATERIAS PRIMAS SON: 1.- MEJOR UTILIZACIÓN DE LOS YACIMIENTOS DE MATERIAS PRIMAS NO HOMOGÉNEAS. 2.- POSIBILIDAD DE PREMEZCLAR LOS DISTINTOS COMPONENTES DEL CRUDO. 3.- MAYOR UNIFORMIDAD DEL CRUDO Y, POR TANTO, UNA MAYOR REGULARIDAD EN LA CALIDAD DEL CLINKER. ADEMÁS ESTA COMPROBADO QUE UNA ALIMENTACIÓN ESTABLE EN CANTIDAD Y CALIDAD, ES UN FACTOR DETERMINANTE PARA AHORRAR ENERGÍA EN EL PROCESO DE SU COCCIÓN EN EL HORNO ROTATORIO. 4.- SE PUEDE EXTRAER SELECTIVAMENTE EL MATERIAL DE LA CANTERA. PREHOMOGENEIZACION La capacidad de los lechos de mezcla debe de ser, aproximadamente, la correspondiente a la cantidad de material necesario para el suministro de la fábrica durante 7-10 días. Cada montón puede contener de 5000 a 12000 t. de material. En este último caso la dimensiones del montón, aproximadamente, serán : Longitud (Incluidos los semiconos): 90 m. , Altura: 11 m ,Anchura: 25 m. Cada rebanada se compone de una cantidad de material de cada una de las N capas, con una composición: x j ,i donde: j = Número de rebanada i = Número de capa Aparece entonces para la rebanada la variable estadística: x j ,1 , x j ,2 ,............, x j ,i ,............, x j ,N Composición de las rebanadas y el valor medio de la composición de cada rebanada (estadístico media muestral) será: xj x j ,1 x j ,2 ............ x j ,i ............ x j ,N N cuya distribución se demuestra que es: N , N siempre y cuando la distribución de partida sea: siempre y cuando la muestra de tamaño N se una muestra aleatoria simple, es decir los valores. x j ,1, x j ,2 ,............, x j ,i ,............, x j ,N sean independientes N ( , ) PREHOMOGENEIZACION Efecto de mezcla en función del número de capas de material apiladas De la figura se deduce que sólo se puede lograr una disminución valiosa de la desviación standard de la composición del material a la salida del lecho, si éste consta al menos de 50 capas. Por encima de 500 capas apenas se consigue un aumento apreciable de la mejora de la eficacia en la homogeneización. Por tanto, no tiene sentido utilizar números de capas inferiores a 50 o superiores a 500. Al utilizar la fórmula: Sx Oscilaciones de la composición del homogeneizado a la salida del lecho de mezcla crudo S N se recomienda dividir por dos el número de capas PREHOMOGENEIZACION Métodos de prehomogeneización. LOS MÉTODOS DE APILAMIENTO LONGITUDINALES MÁS UTILIZADOS SON LOS SIGUIENTES: 1.- FORMACIÓN DE PILAS PIRAMIDALES (MÉTODO CHEVRÓN O DE “LOS CABRIOS”). 2.- MÉTODO DE LAS HILERAS SUPERPUESTAS (MÉTODO WINDROW). 3.- FORMACIÓN DE CAPAS HORIZONTALES. 4.- FORMACIÓN DE ESTRATOS INCLINADOS (MÉTODO DE LOS ESTRATOS). 5.- MÉTODO DE LAS PILAS CÓNICAS. PREHOMOGENEIZACION Estructura a dos aguas de un lecho de mezcla (Método Chevrón o de “los cabrios”). El problema que tiene este tipo de apilamiento es que el material al ser descargado sobre el vértice de la pila, resbala y rueda a lo largo de sus costados pudiendo dar lugar a fenómenos de segregación por tamaños, que pueden ser más o menos importantes según sean las características del material y según sea de amplia su distribución granulométrica. Así los trozos de mayor tamaño tienden a acumularse en la parte inferior de la pila (Segregación granulométrica importante en la deposición del material). La eficacia homogeneizadora del lecho dependerá de si el dispositivo de retirada es capaz de recoger bien la parte baja de la pila. PREHOMOGENEIZACION Este método de apilamiento es sencillo, ya que como solo se utiliza un punto de descarga (Vértice de la pila) la maquinaria necesaria es relativamente sencilla. Los dispositivos pueden ser: 1.-Cinta transportadora elevada con dispositivo para descarga (Figura a) 2.-Apiladora con alargadera de descarga fija (Figura b) 3.-Apiladora con alargadera de descarga móvil, que limita la altura de caída (Figura c), lo que origina una menor generación de polvo durante el apilamiento. En contrapartida la máquina de apilar es más costosa. PREHOMOGENEIZACION Métodos de prehomogeneización: (a).- Hileras superpuestas (Método de WINDROW) (b).- CORDON, Con este método se pretenden minimizar los fenómenos de segregación que traen consigo la concentración de los tamaños gruesos en la base del apilamiento. Al extender cada una de las hileras es posible que se produzca una cierta segregación, pero esta queda limitada cada hilera y se produce a distintos niveles. La segregación se puede reducir al mínimo si se eligen adecuadamente la altura de las hileras y/o el espaciado lateral entre las mismas. Cuanto mayor sea el número de hileras, menores serán los fenómenos de segregación y más favorable será la distribución granulométrica de las partículas del material apilado (Menor es la diferencia granulométrica que presenta la pila en sus distintas alturas). PREHOMOGENEIZACION El método de las hileras superpuestas apenas se emplea en la práctica en su forma más pura, y lo que se suele utilizar es una combinación de este método y del de “los cabrios” (Figura), dando lugar al método denominado de prehomogeneización en CORDON, con el que se consigue casi un apilamiento en capas horizontales. Método de prehomogeneización en CORDON, En el método de las hileras superpuestas y en la prehomogeneización en CORDON son necesarios varios puntos distintos de descarga del material, por lo que la formación de la pila requiere una maquinaria de descarga más sofisticada con dispositivos mecánicos más complicados y, por tanto, más cara. Hay que valorar si la eficacia alcanzada justifica la complicación suplementaria del sistema de apilamiento. PREHOMOGENEIZACION Método de prehomogeneización de las CAPAS HORIZONTALES Con este método se pueden apilar, en capas de distinto espesor, materiales con distinto ángulo de reposo y con una distribución granulométrica amplia, sin que se produzcan fenómenos de segregación apreciables. Este tipo de apilamiento puede realizarse mediante el avance progresivo de un puente - grúa unido a un movimiento continuo de sacudida de una cinta transportadora o mediante una cinta transportadora cuyo punto de descarga hace un recorrido en forma de meandros. PREHOMOGENEIZACION En el método de los estratos inclinados el material se deposita formando capas superpuestas pero inclinadas Método de prehomogeneización de los ESTRATOS INCLINADOS. El ángulo aproximado que forman con el suelo es de 32-38 º. Como puede verse en la figura este método tiene el mismo inconveniente que el de los cabrios y en la parte inferior de la pila se acumulan los tamaños gruesos del material. PREHOMOGENEIZACION Métodos de las PILAS CONICAS: (a).- Apilamiento continuo. (b).- Apilamiento alternativo En el método de las pilas cónicas, el material se deposita en una serie de montones cónicos, unos al lado de los otros (Figura a). Tan pronto como se alcanza la altura deseada del cono se desplaza el dispositivo de descarga a otra posición para formar un nuevo montón. Se diferencia, pues, de los métodos de apilamiento descritos anteriormente en que el sistema de descarga del material no se mueve de forma continua de un extremo a otro de la pila. Cabe distinguir la descarga continua y la alternativa. (Figura b). La eficacia de la mezcla conseguida con este método es menor, que la de los métodos anteriormente descritos, con el inconveniente adicional de que en la base de los montones cónicos, y por tanto de la pila, se acumulan los tamaños gruesos del material. La retirada del material solo se puede efectuar mediante un dispositivo de recogida lateral, por cualquiera de los dos lados. PREHOMOGENEIZACION APILAMIENTOS CIRCULARES EL LECHO DE MEZCLA ES EN FORMA DE ANILLO Y LA SECCIÓN DEL APILAMIENTO PUEDE SER TRIANGULAR O TRAPEZOIDAL. EN ESTA FORMA DE APILAR SE EVITAN LOS PROBLEMAS CREADOS POR LOS CONOS EXTREMOS QUE SE FORMAN EN LOS APILAMIENTOS LONGITUDINALES. LOS MÉTODOS QUE MÁS SE UTILIZAN SON: 1 .-FORMACIÓN DE PILAS PIRAMIDALES (MÉTODO CHEVRÓN O DE LOS CABRIOS”). 2.-MÉTODO DE LAS HILERAS SUPERPUESTAS(MÉTODO WINDROW). 3.-FORMACIÓN DE CAPAS HORIZONTALES. 4.-MÉTODO COMBINADO “CHEVCON’. PREHOMOGENEIZACION Método de prehomogeneización CHEVCON o del apilamiento sin fin. El método combinado CHEVCON. También conocido con el nombre de apilamiento sin fin, es una combinación del método de las pilas piramidales (Chevrón) y del de las pilas cónicas. Solo es apropiado para lechos de mezcla circulares. El apilamiento del material tiene lugar según el método de las pilas piramidales ( de “los cabrios”) pero la longitud L del recorrido del sistema de descarga del material varia DL en cada pasada del dispositivo de descarga en uno y otro sentido de la dirección de descarga. El numero de capas (n+k) que puede abarcar el sistema de recogida es aproximadamente un 30 % mayor, que en el caso del método de las pilas piramidales (n), en el cual la pendiente de los flancos del lecho es la correspondiente al ángulo de reposo del material. Como consecuencia de que se pueden conseguir longitudes de capas mayores en un 30 %, se puede lograr también compensar las oscilaciones de composición a largo plazo y tener así un mayor grado de homogeneidad. La cinta transportadora puede apilar el material, incluso en las proximidades del dispositivo de extracción, con lo que se puede aprovechar en todo momento toda la capacidad del lecho de mezcla. La recogida del material del lecho de mezcla puede ser: 1.-FRONTAL (Perpendicularmente al eje del apilamiento). 2.-LATERAL (Paralelamente al eje del apilamiento). En la mayoría de los casos la recogida es frontal por rebanadas. Las máquinas de retirada del material del apilamiento van provistas de dispositivos de recogida del material, que solo pueden cargarlo de la base del lecho. Mediante otros dispositivos que actúan sobre el talud, se rasca toda la superficie de la sección a recoger para desprender de ella el material. Se forma así en la base de la pila una mezcla de material que abarca todas las capas o sucesivas deposiciones del lecho de mezcla. El que así suceda, es decir, el que el material desprendido corresponda a toda la sección de la pila, es condición indispensable para obtener una buena mezcla y homogeneización. Dispositivos desprender el material tipo rastrillo Dispositivos pare arrastrar y desprender el material del talud frontal de la pila Los rastrillos o gradas son de forma triangular, su inclinación se puede ajustar a la del ángulo de reposo del material en el talud de la pila y van provistos de dientes recambiables. El material se desprende por un movimiento de vaivén del rastrillo, que va rascando el material sobre el talud. PREHOMOGENEIZACION El escarificador accionado por cables consta de dos cables que en la parte superior están guiados por unas poleas fijadas a un bastidor que esta próximo al vértice del apilamiento y que en la parte inferior están sujetos a un carretón corredera con desplazamiento de vaivén sobre un puente que soporta todo el sistema. Al desplazarse el carretón sobre el puente en uno y otro sentido, los cables ejecutan sobre el talud de la pila un movimiento parecido al de los limpiaparabrisas de un coche, con lo cual se desprende el material de toda la sección frontal. En el caso de materiales de desprendimiento difícil, los dos cables se pueden unir transversalmente mediante piezas provistas de dientes, con lo cual se aumenta de forma sustancial la eficacia del desprendimiento y se reduce el desgaste de los cables. Las cadenas escarificadoras o rascadores consisten en un brazo dotado de una cadena sin fin, que esta provista de piezas rascadoras. El brazo tiene posibilidad de movimiento de descenso, elevación y giro. Con su movimiento de vaivén van barriendo toda la superficie del talud, rascándola y obligando al material a desplazarse a la base de la pila donde la recibe una cinta transportadora. Este tipo de dispositivo es especialmente adecuado para materiales de difícil desprendimiento. PREHOMOGENEIZACION POR OTRO LADO LAS MÁQUINAS DE RECOGIDA DEL MATERIAL QUE SE SUELEN UTILIZAR SON LAS SIGUIENTES . 1.-ESCARIFICADORES O RASCADORES. 2.-RUEDA DE CANGILONES: MONTADA SOBRE PUENTE O AL FINAL DE UN BRAZO. 3.-MÁQUINA EXTRACTORA DE TAMBOR. PREHOMOGENEIZACION Las máquinas de recogida escarificadoras o rascadoras (Figura 4.3), montadas sobre puente, llevan una cadena escarificadora horizontal montada en el soporte de un puente, cuyas hojas o palas arrastran el material hacia una cinta transportadora colectora instalada lateralmente a lo largo del lecho de mezcla. Como dispositivo para desprender el material pueden llevar una cadena escarificadora o uno de grada o rastrillo. Escarificador montado sobre puente, con dispositivo arrancador de rastrillo acoplado PREHOMOGENEIZACION Máquinas extractoras de ruedas de cangilones montadas sobre un puente. Consiste en una o más ruedas de cangilones, con un sistema de desprendimiento del material. La máquina tiene la posibilidad de movimiento tanto transversal (rectilíneo o giratorio) a lo largo del puente, como longitudinal. Así mismo la rueda gira alrededor de su punto de apoyo y los cangilones van tomando el material desprendido por elemento rascador y que va hacia la parte inferior de la pila y descargándolo en una cinta transportadora situada en el puente. Se puede variar la velocidad transversal de la rueda, así como su velocidad de giro. Extractor de rueda de palas montado sobre puente PREHOMOGENEIZACION Máquinas extractoras de ruedas de cangilones provistas de alargaderas con peine o rastrillo Estas máquinas actúan rascando la superficie frontal de la pila mediante el movimiento giratorio y de vaivén del peine o rastrillo de la alargadera, en cuyo extrema va situada la rueda de cangilones. De este modo la superficie de la pila sobre la que actúa el rastrillo es ligeramente curva. Por lo demás, la acción de estas máquinas es semejante a la de las extractoras de ruedas de cangilones montadas sobre puentes. Máquina extractora de rueda de cangilones montada al final de un brazo. PREHOMOGENEIZACION Las máquinas extractoras de tambor toman el material desprendido del talud por el elemento rascador por medio de unas palas sujetas a un cilindro o tambor giratorio y, a continuación, lo vierten en una cinta transportadora que se mueve en el interior del tambor. Estas máquinas se caracterizan por su buena eficacia de recogida y mezcladora, ya que actúan en todo momento sobre todo el ancho de la pila. Sin embargo, su construcción es muy costosa y solo son económicas cuando se tengan que tratar grandes cantidades de material, por encima de 2000 t/h. Máquina extractora de tambor. (a).- Disposición de apilamientos en paralelo Disposición de los lechos de mezcla (b).- Disposición de apilamientos en serie c.- Apilamientos circulares SISTEMAS DE MOLIENDA FACTORES QUE JUSTIFICAN LA MOLIENDA: 1.- PARA PODER MEZCLAR ÍNTIMAMENTE DIFERENTES MATERIAS PRIMAS Y LLEGAR A UN PRODUCTO CON UNA COMPOSICIÓN UNIFORME (QUE TENGA EL MÍNIMO NÚMERO DE MICROINHOMOGENEIDADES). 2.-PARA PODER COMBINAR QUÍMICAMENTE LAS MATERIAS PRIMAS CON UN MÍNIMO DE ENERGÍA TÉRMICA. ENTONCES LO QUE SE QUIERE ES: LLEGAR A UN TAMAÑO DE PARTÍCULA ESPECIFICADO POR LAS CONDICIONES DE HOMOGENEIZACIÓN Y CLINKERIZACIÓN, CON EL MÍNIMO CONSUMO DE ENERGÍA. MOLINO DE BOLAS Al pasar el material entre los rodillos y la pista se produce la molienda por un doble efecto de presión y rozamiento. Los trozos mayores de material, sobresaliendo sobre los demás, son los primeros en ser desmenuzados, por una combinación de esfuerzos de compresión y corte (Como en una trituradora de cilindros). Se concentra encima de ellos la presión ejercida por el rodillo, que excede con mucho su resistencia a la rotura. Luego los cuerpos moledores van actuando sobre las partículas que siguen en tamaño y así sucesivamente. Este proceso continua hasta que el material alcanza la parte mas estrecha de la separación entre el elemento moledor y la pista de molienda. El tamaño máximo de la alimentación (xMAX) puede ser mayor o menor que la separación entre los cilindros, H, pero en cualquier caso la dimensión final del material siempre es mucho menor que H Si xMAX >H hay desmenuzamiento de partículas simples y si xMAX <H el desmenuzamiento sólo tiene lugar en el lecho del material. Como resultado de la molienda del material en una la prensa de cilindros se obtiene: 1.-Una reducción general del tamaño de las partículas. 2.-Microgrietas en las partículas, ocasionadas por la alta presión y, por tanto, partículas más fáciles de moler. 3.-Cierta cantidad de material ya molido. SISTEMAS DE MOLIENDA En la actualidad se ofrecen prensas de cilindros autónomas o se combinan con molinos de bolas. Los distintos modos de operación de las prensas de cilindros son los siguientes: 1.- Molienda previa preliminar (Premolienda) 2.- Molienda híbrida o mezclada 3.- Molienda semifinal o semiacabada. 4.- Molienda final SISTEMAS DE MOLIENDA En la molienda previa la alimentación fresca sólo se alimenta a la prensa de rodillos y se mezcla, en parte, con material reciclado de la propia prensa de cilindros. Molienda previa preliminar (Premolienda) (Permite aumentar la capacidad de producción de la planta de molienda con una inversión relativamente pequeña) Posteriormente la molienda final tiene lugar en un molino tubular que se alimenta con la parte no reciclada de la prensa de cilindros y el rechazo del separador de aire. El material que sale del molino tubular se separa en un clasificador de aire, del que el material grueso se manda otra vez al molino. En la mayoría de los casos, las escamas o galletas prensadas son almacenadas temporalmente en una tolva antes de su carga en el molino de bolas. SISTEMAS DE MOLIENDA En la molienda híbrida la prensa de cilindros es una parte integral de la instalación de molienda, combinándose la molienda previa con la final La prensa de cilindros esta integrada en el circuito del molino de bolas y es cargada con gruesos del separador en una determinada proporción (20 al 80 %) El material que sale del molino tubular se lleva a un separador, del que el material grueso, en parte, se devuelve a la prensa de cilindros, y con ello, ésta efectúa una proporción importante del proceso de molienda. Este modo de operación se emplea en aquellos casos en que se puede obtener un mayor incremento de producción que con la premolienda. Molienda híbrida o mezclada. SISTEMAS DE MOLIENDA Molienda semi-final o semi-acabada En este tipo de instalación el molino tubular es alimentado con parte del material grueso que sale del separador. El material que sale de la prensa de cilindros, en parte, vuelve otra vez a la prensa y el resto se lleva a un desaglomerador y de este va al separador de aire. Los gruesos que salen de este van, en parte, al molino para la molienda final y, en parte, a la prensa de cilindros. SISTEMAS DE MOLIENDA Molienda final En este modo de operación el 100 % de la energía necesaria para la molienda corresponde a la prensa de cilindros En la molienda final todo el material grueso que sale del separador se devuelve a la prensa de rodillos. Para que el separador de aire funcione correctamente, la parte de galleta compacta de material que sale de la prensa de cilindros y va al separador, hay que desaglomerarla por lo que antes del separador de aire se dispone un desaglomerador. En algunas instalaciones el molino de bolas posterior funciona como desaglomerador de la galleta compacta. Comparación de consumos de energía y capacidad de producción de los sistemas de molienda con prensa de cilindros Estos datos se refieren a la molienda de clinker. Generalmente, las materias primas son más fáciles de moler que el clinker, de ahí que el ahorro de energía logrado por tonelada de crudo, con la fragmentación en lecho de material en prensas de cilindros, sea de menor cuantía. Comparación de las dimensiones y de la potencia de accionamiento instalada del molino de bolas y de la prensa de cilindros, para los 4 procedimientos de molienda. Comparación de consumos de energía. Comparación entre los sistemas de molienda con molinos verticales de rodillos y con prensas de cilindros de alta presión. El molino de rodillos verticales es más ventajoso que la prensa de cilindros para la molienda de materiales húmedos, mientras que en la molienda de materiales secos (por ejemplo, < 4 %) la elección esta abierta. Comparación entre los sistemas de molienda con molinos verticales de rodillos y con prensas de cilindros de alta presión. SISTEMAS DE MOLIENDA Molienda – secado en molino tubular Doppelrotator La alimentación y los gases calientes entran por los dos muñones de apoyo y la salida de ambos componentes es por la parte central del molino. Molino Doppelrotator con cámara de predesecación. Sección longitudinal. Molienda y secado en tandem. Esquema de funcionamiento del molino de martillos Instalación de molienda-secado en tándem y predesecación en molino de martillos y tubo ascendente. (Las materias primas con humedad de hasta un 8 % pueden secarse con gases residuales de salida de los intercambiadores de calor. Humedad más elevada, de hasta el 12 %, exige calentador adicional de aire o también la aplicación del aire residual de los enfriadores de parrilla HOMOGENEIZACIÓN HOMOGENEIZAR SEGÚN EL DICCIONARIO DE LA ACADEMIA DE LA LENGUA ES : " TRANSFORMAR EN HOMOGÉNEO POR MEDIOS FÍSICOS O QUÍMICOS UNA MEZCLA O COMPUESTO DE ELEMENTOS DIVERSOS” . LA MISIÓN DE LOS SILOS DE MEZCLA EN LA INDUSTRIA CEMENTERA ES HOMOGENEIZAR EL CRUDO, ASÍ COMO ALMACENARLO ENTRE LA OPERACIÓN DE MOLIENDA Y SU PIROPROCESAMIENTO EN EL CONJUNTO INTERCAMBIADOR – HORNO O INTERCAMBIADOR- PRECALCINADOR – HORNO AL OBJETO DE DESACOPLAR AMBAS INSTALACIONES ESTO PUEDE PERMITIR, POR EJEMPLO, HACER EL MANTENIMIENTO DE LA INSTALACIÓN DE MOLIENDA (MOLINOS , SEPARADORES, ETC) Y QUE EL HORNO CONTINUE EN OPERACIÓN UNA ALIMENTACIÓN AL HORNO CON UNA COMPOSICIÓN QUÍMICA UNIFORME Y CON UNA FINURA ADECUADA ES MUY IMPORTANTE PARA CONSEGUIR UNAS BUENAS CONDICIONES DE OPERACIÓN DEL HORNO Y PARA OBTENER UN CEMENTO (CLINKER) DE CALIDAD, SOBRE LA BASE DE LAS MATERIAS PRIMAS QUE SE ESTAN UTILIZANDO. LA CONSTANCIA EN LA COMPOSICIÓN QUÍMICA ES UNA PERMANENTE PREOCUPACIÓN EN EL PROCESO DE FABRICACIÓN OBTENER UNA CALIDAD UNIFORME Y CONSTANTE DEL CLINKER LA ESTABILIDAD DE LA MARCHA DEL HORNO Y LA PERMANENCIA DE LA COSTRA DEL MISMO DE SUMA IMPORTANCIA PARA LA DURACIÓN DEL REVESTIMIENTO REFRACTARIO Y PARA QUE LAS PÉRDIDAS DE CALOR POR LA CHAPA DEL HORNO SEAN MENORES AL PRINCIPIO DE LA FABRICACIÓN DEL CEMENTO TIPO PORTLAND, SE UTILIZABAN PROCEDIMIENTOS DE MEZCLA DE LAS MATERIAS PRIMAS EN SECO, ESTO DABA LUGAR A UN PRODUCTO HETEROGÉNEO Y DE BAJA CALIDAD LA INTRODUCCIÓN DE LA VÍA HÚMEDA EN EL PROCESO DE FABRICACIÓN FUE UN PASO DECISIVO PARA LA OBTENCIÓN DE UN PRODUCTO HOMOGÉNEO, DE GRAN CALIDAD Y PARA CONSEGUIR UNA MARCHA ESTABLE EN LOS HORNOS. LA HOMOGENEIZACIÓN DE LAS MATERIAS PRIMAS EN EL PROCESO DE FABRICACIÓN DEL CLINKER POR VÍA HÚMEDA ES EL MEJOR SISTEMA QUE SE CONOCE, TANTO DESDE EL PUNTO DE VISTA DE EFICIENCIA HOMOGENEIZADORA (GRADO DE HOMOGENEIZACION), COMO DEL CONSUMO ESPECIFICO DE ENERGÍA (KWh/t). SIN EMBARGO, TIENE UN GRAVE INCONVENIENTE QUE ES EL ELEVADO COSTE ENERGÉTICO QUE SUPONE LA POSTERIOR ELIMINACIÓN DEL AGUA xs EFICIENCIA HOMOGENEIZADORA (GRADO DE HOMOGENEIZACION) =e = xe sxs sxe SI EL VALOR MEDIO ES EL MISMO, ENTONCES LA EFICIENCIA VIENE DADA POR: sxe e= sxs donde : sxe = Desvíación típica a la entrada sxs = Desvíación típica a la salida LA HOMOGENEIZACIÓN EN VÍA HÚMEDA CONSISTE EN LA MEZCLA DE LA PASTA EN UNAS BALSAS MEDIANTE UN EFECTO MECÁNICO QUE SE OBTIENE POR LA AGITACIÓN DE UN CARRO QUE GIRA APOYADO EN EL CENTRO Y SOBRE LA CIRCUNFERENCIA SUPERIOR DEL BORDE DE LA MISMA Y POR UN EFECTO NEUMÁTICO DEBIDO AL SOPLADO DE AIRE, PROCEDENTE DE COMPRESORES, POR LA PARTE INFERIOR, QUE INTRODUCE UNA AGITACIÓN ADICIONAL. NORMALMENTE, SE UTILIZAN TRES BALSAS DE CAPACIDAD ADECUADA A LA PRODUCCIÓN DE LOS HORNOS, UNA DE ELLAS SE USA PARA EL MATERIAL PROCEDENTE DE LA MOLIENDA, OTRA SE USA PARA CORREGIR LA COMPOSICIÓN QUÍMICA Y LA ÚLTIMA ALIMENTA A LOS HORNOS. HOMOGENEIZACIÓN NEUMÁTICA DEL CRUDO EL FUNDAMENTO DE LOS SISTEMAS DE HOMOGENEIZACIÓN NEUMÁTICA DEL CRUDO SECO CONSISTE EN SU FLUIDIZACIÓN DIFERENCIAL DENTRO DEL SILO DE HOMOGENEIZACIÓN, HACIENDO PASAR AIRE A TRAVÉS DEL LECHO DE CRUDO EL ELEMENTO BÁSICO EN LOS PROCEDIMIENTOS DE HOMOGENEIZACIÓN EN SECO POR VÍA NEUMÁTICA DEL CRUDO, LO CONSTITUYEN LAS CAJAS DE DISTRIBUCIÓN DE AIRE O CAJAS DE AIREACIÓN CON QUE SE DOTAN LOS FONDOS DE LOS SILOS Y QUE SE PUEDEN DISPONER DE DIVERSAS FORMAS. Placa microporosa: - Material cerámico. - Metálicas de composiciones diversas (Metales sinterizados) CAJAS DE DISTRIBUCIÓN DE AIRE. - Tejidos textiles de diversas fibras (lana o tejido filtrante) LAS CAJAS, NORMALMENTE, TIENDEN A OCUPAR TODO EL FONDO DEL SILO O AQUELLA PARTE QUE SE PRETENDE HOMOGENEIZAR. A TRAVÉS DE LAS PLACAS POROSAS, SE IMPULSA EL AIRE A PRESIÓN SOBRE EL CRUDO Y ENGENDRAN EN SU SENO FINÍSIMAS CORRIENTES DE AIRE, CON LO CUAL EL CRUDO PASA A UN ESTADO DE PSEUDOLÍQUIDO ES COMÚN A TODOS LOS PROCEDIMIENTOS DE HOMOGENEIZACIÓN QUE, POR AIREACIÓN DE LA TOTALIDAD DE LA SUPERFICIE DEL FONDO DEL SILO A TRAVÉS DE TODAS LAS CAJAS DISPERSORAS, SE LOGRE EN PRIMER LUGAR LA SEPARACIÓN INDIVIDUALIZADA DE LAS PARTÍCULAS, A LA CUAL SIGUE UN VIOLENTO MOVIMIENTO TURBULENTO, COMO CONSECUENCIA DE LA AIREACIÓN INTENSIVA DE UNA PARTE DEL FONDO DEL SILO. Procedimientos o sistemas de homogeneización Se han desarrollado diversos procedimientos o sistemas de homogeneización, los cuales pueden clasificarse en dos grandes grupos: DISCONTINUOS (LOTES), de operación intermitente CONTINUOS (ESTRATOS), de operación continua En los procedimientos discontinuos el crudo contenido en el silo de gran capacidad se fluidifica completamente. Se necesitan, al menos, dos silos Normalmente, se proyectan con una capacidad tal que puedan contener la producción del molino de crudo de 12 a 16 horas o bien para que puedan alimentar al horno de 2 a 3 días. En uno de los silos se esta mezclando el crudo que se produce, mientras que el otro alimenta al horno Terminada la fase de homogeneización en el silo, que esta en esa operación, se pasa a alimentar el horno desde ese silo y se pasa a llenar y a homogeneización el que anteriormente estaba alimentando al horno, y así alternativa y sucesivamente. Procedimiento FULLER . A este procedimiento también se le conoce con el nombre de sistema de homogeneización por cuadrantes. EL AIRE DE FLUIDIZACIÓN PROVIENE DE TRES COMPRESORES, DE LOS CUALES DOS SOPLAN A UN MISMO CUADRANTE (CUADRANTE DE MEZCLA), SE DENOMINA AIRE ACTIVO, Y EL TERCERO SOPLA, AL MISMO TIEMPO, A LOS OTROS TRES (CUADRANTES DE AIREACIÓN), ESTE ES EL AIRE INACTIVO. UN SISTEMA DE MINUTERÍAS VAN ROTANDO ESTA DISTRIBUCIÓN DE AIRE POR CADA UNO DE LOS CUATRO CUADRANTES. ASÍ, LA ACTIVACIÓN DE LA ZONA DE MEZCLA Y DE LAS DE AIREACIÓN SE EFECTÚA SISTEMÁTICAMENTE Y A INTERVALOS REGULARES DE TIEMPO. EL VOLUMEN DE AIRE PARA MEZCLA ALCANZA EL 75 % Y EL DE AIREACIÓN EL 25 % DEL TOTAL. (a) (a).- Fluctuaciones en el contenido en CaCO3 antes y después de la homogeneización. (b).- Diagrama del rendimiento de un silo de homogeneización neumática. Silo con cámara de mezcla Claudius Peters Los silos con cámara de mezcla presentan las siguientes ventajas: 1.-El silo de almacenamiento y el de mezcla forman una sola unidad. 2.-Los gastos de construcción y equipamiento son, en comparación, mínimos. 3.-Gastos de servicio mínimos, debido a un consumo de energía reducido (0.15-0.3 kWh) y un mantenimiento mínimo. 4.-Aprovechamiento óptimo de la capacidad del silo. 5.-Vaciado prácticamente total (Grado de vaciado 98-99 %). 6.-Alta seguridad en el servicio por su efecto autolimpiable de las entradas a las cámaras de gran superficie y extracción libre de presión. Silos de mezcla neumática Claudius Peters INTERCAMBIADOR DE CALOR PRONTO SE ADVIRTIÓ QUE EL CALOR QUE ESCAPA CON LOS GASES A LA SALIDA DEL HORNO ROTATORIO, ADEMÁS DE APROVECHARSE PARA LA PREPARACIÓN DEL CRUDO EN LA INSTALACIÓN DE MOLIENDA – SECADO Y, SI ES EL CASO DEL CARBÓN, PODÍA UTILIZARSE CON MAYOR BENEFICIO EN EL PRECALENTAMIENTO DEL CRUDO QUE SE ALIMENTA AL HORNO CON ESTA FINALIDAD EN LA ZONA DE ENTRADA AL HORNO (ZONA DE PRECALENTAMIENTO) SE DISPUSIERON DIVERSOS ELEMENTOS ENTRE LOS CUALES PUEDEN CITARSE LOS SIGUIENTES -CADENAS SUSPENDIDAS -DISPOSITIVOS INTERIORES DE ACERO REFRACTARIO O DE MATERIALES REFRACTARIOS. - LADRILLOS REFRACTARIOS ELEVADORES INTERCAMBIADOR DE CALOR La finalidad de tales dispositivos es facilitar el intercambio de calor entre los gases y/o material refractario y el crudo, al crear más área de contacto entre ellos Esto funciona en el caso de vía húmeda, pero si el horno se alimenta con el crudo ya seco (VIA SECA), los dispositivos anteriores levantan una gran cantidad de polvo, que es arrastrado por los gases de salida del horno, lo que trae como consecuencia: 1.-Hay que sobredimensionar el exhaustor y los electrofiltros. 2.-Hay pérdidas de energía. Una solución es recuperar el polvo, aunque sea parcialmente, mediante un ciclón, que además actúa como intercambiador de calor Horno largo vía seca con intercambiador por suspensión de un tramo único (Ciclón recuperador de polvo). A partir de este principio se han desarrollado intercambiadores de calor cada vez más sofisticados con el fin de que el intercambio de calor sea mayor y mejorar el rendimiento térmico. Estos dispositivos se sitúan en el exterior del horno, junto al extremo de alimentación por donde salen los gases calientes, que transmiten su calor al crudo (Material de alimentación). INTERCAMBIADOR DE CALOR La principal función del precalentador es aumentar la temperatura del material (CRUDO) antes de la entrada en el horno, para facilitar el trabajo del mismo. Además se tiene la ventaja de que la transferencia de calor en el precalentador es mucho más eficiente que la transferencia en el horno, con lo cual se aumenta la eficiencia del sistema La mayor eficiencia del sistema se basa en el hecho de que se trabaja con el crudo en suspensión, con lo que se presentan las tres características de los lechos fluidizados siguientes: 1.- El gran desarrollo superficial del sólido (en este caso el CRUDO) y, por tanto, del área de interacción CRUDO-GASES 2.-El alto grado de turbulencia con que se produce la interacción 3.-Posibilidad de efectuar el contacto de forma continuada. INTERCAMBIADOR DE CALOR Los procesos que han de producirse entre un sólido y un fluido, siempre podrán resumirse en una transferencia de calor o de materia o de ambas cosas. Dicha transferencia deberá producirse a través de la interfase. La ecuación que nos da velocidad de transferencia de una magnitud, M, se puede tomar de la ley de Fourier: dM d KA dt dL que nos dice que la velocidad instantánea de transferencia , en nuestro caso de calor, es proporcional al área de la superficie a través de la cual se efectúa la transferencia y al gradiente de la magnitud que lo induce, d/dL. En nuestro caso es la temperatura T. L es una distancia, espesor o separación. INFLUENCIA DE LA TURBULENCIA DEL CONTACTO ES LEY GENERAL QUE EN LAS SUPERFICIES DE SEPARACIÓN DE DOS FASES EXISTE SIEMPRE UNA CAPA DE FLUIDO ADHERIDA AL SÓLIDO. SI EXISTE DESPLAZAMIENTO RELATIVO ENTRE EL SÓLIDO Y EL FLUIDO, LA CITADA CAPA , A CAUSA DE LA VISCOSIDAD, SIGUE CON CIERTO RETARDO LOS MOVIMIENTOS DEL FLUIDO A QUE PERTENECE. POR ESO, POR GRANDE QUE SEA LA TURBULENCIA EN LA MASA FLUIDA LA CAPA LÍMITE QUE RODEA O ENVUELVE AL SÓLIDO SE DESPLAZA EN CONDICIONES LAMINARES , Y COMO EN TAL ESTADO NO EXISTEN EN LAS MOLÉCULAS DE LA CAPA COMPONENTES TRANSVERSALES DE VELOCIDAD , TODAS LAS MOLÉCULAS SE MUEVEN PARALELAMENTE A LA SUPERFICIE SÓLIDA , DE MANERA QUE EL CALOR O LA MATERIA QUE HAYA DE ATRAVESARLA HABRÁ DE HACERLO POR UN MECANISMO DIFUSIVO – LENTO Y NO CONVECTIVO - RÁPIDO. Ejemplo de capa límite laminar. Un flujo laminar sobre una superficie sólida (línea gruesa). El perfil de velocidad (u) del fluido dentro de la capa límite (área sombreada) depende de la distancia a la superficie (y). Debido al rozamiento, la velocidad del fluido en contacto con la placa es nula. Fuera de la capa límite, el fluido se desplaza prácticamente la misma velocidad que en las condiciones iniciales (u0). LA MAYOR O MENOR TURBULENCIA REINANTE EN LA MASA FLUIDIZADA DETERMINARÁ QUE EL ESPESOR DE LA CAPA LÍMITE SEA MENOR O MAYOR, RESPECTIVAMENTE. POR ESO , CON RESPECTO AL LECHO SÓLIDO ESTÁTICO , DONDE EL RÉGIMEN DE CIRCULACIÓN DEL FLUIDO A SU TRAVÉS ES SIEMPRE LAMINAR (SALVO QUE LA PERMEABILIDAD SEA MUY GRANDE, PERO EN TAL CASO SERÁ DEBIDO A UN TAMAÑO GRANDE DE LAS PARTÍCULAS, CON EL CONSIGUIENTE PEQUEÑO VALOR DE LA SUPERFICIE ESPECÍFICA) EL LECHO FLUIDIZADO SUPONE UN PEQUEÑO ESPESOR, , DE LA CAPA LÍMITE ( L = R + EN LA FÓRMULA DE FOURIER SERÁ MENOR) CON EL CONSIGUIENTE AUMENTO DE LA VELOCIDAD DE TRANSFERENCIA , POR EJEMPLO DE CALOR. EN GENERAL , EL ESPESOR DE ESA CAPA ESTÁTICA O LAMINAR DISMINUYE APROXIMADAMENTE CON LA POTENCIA 0.7 DE LA VELOCIDAD DEL FLUIDO. dM d KA KA dt dL L R δ INTERCAMBIADOR DE CALOR ETAPA TEMPERATURA SALIDA DE GAS (ºC) TEMPERATURA SALIDA DE CRUDO (ºC) HORNO ETAPA IV 1010 – 1090 810 – 840 ---------------790 - 820 ETAPA III ETAPA II 690 – 720 530 – 560 650 - 680 490 - 520 ETAPA I 330 – 360 300 - 330 INTERCAMBIADOR DE CALOR Los gases a su temperatura más alta entran en contacto con el material al que hay que ceder el calor cuando esta a menos temperatura Como consecuencia del elevado gradiente de temperatura inicial, entre los gases y el material, la mayor parte del calor se cede en el primer tramo del tubo (Intercambiador). Si la longitud del tubo es suficiente y la velocidad del gas y material no es demasiado alta, saldrán del tubo a la misma temperatura o muy cercana la una a la otra. En este tipo de flujo puede elevarse la temperatura de los gases de entrada, con el fin de conseguir una acción de intercambio de calor más intensa. En este caso las condiciones de intercambio de calor serán diferentes, ya que la diferencia de temperatura entre los gases calientes y el crudo es más pequeña al principio que en el caso de flujo en paralelo, pero dicha diferencia es más uniforme a lo largo del tubo. El crudo se calentará más gradualmente y, en condiciones favorables, su temperatura alcanzará un valor muy cercano al de los gases que entran. Análogamente los gases pueden salir a una temperatura apenas superior a la del crudo que se alimenta. Se deduce la superioridad del intercambio de calor en contracorriente, ya que el crudo más caliente se encuentra con los gases más calientes (Más efectivos). En los de flujo paralelo lo que se puede hacer es elevar la temperatura de los gases de entrada. Sin embargo, desde el punto de vista práctico en los precalentadores, casi nunca es posible trabajar en contracorriente, por la dificultad de mantener el contraflujo del material pulverizado en una corriente de gas, que en la práctica es elevada. Sería necesario hacer una sección de paso de gran diámetro (Precalentador de la casa KRUPP) El factor decisivo en los precalentadores calentados directamente es el intercambio térmico por convección, es decir la transmisión de calor a las partículas del material por medio de los gases calientes que están en contacto directo con ellas. La conducción y la radiación desempeñan un papel secundario y, prácticamente, se pueden despreciar. El proceso Dopol es uno de los tipos de intercambiador por suspensión del crudo en los gases del horno construido por Polysius. La denominación Dopol está formada por las sílabas iniciales de las palabras, Doppelstrom ( corriente doble ) y Polysius. El intercambiador de calor DOPOL posee dos líneas de ciclones. En él los tramos primero, tercero y cuarto, contados de abajo a arriba, consisten en ciclones dobles y dispuestos en paralelo. El segundo tramo el llamado ( Wirbelschict ) "recinto turbulento" está incluido como elemento único y trabaja en contracorriente. Para evitar una irregular calefacción en los ciclones dobles , las dos corrientes de material se reúnen en dicho recinto turbulento y allí son sometidas a movimientos turbulentos . Las tuberías del tramo inferior ( el más caliente) tienen sección elíptica para impedir la formación de adherencias, al contrario de lo que ocurre en las de sección cuadrada. La división de la vena gaseosa en dos líneas permite establecer ciclones de menores dimensiones para la misma cantidad de gases, con idéntico poder de separación. El desarrollo del sistema con ciclones dobles, sugirió la posibilidad de que junto a su mejor poder de separación se puede llegar, sin variar su estructura ni conexión paralela a sistemas de hornos de grandes caudales con líneas de intercambio a voluntad. Representación esquemática de un intercambiador de calor DOPOL, PRECALCINACIÓN CaCO3 + Q → CaO + CO2 ΔH = CALCINACION: 2000 kJ/kg clinker COMO LA TRANSFERENCIA DE CALOR TIENE LUGAR DE FORMA MÁS EFICAZ CUANDO EL CRUDO ESTÁ EN SUSPENSIÓN EN LOS GASES, SE DEDUCE QUE EL PROCESO DE PRECALENTAMIENTO Y CALCINACIÓN DEBERÍA DE REALIZARSE EN INSTALACIONES TRABAJANDO EN ESTADO FLUIDIFICADO Y NO EN EL HORNO DONDE EL MATERIAL FORMA UNA CAPA EN LA PARTE INFERIOR DEL TUBO, CON REDUCIDA ÁREA SUPERFICIAL DE INTERCAMBIO. DE ELLO RESULTA UN CONSIDERABLE AUMENTO EN LA VELOCIDAD DE REALIZACIÓN DE DICHOS PROCESOS, Y EN CONSECUENCIA LA POSIBILIDAD DE REDUCIR EL TAMAÑO (VOLUMEN) DE LA INSTALACIÓN EN LA CUAL HAN DE REALIZARSE. LA DURACIÓN DEL PROCESO DE CALCINACIÓN EN EL HORNO TIENE UNA DURACIÓN ENTRE 15-30 MINUTOS Y OCUPA APROXIMADAMENTE, LA MITAD DEL HORNO, MIENTRAS QUE EN EL PRECALCINADOR EN LECHO FLUIDIFICADO LA DURACIÓN ES DE SOLAMENTE 2 SEGUNDOS DESPUÉS DE LA APARICIÓN DE LA FASE LÍQUIDA, CON LA CONSIGUIENTE NODULIZACIÓN, EL PROCESO DE CALENTAMIENTO (COCCIÓN) NO PUEDE REALIZARSE EN LECHO FLUIDIFICADO DEBIDO A LA ADHESIÓN DEL MATERIAL A LAS PAREDES DEL REACTOR, LO QUE PRODUCIRÍA SU TAPONAMIENTO. POR CONSIGUIENTE, PARA EL TRATAMIENTO DEL MATERIAL EN EL INTERVALO DE TEMPERATURA ENTRE 1100-1450 ºC, EL HORNO ROTATORIO ES LA MEJOR SOLUCIÓN El horno rotatorio sólo sirve como intercambiador eficiente de calor en la zona de clinkerización (Zona de alta temperatura), donde la transmisión de calor tiene lugar por radiación, proporcionalmente a T4 según la ley de Stefan-Boltzmann (Calor irradiado por los gases y las paredes del horno a alta temperatura). Sin embargo, en las zonas más frías del horno, en las que tiene lugar la calcinación, el intercambio de calor no es eficiente, ya que tiene un rendimiento muy bajo comparándolo con el de otros tipos de intercambiadores en los que los gases están en un contacto más directo con las partículas de crudo y la transferencia de calor es, casi exclusivamente por convección. EN EL PRESENTE ESTADO DE DESARROLLO TECNOLÓGICO LA MEJOR SOLUCIÓN PARA OBTENCIÓN DEL CLÍNKER ES LA DIVISIÓN DEL PROCESO DE COCCIÓN EN DOS ETAPAS, QUE SE LLEVARÍAN A CABO EN INSTALACIONES SEPARADAS: -ETAPA DE PRECALENTAMIENTO Y CALCINACIÓN, EN LECHO FLUIDIFICADO - ETAPA DE SINTERIZACIÓN Y CLINKERIZACIÓN EN HORNO ROTATORIO En la tecnología clásica, utilizando solamente el horno rotatorio, el calor necesario para el precalentamiento y calcinación del crudo se genera en la zona de combustión del horno rotatorio. Debido a ello la capacidad de producción esta limitada, ya que la CARGA TÉRMICA ESPECÍFICA (Qte) en la zona de combustión del horno, cantidad de calor que fluye por hora a través de 1 m2 de sección libre en la zona de clinkerización, no debe ser superior a, aproximadamente, 24 kJ/m2.h , la que da un grado de llenado que no debe exceder del 12-14 %. Por su parte, la carga térmica (Qt) en la zona de sinterización, es la cantidad de calor que se produce por hora y por m3 del espacio correspondiente a dicha zona. Se tiene que: Qte = Qt L donde: L = Longitud de la llama GRADO DE LLENADO (ϕ) F Area segmento circular 100 100 f Area circulo ϕ = Grado de llenado F = Area de la sección transversal de la parte del horno llena de material, m2 . f = Area de la sección transversal total, m2 . Área segmento circular = Área sector circular – Área triángulo r 2 1 2 1 F r sen r 2 sen 360 2 2 180 1 2 sen 100 180 α = Angulo que cubre el material en el horno K K 2arcsen 2r H 2arccos 1 H r Área círculo f = πr2 Existe un fórmula con la que se obtienen valores satisfactorios y es la siguiente: H 1.088 1.164 D Indicación de la cuerda, K, y de la flecha del arco, H En el diagrama esquemático de la figura pueden verse las diferencias entre los sistemas SP y SF. En el sistema SP (suspensión Preheater), en el precalentador, que se sitúa justo a la entrada del horno, se consigue una calcinación del crudo que, generalmente, oscila entre el 40 – 45 % de calcinación, de manera que el otro 55 - 60% de calcinación se ha de realizar en el horno rotatorio, en sus dos primeros tercios de longitud, siendo el tercio restante para la cocción. En el sistema SF el crudo entra prácticamente calcinado en el horno (95 – 98 %) y, por tanto, su longitud es más pequeña, pues no necesita la zona de calcinación. Comparación entre los sistemas SP y SF. Longitud del horno La introducción de una segunda fuente de calor en una instalación en lecho fluidificado (Sistema SF) nos ofrece las siguientes posibilidades, con respecto a un sistema SP manteniendo el mismo diámetro del horno (La longitud más pequeña):al mismo nivel, reducir la carga 1.- Manteniendo la capacidad de producción térmica especifica (kJ/m2.h) en la zona de combustión, ya que en esta solamente hay que aportar el calor necesario para la clinkerización. Esta posibilidad tiene las siguientes ventajas: - Aumentar la duración del revestimiento refractario del horno. - Menor tendencia a la formación de incrustaciones y acumulaciones en la cámara de entrada al precalentador. Lo anterior implica una mayor continuidad de operación del horno, ya que las paradas son más espaciadas en el tiempo. 2.- Mantenimiento al mismo nivel la carga térmica específica en la zona de combustión, aumentar de forma considerable la capacidad, ya que se puede aumentar el grado de llenado. Esto permite una mejor utilización del potencial de capacidad de producción del horno y así como una reducción de los costes de inversión, manteniendo el efecto favorable de la reducción de formación de acreciones. 3.- Si no se quiere ni aumentar la capacidad de producción ni disminuir la carga térmica especifica en la zona de combustión, entonces la posibilidad que surge es la de trabajar con un horno de menor diámetro, además de más corto. El proceso tecnológico de fabricación del clinker realizando la calcinación en lecho fluido, ha surgido como consecuencia de que la industria del cemento va hacia INSTALACIONES DE GRAN CAPACIDAD DE PRODUCCIÓN, con reducción de gastos de construcción y de mantenimiento, y el sistema SP tiene límites técnicos, pues si el grado de llenado no puede superar el 14 %, la única manera de incrementar la capacidad de producción es aumentar el diámetro del horno, pero esto tiene un límite. Si se quiere conseguir una mayor calcinación en el sistema SP, hay que trasladar al precalentador la transferencia de calor que tiene lugar en el horno rotatorio, esto requiere que la temperatura de los gases a la salida del horno estén por encima de los 1200 ºC. Esto daría lugar a la aparición de elementos volátiles, tales como álcalis, azufre y cloro, en el intercambiador, con el consiguiente riesgo de formación de incrustaciones y acumulaciones, que pueden producir taponamientos y atascos. Por tanto, no se puede aportar el calor a través del horno, haciéndolo más corto o bien quemando más combustible. Esta última solución incrementaría la carga térmica específica en la zona de combustión del horno y además es antieconómica. Entonces la solución es aportar el calor directamente en la instalación donde se va a realizar el proceso de calcinación, (Sistema SF, suspensión flash). Para ello se quema en el precalcinador entre el 60-65 % de la cantidad total de combustible y, en general, se hace con el denominado AIRE TERCIARIO PROCEDENTE DEL ENFRIADOR DEL CLÍNKER. VENTAJAS DEL PROCESO DE PRECALCINACIÓN. 1.- El crudo entra prácticamente calcinado al horno (90-95 %) y, por tanto la longitud del horno rotativo se reducirá. Esto exige un menor terreno para su instalación. La superficie en planta necesaria para la construcción, se reduce en un 25 %. 2.- La reacción de calcinación: CaCO3 ↔ CaO + CO2, en el precalcinador, se realiza en pocos segundos (2 segundos, aproximadamente) con lo que se reducirá el tiempo de fabricación, lo que implica un aumento de la producción. 3.- El proceso de combustión en el precalcinador se realiza a una temperatura más baja que en la zona de clinkerización del horno rotatorio. De ello resulta que la proporción de combustible quemado en el precalcinador da lugar a una menor formación de óxidos de nitrógeno (NOx). Por este motivo pueden quemarse combustibles de bajo grado (peor calidad) y, por tanto, más baratos. Por otra parte, los óxidos de nitrógeno contenidos en los gases que salen del horno se reducen, ya que en este sólo se quema el 40 % del combustible. De hecho la concentración media de NOx resulta ser de 1/3 a 1/5 de la existente en el sistema SP. VENTAJAS DEL PROCESO DE PRECALCINACIÓN. 4.- Se puede conseguir la misma capacidad de producción, que un sistema SP, con hornos rotatorios de diámetro más pequeño. Estos ofrecen las siguientes ventajas: - Pérdidas de calor, debidas a la radiación y a la convección, son más pequeñas, ya que su superficie es menor. Esto constituye uno de los factores para que, en comparación con el sistema SP el consumo específico de calor en el sistema SF sea entre un 5-10 % inferior. - Pueden ser calentados en menor tiempo, por ejemplo después de una parada, con lo que un sistema SF puede alcanzar la capacidad normal de producción en 18 horas sin dificultad. Además el cambio del revestimiento refractario se hace más rápidamente, con lo que se reduce el tiempo de parada. Por otra parte, el tiempo transcurrido entre parada y parada es mayor debido a la mayor duración de revestimiento refractario. A causa de esto, la producción anual de un sistema SF será entre un 5 y un 8 % más alta que para un sistema SP. VENTAJAS DEL PROCESO DE PRECALCINACIÓN. 5.- Una de las ventajas más destacables del sistema SF es la duración del revestimiento refractario. Se suministra menos calor al horno. (Aproximadamente sólo el 40 % del combustible total, se quema en el horno). En las plantas ya existentes, con un horno de dimensiones ya dadas, y si no se aumenta la velocidad de paso del material, la velocidad de suministro de dicho calor puede reducirse, con lo que disminuye la carga térmica del horno respecto a uno con el sistema SP, esto trae consigo un aumento de la vida del revestimiento refractario. Esto aumenta el intervalo de tiempo entre parada y parada del horno, la que incrementa su disponibilidad y, por tanto, su productividad. En la figura puede verse el consumo específico de ladrillos refractarios básicos de hornos con sistema SP y con sistema SF en función de la capacidad de producción. La línea de consumo de los hornos con sistema SF es casi plana es decir, independiente de la capacidad de producción, y la media del consumo está alrededor de los 0.2 kg/t clínker, que representa de 1/3 a 1/5 de lo que requeriría un horno con sistema SP. En el sistema SP, y debido al aumento de la capacidad, la duración del revestimiento refractario se acorta, ya que se incrementa la carga térmica por sección del horno y también por la deformación de la envolvente del horno. En consecuencia, no resulta económico construir grandes hornos SP a la vista de los costes de mantenimiento y de la disponibilidad del mismo Consumo específico de ladrillos básicos para hornos con sistemas SP y SF VENTAJAS DEL PROCESO DE PRECALCINACIÓN. 6.- Costos de instalación: El ahorro en el costo inicial del sistema SF frente al SP será mayor debido al incremento de capacidad. Supondrá un 10 % en una planta de 3000 t/día y más del 20 % en una de 8000. Por supuesto, para conseguir esta última producción en un sistema convencional (SP), ha de dividirse en dos hornos rotativos, dos precalentadores y dos sistemas de enfriamiento del clínker 7.- Sistema de operación: cerca del 90 - 95% de la calcinación del crudo se realiza antes de que éste entre en el horno rotativo, precisamente en el precalcinador SF, siendo minimizadas las fluctuaciones en la calcinación mediante un control automático del fuel en el horno flash. Por ello, en condiciones normales de operación, no hay necesidad de variar la cantidad de fuel y la velocidad de giro del horno. Según esto, el proceso SF no requiere operadores experimentados y, en conjunto, la operación resulta más fácil, siendo el clínker producido más uniforme que en los hornos SP. 8.- Control por computador: como la transferencia de calor en el horno flash es realizada instantáneamente y el tiempo de retención en el horno es de sólo 20 minutos, el control por computador puede ser aplicado de la manera más racional. VENTAJAS DEL PROCESO DE PRECALCINACIÓN. 9.- By-pass: con el propósito de reducir el contenido de álcalis en el clínker o prevenir las posibles anomalías en el funcionamiento debidas a las pesadas costras, el sistema de by-pass para los gases del horno que se viene aplicando en la industria puede ser usado para este sistema. Sin embargo, pueden obtenerse algunas ventajas frente al sistema convencional, ya que la concentración de álcalis en la corriente de gases de salida del horno es aproximadamente el doble Por tanto, la cantidad de álcalis puede ser eliminada a través del by-pass con la mitad del volumen de gases. Como resultado, la pérdida de calor en el gas del horno de deshecho y los costos iniciales de inversión para equipos adicionales se pueden reducir a la mitad respecto a los sistemas SP. Sistema de horno precalentador/precalcinador con by – pass TIPOS DE PRECALCINADORES Existen dos tipos básicos de sistemas de horno con precalcinador: 1.- Precalcinación en conducto ascendente sin conducto de aire terciario. PRECALCINACIÓN PARCIAL 2.- Sistemas de precalcinación independiente con conducto de aire terciario. PRECALCINACIÓN COMPLETA PRECALCINACIÓN PARCIAL. SISTEMAS SIN DUCTO DE AIRE TERCIARIO En la precalcinación parcial, las posibilidades de la técnica de precalcinación (Grado de calcinación del 95-98 %) no se utilizan y en este tipo de sistemas la calcinación se lleva hasta un 50-70 %, con un aporte de un 25-30 % del combustible total en el lecho fluidificado. En este caso no es necesaria la instalación o construcción de un precalcinador y el combustible se aporta en el conducto de gases que une el horno con el ciclón del tramo IV. Lo que si puede hacerse es una modificación de dicho conducto. Además las plantas ya existentes y que disponen de enfriadores planetarios, no ofrecen la posibilidad de disponer de aire terciario para aportar al precalcinador, ya que el aire necesaria para la combustión en el conducto, que hace las veces de precalcinador, se aporta a través del horno (La cantidad de exceso de aire en el horno se aumenta). PRECALCINACIÓN PARCIAL. SISTEMAS SIN DUCTO DE AIRE TERCIARIO El tanto por ciento de combustible, respecto al total, que se puede quemar en el precalcinador depende de la cantidad de aire que se pueda enviar a la zona de combustión del precalcinador, sin perjudicar la temperatura de llama en la zona de clinkerización. Dicha temperatura se reduce debido a que hay que calentar cierta cantidad de aire que no interviene en la combustión. Al bajar la temperatura de llama disminuye la intensidad de intercambio de calor lo que puede producir una disminución de la capacidad de producción del horno. En la figura puede verse el grado de transferencia de calor en función de la temperatura de llama. Grado de transferencia de calor en función de la temperatura de llama PRECALCINACIÓN PARCIAL. SISTEMAS SIN DUCTO DE AIRE TERCIARIO Si se intenta conseguir un grado de calcinación elevado en el precalcinador quemando más combustible en el y, por tanto, menos en la zona de clinkerización del horno, la temperatura de llama en esta zona disminuirá y se limitara la capacidad de clinkerización (producción) del horno. En ese sentido hay una proporción óptima (Máxima) de combustible, que es la que hay que usar en este método de precalcinación. Cambio en la capacidad de producción del horno con el grado de precalcinación. (A).- Precalcinación sin ducto de aire terciario (PARCIAL) (B).- Precalcinación con ducto de aire terciario (TOTAL) PRECALCINACIÓN PARCIAL. SISTEMAS SIN DUCTO DE AIRE TERCIARIO Las posibilidades de quemar mas o menos combustible en el precalcinador, sin perjudicar la temperatura de llama, depende de la temperatura del aire secundario y del poder calorífico del combustible que se queme en la zona de clinkerización, como puede verse en la figura . Cuanto mas alto es el poder calorífico del combustible (se obtiene el mismo calor con una menor masa de combustible y, por tanto, el calor necesario para llevarlo a la temperatura de combustión es menor, Q = mceΔT y mas alta es la temperatura del aire secundario mayor puede ser la relación COMBUSTIBLECALCINADOR COMBUSTIBLE HORNO sin una excesiva reducción de la temperatura de llama. Temperatura de llama en función del exceso de aire para diferentes temperaturas del aire secundario y dos tipos de combustible TIPOS DE SISTEMAS CON PRECALCINACIÓN PARCIAL En la figura puede verse un sistema SP convencional comparándolo con uno con PYROCLON - S. Se observa que el conducto que une el horno con el ciclón del tramo IV, ha sido extendido adecuadamente y esta compuesto por dos ramas: una ascendente y otra descendente. Esta solución asegura la combustión completa del combustible y el intercambio de calor con el crudo, sin una elevación peligrosa de la temperatura del crudo que se calcina. La altura del conducto se ajusta dependiendo del tipo de combustible, para asegurar su combustión completa antes de la entrada al ciclón de la etapa IV del intercambiador de calor de ciclones. SISTEMA SP CONVENCIONAL SISTEMA PYROCLON - S PRECALCINACIÓN TOTAL. SISTEMAS CON DUCTO DE AIRE TERCIARIO Los sistemas con precalcinador y con ducto de aire terciario permiten la calcinación casi completa del crudo y proporcionan las capacidades de producción más altas con el consumo energético mas bajo. Con la combustión del 60-65 % del combustible en el precalcinador se consigue una calcinación del 90-95 % y se asegura un incremento de la capacidad de producción de 2.5 veces mayor que la de un sistema convencional. La realización de un grado de calcinación más elevado no es oportuno, ya que la no finalización del proceso de calcinación constituye un regulador, que previene un excesivo aumento de la temperatura en el precalentador lo que es importante para: 1.- Prevenir ACUMULACIONES E INCRUSTACIONES de material en el precalcinador y en el precalentador, debidas a fusiones a baja temperatura, que pueden bloquear la entrada de gases. 2.- Prevenir una elevada temperatura de salida de los gases, que trae consigo mayores pérdidas de calor. 3.- EVITAR AGLOMERACIONES O AGREGADOS de partículas en el precalcinador, que se favorecen por un aumento de la temperatura, que pueden no tener el tiempo suficiente para ser calcinados, debido al corto espacio de tiempo que el crudo permanece el precalcinador, normalmente 2 segundos, que es demasiado corto para que dichos aglomerados se calcinen completamente. PRECALCINACIÓN TOTAL. SISTEMAS CON DUCTO DE AIRE TERCIARIO Los precalcinadores además deben de asegurar la combustión completa del combustible, para que los gases de salida no contengan CO. Estos gases tienen una temperatura ligeramente superior, que en el caso de una instalación de intercambiador de ciclones convencional. Sin embargo, las pérdidas de calor por las paredes del horno son menores. La combustión del combustible en los precalcinadores se lleva a cabo con LLAMA DÉBIL, ya que el intercambio de calor, que tiene lugar en un 90 % por el mecanismo de convección, es muy intenso entre las partículas de crudo y de combustible, que además de ser muy pequeñas están muy juntas. Estas condiciones favorables para el intercambio de calor, son la razón para que el tiempo de calcinación sea muy corto y que venga determinado por la velocidad de la reacción química, y no por la transferencia de calor ni de masa. Para obtener un buen mezclado entre el crudo y el combustible y los gases calientes provenientes del horno, en la mayoría de los precalcinadores se crea un movimiento tipo VORTEX. SISTEMAS DE PRECALCINACIÓN TOTAL Los sistemas de precalcinación con conducto de aire terciario se pueden clasificar en cuatro grupos: - Sistema de precalcinación del tipo ILC (In Line calciner systems) - Sistema de precalcinación del tipo SLC (Separate Line calciner systems) - - Sistema de precalcinación del tipo SLC-S (Semi - Separate Line calciner systems) - Sistema de precalcinación del tipo SLC-S (Semi - Separate Line calciner systems) En el sistema ILC los gases del horno pasan por el precalcinador, mientras que en los otros sistemas no. SISTEMAS DE PRECALCINACIÓN TOTAL Precalcinador PYROCLON El sistema PYROCLON S sin tubería de aire terciario se utiliza en combinación con el horno y el enfriador de satélites especialmente para aumentar rendimientos El sistema PYROCLON R con conducción de aire terciario paralela al horno se ha impuesto en el mercado para las plantas nuevas y para hogares secundarios con una proporción superior al 40 % del combustible a quemar Para reducir la proporción de los óxidos de nitrógeno (NOx)en los gases de escape del horno se desarrollo el calcinador PYROCLON LowNOx, que cumple al mismo tiempo dos importantes funciones: 1.-Descarbonatar ampliamente el crudo, como lo hace un PYROCLON normal. 2.- Eliminar el NOx que se forma en el hogar del horno como consecuencia de las altas temperaturas de llama. La eliminación del NOx, se consigue en el calcinador PYROCLON LowNOx creando una atmósfera de gas reductora con fuerte formación de monóxido de carbono (CO). (i).- ZONA DEL AIRE LIMPIO donde se quema la mayor parte del combustible del calcinador con el aire terciario, disponiéndose así de la mayor parte de la energía para la descarbonatacion del crudo (ii).- SECTOR LowNOx donde se quema la menor parte del combustible del calcinador en los gases de escape del horno, generándose una atmósfera reductora al formarse monóxido de carbono (CO) (iii).- ZONA DE LOS FLUJOS, donde tiene lugar un mezclado lento, debido a la conducción casi paralela de ambas corrientes de gas a casi igual velocidad, hasta un cambio de dirección de 180 °, quedando así asegurado un tiempo de reacción lo suficientemente grande. El gas de escape del horno y el aire terciario se conducen al calcinador en flujos distintos que forman un ángulo agudo. Como consecuencia de ello, ambas corrientes se mezclan muy lentamente. A la corriente de gases de escape del horno, pobre en O2 se añade a si mismo combustible. El CO que se forma en ella (combustión incompleta al no existir la cantidad suficiente de O2), puede desintegrar así una parte del NOx de los gases de escape del horno. Simplificando diremos que el CO reacciona, por ejemplo, con el NO formando CO2 y N2, según la reacción: 2CO + 2NO → 2CO2 + N2 La presencia del crudo y del carbón en polvo tiene entonces un efecto catalizador (iv).- ZONA DE MEZCLADO, que llega hasta la entrada del ciclón inferior y es donde se deshacen los flujos y tiene lugar la combustión total residual del CO a CO2. SISTEMAS DE PRECALCINACIÓN TOTAL Precalcinador PYROCLON Con el fin de evitar que lleguen hasta el ciclón inferior del precalentador corrientes de CO - pese a la inversión de 180 º del flujo, en el vértice del tramo de combustión - se desarrollo la cámara de reacción PYROTOP la cual genera una mayor turbulencia que el codo de 180 º. Aún cuando tiene un aspecto parecido, no es realmente un ciclón, por lo que la pérdida de carga es reducida. Las características del precalcinador PYROCLON LowNOx son: - Simplicidad de diseño. - Suspensión en flujos paralelos. - Completa combustión del combustible. - Máxima reducción de NOx térmico. - Mínima formación de NOx debido al combustible. - No hay costes adicionales por: * Consumo calorífico. * Pérdida de carga * Utilización de aditivos Cámara de arremolinado PYROTOP Representación esquemática un horno con precalcinador PYROCLON LowNOx FORMACIÓN DEL CLINKER TEMPERATURA (T ) MINERALES NATURALES TIEMPO (t ), PRESION ( p ) MINERALES HIDRAULICOS Minerales que corrientemente están presentes en las materias primas para la fabricación del clinker Transformaciones químicas en el tratamiento térmico del crudo (REACCIONES PRINCIPALES DE CLINKERIZACIÓN) CALCINACIÓN CaCO3 (s) CaO(s) + CO2 (g) H 1764 kJ / kg (20 º C) H 1643 kJ / kg (890 º C ) La presión de disociación (descomposición) es una atmósfera cuando la temperatura es de 883 ºC, sin embargo la descomposición de la caliza llega a ser significante a 500 600 °C si la presión parcial de CO2 se mantiene suficientemente baja o si la caliza está íntimamente mezclada con materiales tales como el cuarzo o productos de descomposición de las arcillas, que reaccionan con el óxido de calcio La velocidad del proceso de descomposición de la caliza puede estar controlada por los factores 1.- Cinética de la reacción química. Velocidad de la propia reacción en la interfase. La reacción que tiene lugar puede representarse por un proceso reversible de rotura de un enlace químico para dar iones carbonato e iones calcio, para que a continuación tenga lugar el agrupamiento de los iones calcio con el oxígeno para formar los cristales de óxido de calcio. Esto puede representarse de la siguiente forma: ROTURA Ca 2 CO2 Ca 2 O2 CO CaO CO CaCO3 DE ENLACES 3 2 2 2.- Transporte de materia. Difusión del gas CO2 formado en la interfase hacia la superficie exterior, a través de la zona calcinada y su posterior eliminación de la superficie exterior (Ambiente atmósfera del horno) 3.- Transporte de calor. Flujo de calor desde el horno hacia la superficie exterior de la partícula y de esta hacia la interfase de reacción. Representación esquemática de la descomposición de una partícula esférica (por ejemplo. CaCO3) que da lugar a un producto poroso (por ejemplo CaO) y un gas (por ejemplo CO2). La reacción es endotérmica, requiriendo la transferencia de calor. Las fuerzas motrices para el calor y el transporte de masas para la descomposición en estado estacionario son expresadas como temperaturas y presiones en el horno (Tf,Pf), en la superficie de la partícula (Ts,Ps) y en el intercara de reacción (Tr,Pr). La etapa o proceso más lento de los tres anteriores determinará la velocidad global de la reacción de descomposición de la caliza. Las variables más importantes a considerar son: 1.- Temperatura del material en la intercara de reacción, que nos determina el valor de la presión parcial de equilibrio de CO2. A mayor temperatura mayor será dicha presión y como consecuencia de ello la velocidad de reacción, pues se facilita el que exista un gradiente de presión, con respecto al CO2 , mayor, facilitándose la difusión del gas CO2 formado en la interfase hacia la superficie exterior, a través de la zona calcinada. 2.- Temperatura del gas que circunda a las partículas de caliza y que nos va a determinar la velocidad de transferencia de calor. A mayor temperatura la transferencia de calor será mayor y, por tanto, la velocidad de reacción. 3.- Presión parcial exterior de CO2, derivada de la descomposición de la caliza y de la combustión del combustible. Cuanto mayor sea dicha presión la calcinación será más lenta, ya que entonces la difusión del gas CO2 formado en la interfase hacia la superficie exterior, a través de la zona calcinada, será menor al existir un gradiente de presión, con respecto al CO2, más pequeño. REACCIONES ENTRE FASES SÓLIDAS A partir de temperaturas comprendidas entre 550 ºC y 600 ºC comienzan a producirse reacciones entre fases sólidas, por las cuales se combinan los productos de descomposición del CaCO3 con los de la arcilla, formándose primero y preferentemente compuestos de menor contenido de cal, como por ejemplo aluminato monocálcico, CA, y silicato dicálcico, C2S. El CA se combina con cal libre de lo que resulta la formación de la fase intermedia C12A7. También se forman varios compuestos diferentes en la gama de temperaturas entre la calcinación y la iniciación de la formación de la fase líquida (1260-1310 ºC), que sólo son estables dentro de límites estrechos de temperaturas Estos incluyen la formación del mineral “gehlenita”, 2CaO.Al2O3 .SiO2 MINERALES INTERMEDIOS FORMADOS DURANTE EL PROCESO DE COCCION DE CLINKER REACCIONES ENTRE FASES SÓLIDAS El mineral “gehlenita”, 2CaO.Al2O3 .SiO2 se descompone a temperaturas más elevadas (alrededor de 1100 ºC), y comienza la formación de 3CaO.Al2O3, y 4CaO.Al2O3 .Fe2O3. La formación del C4AF tiene lugar dentro de la gama de temperaturas de 1100 ºC a 1250 ºC. El compuesto C12A7 se observa a temperaturas entre 900 ºC y 1100 ºC y se convierte en C3A a temperaturas de 1100 ºC y mayores. Además, el CaCO3 que queda se descompone y la CaO libre alcanza un valor máximo. En general, las reacciones entre fases sólidas transcurren muy lentamente, pero se pueden acelerar mediante: 1.- Reducción del tamaño de partículas (aumento de la superficie específica) 2.- Buena homogeneización 3.- Aumento de la temperatura 4.- Distorsión de las redes cristalinas. FORMACIÓN DE LA FASE FUNDIDA La primera formación de fase liquide (fundida), la cual indica el comienzo de la sinterización o clinkerización, tienen lugar a temperaturas comprendidas entre 1260 ºC y 1310 ºC La composición de la mezcla cruda determina la temperatura de la formación inicial de fase líquida, la cantidad de líquido formada a una temperatura dada, así como las propiedades físicas del liquido, tales como su viscosidad, a una temperatura dada. Por tanto, los procesos y reacciones que tienen lugar entre 1300 ºC y 1450 ºC ocurren en presencia de una cantidad sustancial de fase fundida y son los siguientes: 1.- Formación física del clinker. Nodulización 2.- FORMACIÓN DE LA ALITA. Reacción de la cal libre, de la sílice que pueda quedar sin reaccionar y de parte de la belita, para dar alita (silicato tricalcico). La primera formación de fase líquida, tiene lugar a una temperatura comprendida entre 1250 y 1300 ºC, y su proporción aumenta muy rápidamente en un pequeño intervalo de temperatura y después permanece prácticamente constante, alcanzando un valor máximo a, aproximadamente, 1450 °C, que oscila entre el 20 % - 30 %). En esta figura se puede observar también que la zona de clinkerización, está dividida en tres zonas: - Zona de calentamiento al final de ella se forma la fase líquida. - Zona de fase líquida en ella tiene lugar la nodulización. - Zona de máxima temperatura situada debajo de la llama, donde se forma la alita Diagrama esquemático de las zonas del horno. Evolución del contenido de fase fundida. CONTENIDO DE FASE LÍQUIDA 1338 ºC: 6.10Fe 2O3 + Max(MgO, 2) + K 2O + Na 2O (MA > 1.38) 1338 ºC: 8.20Al2O3 - 5.22Fe 2O3 + Max(MgO, 2) + K 2O + Na 2O (MA 1.38) 1400 º C : 2.95Al 2O3 + 2.20Fe 2O3 + Max(MgO, 2) + K 2O + Na 2O 1450º C : 3.00Al 2O3 + 2.25Fe2O3 + Max(MgO, 2) + K 2O + Na 2O La cantidad de fase fundida que se forma depende de la composición química del crudo, así por ejemplo al aumentar el módulo de silicatos, manteniendo los demás parámetros constantes (Módulo de alúmina y factor de saturación en cal), disminuye la proporción de fase líquida Diagrama de Terrier Se puede apreciar que a 1450 °C los efectos de los dos óxidos sobre la cantidad de fase fundida son aditivos y bastante similares. Sin embargo, a 1338 °C los efectos no son aditivos y la máxima cantidad de fase fundida para un contenido total dado de alúmina y óxido de hierro se obtiene para una relación A/F = 1.37 Un aumento del contenido de Al2O3, en, por ejemplo, un 4.5% y mayor, manteniendo la concentración de Fe2O3 constante, por ejemplo a un 2.3 %, no resulta en ningún cambio de la cantidad de liquido, ya que la curva de iso-Fe2O3, es paralela a la curva de iso-liquido en esa región. Si, por otro lado, la concentración de Al2O3, se mantiene constante y se aumenta la concentración de Fe2O3, la cantidad de liquido aumenta rápidamente hasta que alcance un máximo de un 20 % a una concentración de Fe2O3, correspondiente de un 3.3 %. Un aumento adicional de la concentración de Fe2O3 resulta en una reducción de la cantidad de líquido. De esa manera, el uso más efectivo de Al2O3 y Fe2O3, en lo que se refiere a la formación de líquido e 1338C ocurre a un valor del MA igual a 1.38. A temperaturas superiores a 1400 ºC, cualquier aumento del Al2O3, y/o Fe2O3 resultará en una cantidad de líquido superior. En este caso, un aumento del Al2O3 tendrá el efecto más pronunciado. FORMACIÓN FÍSICA DEL CLINKER. NODULIZACIÓN. EN LA PRIMERA ETAPA DE LA CLINKERIZACIÓN LA FASE FUNDIDA FORMADA HACE QUE EL CRUDO SE NODULICE. LA NODULIZACIÓN DE CLÍNKER SE REFIERE A LOS PROCESOS DE AGLOMERACIÓN FÍSICA EN EL HORNO ROTATORIO Y ES DESEABLE QUE EL MATERIAL CALIENTE QUE SALE DEL HORNO TENGA UNA GRANULOMETRÍA EN LA GAMA DE TAMAÑOS DE 2 A 20 mm CON GRÁNULOS DE UNA POROSIDAD APROPIADA ESTA GRANULOMETRÍA, ES DECIR, DISTRIBUCIÓN DE LOS GRANOS DE CLÍNKER POR TAMAÑO, ES ADECUADA PARA EL TRATAMIENTO (ENFRIAMIENTO O TRANSPORTE) EN EL ENFRIADOR Y, NORMALMENTE, RESULTA EN UNA MOLTURABILIDAD SATISFACTORIA EN EL MOLINO DE CEMENTO. LOS PROBLEMAS RELACIONADOS CON LA FORMACIÓN DEL CLÍNKER Y LA GRANULOMETRÍA DEL CLÍNKER (DISTRIBUCIÓN DE TAMAÑOS) NO INFLUYEN NECESARIAMENTE EN LA CALIDAD DEL CEMENTO (SI NO SE DEBEN A FALTA DE COCCIÓN), PERO CON FRECUENCIA ES UN FACTOR IMPORTANTE YA QUE PUEDE CAUSAR DIFICULTADES EN LA OPERACIÓN DEL HORNO Y DEL ENFRIADOR Y EL PRODUCTO RESULTANTE PUEDE RESULTAR MUY DIFÍCIL DE MOLER EN EL MOLINO DE CEMENTO Y EN ESE SENTIDO SI PUEDE TENER UNA INFLUENCIA INDIRECTA EN LA CALIDAD DEL CEMENTO. Cantidad de fase fundida en función de la temperatura para tres valores diferentes de MA, manteniendo fijos los valores del LSF y del MS. El punto de interés es la diferencia en la cantidad de fase fundida en la región de bajas temperaturas (1300-1350°C), donde la nodulización es eficaz, porque la formación de alita es lenta. Mediante su modificación se puede conseguir formar una mayor cantidad de fase fundida a una temperatura más baja. Un valor alto de MA, que contribuye a una zona larga de calentamiento, aumenta la duración de tiempo durante la que pueden crecer los cristales. Una mezcla cruda difícil de cocer exige una temperatura alta que causará que la velocidad de reacción en el material no nodulizado sea rápida demasiado temprano. Esto puede originar cristales de C3S demasiado grandes, que, finalmente, pararán el proceso de nodulización. Es posible que un ajuste del MA hacia el valor óptimo de 1.6 no ayude la aptitud de cocción, pero asegurará la formación de la cantidad máxima posible de fase fundida a la temperatura mínima posible y de esa manera se dispone de más tiempo con una cantidad suficiente de fase fundida para el proceso de nodulización en el comienzo de la zona de cocción, con lo cual la nodulización se ve favorecida, dado que esto no influye en la formación del C3S. La aptitud del crudo para la cocción es en cierto modo decisiva para la marcha del horno, en lo que respecta a la buena nodulización del clinker. Si el crudo es muy difícil de cocer, la mayor temperatura necesaria para ello redunda en un aumento de la longitud de la zona de máxima temperatura, a costa de las otras zonas. En la figura se pueden observar dos situaciones distintas. En una de ellas la zona de fase líquida es más bien larga, y por consiguiente la formación de C3S es un tanto lenta. La cantidad crítica de C3S se alcanza en el punto A, en el cual se detiene la nodulización. En la otra situación, y a causa de un crudo difícil de cocer, el perfil de temperatura es tal que la zona de fase líquida es corta y la formación de C3S es relativamente rápida, por lo que la cantidad crítica de C3S se alcanza ya en el punto B, en el cual el diámetro medio de los nódulos es mucho menor que en el punto A. El resultado es un clinker con un contenido mayor de polvo Esquema de la posición relativa de la zona de fase líquida LZ y de la zona de máxima temperatura MZ para dos perfiles distintos de temperatura en la zona de cocción. C = Cantidad critica de C3S. L = Distancia en la zona de cocción D = Tamaño medio de los nódulos de clinker D max =Tamaño medio máximo obtenible para los nódulos de clinker. FORMACIÓN DE LA ALITA La reacción más importante que tiene lugar durante la cocción del crudo es la formación del silicato tricalcico a partir del silicato dicalcico y de la cal, en presencia de fase fundida y puede concebirse incluyendo tres procesos físico-químicos independientes: (a).- Disolución de los productos de las reacciones en estado sólido (CaO y C2S) en la fase fundida (b).- Difusión de los iones Ca2+ y SiO44- en la fase fundida (c).- Cristalización de las nuevas fases (C3S). CaO + 2CaO.SiO2 Fase líquida 3CaO.SiO2 T > 1250 ºC x k1 t x2 kt k 2Dm0 Fh(n) H x = Espesor de la zona de formación de la alita t = Tiempo a la temperatura T k = Constante de velocidad Dm0 = Coeficiente de difusión binario efectivo del CaO (Ca2+) con contradifusión de SiO2, Al2O3, etc. en la fase liquida. Es función de la temperatura y de la composición de la fase liquida (% Al2O3, % Fe2O3, % álcalis, etc.) = Tanto por ciento en peso de la fase liquida en la capa de C3S. Δn = Diferencia de la concentración de CaO (% en peso) entre las fases liquidas en equilibrio con C3S+ C y C3S+ C2S respectivamente. n CB CC Properties of clinker melts (a).- Effect de alumina ratio on the viscosity of 1440 ºC melts (b).- Effects of temperature and additions on the viscosity of a 1450 ºC melt: (1) 3 % K2O, (2) no addition (2) (3) 2.5 % SO3, (4) eutectic melt (c).- Relationship between changes in melt viscosity (effected by changing temperature) and the dissolution rates of CaO and C2S 1. CaO in eutectic melt (1338 ºc) 2. CaO in 1450 ºC melt 3. C2S in 1450 ºC melt 4. C2S in eutectic melt (1338 ºC) (d).- Effect of temperature on the surface tension of. 1. Eutectic melt (1338 ºC) 2. 1450 ºC melt Composition melts: Melt Eutectic melt 1450 ºC melt S 6.0 7.5 A 22.7 22.6 F 16.5 12.9 C 54.8 57.0 La temperatura teórica de clinkerización, Ttc, puede expresarse como: Ttc = 1300 + 4.51 C3S - 3.74 C3A -12.64 C4A F que aumenta al incrementarse el contenido de C3S y disminuye al hacer el contenido de C3A y C4A F, siendo más significativo el efecto de este último. Cambio en el contenido de fases en función de la temperatura. Entalpía de formación de 1 kg de clinker Entalpía de formación de 1 kg de clinker ENFRIAMIENTO DEL CLÍNKER EL ENFRIAMIENTO DEL CLÍNKER CONSTITUYE UNA DE LAS ETAPAS MÁS IMPORTANTES EN EL PROCESO DE FABRICACIÓN DEL CEMENTO, YA QUE DE SU BUEN FUNCIONAMIENTO DEPENDE EL RENDIMIENTO DE TODO EL PROCESO, CUYOS FACTORES DETERMINANTES SON LAS TEMPERATURAS DEL AIRE SECUNDARIO, TERCIARIO Y DE SALIDA DEL CLÍNKER DEL ENFRIADOR, QUE INFLUYEN DETERMINANTEMENTE EN LOS PROCESOS DE SECADO DE MATERIAS PRIMAS, PRECALCINACIÓN, MARCHA DEL HORNO Y POSTERIOR MOLIENDA ASÍ MISMO, EL ENFRIAMIENTO DEL CLINKER INFLUYE SOBRE SU ESTRUCTURA, COMPOSICIÓN MINERALÓGICA, MOLTURABILIDAD Y CON ELLO SOBRE LAS PROPIEDADES DEL CEMENTO QUE CON ÉL SE FABRIQUE. POR LO TANTO PROCURANDO UN GRADO DE ENFRIAMIENTO ÓPTIMO OBTENDREMOS UN CLÍNKER DE BUENA CALIDAD. EL ENFRIAMIENTO DEL CLINKER ES NECESARIO PORQUE: (A).- EL CLINKER AL ROJO NO ES TRANSPORTABLE (B).- EL CLINKER CALIENTE INFLUYE DESFAVORABLEMENTE EN LA MOLIENDA DEL CEMENTO. (C).- EL APROVECHAMIENTO DEL CONTENIDO TÉRMICO DEL CLINKER CALIENTE EN CUANTÍA DE UNAS 836 KJ/KG CLINKER DISMINUYE LOS COSTOS DE PRODUCCIÓN. (D).- UN PROCESO DE ENFRIAMIENTO ADECUADO PERFECCIONA LAS PROPIEDADES DEL CEMENTO. Descomposición de la alita Si el clinker formado en el proceso de sinterización se enfría lentamente, entre 1250 ºC y 1100 ºC, puede invertirse el sentido de las reacciones de equilibrio, con lo cual tiene lugar la descomposición del silicato tricálcico (Alita), que tan decisiva influencia favorable tiene en el desarrollo de las resistencias, produciéndose una mezcla íntima de silicato dicálcico (Belita) y óxido de calcio. Esta descomposición es especialmente probable que ocurra si el clinker se ha cocido en condiciones reductoras. Se produciría una inversión de la reacción de formación de la alita, es decir: C2S C C3S UN ENFRIAMIENTO DEMASIADO LENTO PRODUCE UNA DISMINUCIÓN DE RESISTENCIAS DEL CEMENTO DE HASTA UN 10 %, ATRIBUIBLE A LA DISMINUCIÓN EN EL CONTENIDO DE ALITA. LOS CRISTALES DE ALITA ESTÁN EROSIONADOS Y SE FORMA UNA CAPA DE CRISTALES DE BELITA SOBRE SU SUPERFICIE ESTABILIDAD DE VOLUMEN SI EL CLÍNKER SE FORMA A ALTAS TEMPERATURAS, SUPERIORES A 1500 ºC, RELATIVAMENTE GRANDES CANTIDADES DE MgO PUEDEN ESTAR CONTENIDAS EN LA FASE LÍQUIDA Y SI ESTO VA ACOMPAÑADO DE UN ENFRIAMIENTO RÁPIDO GRAN PARTE DE ÉL SE ENCONTRARÁ EN LAS FASES ALUMÍNICA Y FERRÍTICA Y SOLAMENTE UNA PEQUEÑA FRACCIÓN DE PERICLASA SE ENCONTRARÁ EN FORMA DE CRISTALES INDEPENDIENTES POR EL CONTRARÍO SI SOMETEMOS EL CLINKER A UN ENFRIAMIENTO LENTO APROXIMADAMENTE UN 1.5 % DE MgO SE ENCONTRARÁ EN FORMA DE SOLUCIÓN SÓLIDA, MIENTRAS QUE EL RESTO FORMARÁ GRANDES CRISTALES DE PERICLASA. CUANDO LA TEMPERATURA DESCIENDE POR DEBAJO DE LOS 1450 ºC, EL MgO ENCUENTRA MAS DIFICULTADES PARA FORMAR PARTE DE SOLUCIONES SÓLIDAS ENCONTRÁNDOSE ENTONCES GRUPOS DE CRISTALES DE PERICLASA. EN ESTOS RANGOS DE TEMPERATURA LOS CRISTALES DE PERICLASA CRECEN CON EL TIEMPO LA HIDRATACIÓN DE LOS GRANDES CRISTALES DE PERICLASA, ACOMPAÑADA DE UN AUMENTO DE VOLUMEN, DISCURRE MÁS LENTAMENTE QUE LA DE LOS MINERALES QUE FORMAN EL CLÍNKER, LO QUE ALTERA LA ESTABILIDAD DEL VOLUMEN DEL CEMENTO EN PERIODO DE ENDURECIMIENTO EL TAMAÑO MÁXIMO DE LA PERICLASA QUE APENAS PUEDE INFLUIR EN LA ESTABILIDAD DEL VOLUMEN DEL CEMENTO ES DE UNOS 5-8 µm. SE COMPROBÓ EXPERIMENTALMENTE QUE UN CEMENTO CON UN CONTENIDO DEL 4 % DE PERICLASA CON TAMAÑO DE HASTA 5 µm DA IGUAL EXPANSIÓN QUE UNO CON UN CONTENIDO DE 1 % DE CRISTALES DE PERICLASA QUE TENGAN TAMAÑOS ENTRE 30-60 µm. EN EL CASO DE QUE EL CLINKER ESTE MUY CONTAMINADO EN MgO DEBE PROCURARSE UN ENFRIAMIENTO RÁPIDO PARA DETENER EL CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES. EL MgO APARECE EN LA MAYORÍA DE LAS MEZCLAS CRUDAS COMO MgCO3 Y ES ACEPTABLE SI FORMA MENOS DE UN 5 %. SI EL CONTENIDO ES SUPERIOR AL 5 %, EL MgO CRISTALIZADO PUEDE CAUSAR FORMACIÓN DE FISURAS EN EL HORMIGÓN REACCIONANDO CON EL AGUA, PERO TAN LENTAMENTE QUE SU EXPANSIÓN EN VOLUMEN SÓLO OCURRE DESPUÉS DE QUE EL HORMIGÓN HAYA FRAGUADO. ESTADO DE CRISTALIZACIÓN El enfriamiento influye además en el estado de cristalización, y, a través del mismo, en la reactividad de las fases del clinker, así como en la propia textura de éste. Un enfriamiento rápido da lugar a cristales muy finos e íntimamente entremezclados de aluminato tricálcico, C3A, y de ferrito aluminato tetracálcico C4AF, los cuales reaccionan lentamente con agua El enfriamiento lento promueve el crecimiento de los minerales de clínker. El tamaño de los cristales de alita influye no solo sobre la molturabilidad del clínker (pues la molienda requiere energía adicional), sino que influye también en el proceso de hidratación y resistencias mecánicas del cemento. Experimentalmente se comprobó que dos cementos de igual composición química el que tiene cristales de alita mas pequeños (15 µm) a los 28 días da una resistencia a la compresión de 391 Kgf/cm2 , mientras que el otro conteniendo cristales de alita de 40 µm solo mostró una resistencia a la compresión a los 18 días de 293 Kgf/cm2. Enfriamiento y molturabilidad del clinker. El clinker enfriado lentamente (enfriador de tambor rotatorio) presenta un consumo específico de energía más alto que el enfriado en aparato Fuller (enfriador de parrilla). Un contenido más alto en fase vítrea así como un mayor contenido en cristales más pequeños de los minerales del clinker lo hacen más molturable que el clinker enfriado lentamente. Así mismo, un enfriamiento rápido da lugar a la existencia de fisuras tensionales en el clinker que facilitan su molienda. TIPOS DE ENFRIADORES LOS ENFRIADORES DE CLÍNKER PUEDEN SER CLASIFICADOS EN LOS TRES TIPOS SIGUIENTES: 1.- ENFRIADORES DE TAMBOR ROTATORIOS 2.- ENFRIADORES PLANETARIOS O DE SATÉLITES 3.- ENFRIADORES DE PARRILLA EN LOS ENFRIADORES DEL TIPO 1 Y 2 EL INTERCAMBIO DE CALOR ENTRE EL CLINKER Y EL AIRE TIENE LUGAR EN CONTRACORRIENTE, MIENTRAS QUE EN LOS ENFRIADORES DE PARRILLA EL AIRE VA EN CORRIENTE TRANSVERSAL EN LOS ENFRIADORES DE LOS TIPOS 1 Y 2 EL AIRE FRIO QUE ENTRA EN EL ENFRIADOR SE USA EN SU TOTALIDAD COMO AIRE SECUNDARIO PARA LA COMBUSTIÓN Y ESTA LIMITADA POR ESTA, POR LO QUE NO SE ALCANZA UNA TEMPERATURA FINAL DEL CLINKER TAN BAJA COMO EN LOS ENFRIADORES DE PARRILLA, EN LOS QUE SE UTILIZA UNA CANTIDAD DE AIRE MAYOR AL NO ESTAR LIMITADA POR LA NECESARIA PARA LA COMBUSTIÓN. Enfriadores planetarios antiguos. CAPACIDAD DE PRODUCCION: 700-1000 t CLINKER/DIA AIRE ENFRIAMIENTO: 0.8-1 Nm3/kg CLINKER Q hA(TCHAPA TAIRE ) Temperatura clinker: 120 - 200 ºC Temperatura aire secundario : 800 - 850 ºC Sección longitudinal del horno rotatorio con enfriadores planetarios del tipo de construcción moderna. CAPACIDAD DE PRODUCCION: 4000-5000 t CLINKER/DIA Sección longitudinal de un enfriador moderno Unax y las correspondientes secciones transversales AIRE: 2-2.4 m3N/kg CLINKER ENFRIADOR DE PARRILLA Suponiendo que la temperatura del clínker aumente linealmente a través de la capa, la temperatura del aire de intercambio térmico aumentará como se aprecia en la figura. La situación óptima para el intercambio térmico se da cuando el aire posee una velocidad tal que sale de la capa de clínker con una temperatura apenas menor que la temperatura del clínker en la parte superior de la capa. Si el aire corre más lentamente, el perfil de la temperatura de la capa de clínker cambiará lentamente a medida que la lenta corriente transversal de clínker y el aire se equilibran. Aquí el clínker que ya está en el nivel medio de la capa tendrá la misma temperatura que el de la capa superior. El aire que pasa entonces se intercambiará solo con la primera mitad del recorrido entre el clínker y después tendrá la misma temperatura que el mismo clínker. Se puede decir que el perfil de la temperatura seguirá el, del clínker. Si el aire corre demasiado rápidamente, las partículas de clínker de la capa inferior irán teniendo todas la misma temperatura que el aire refrigerante. En ésta parte del recorrido el aire no se intercambiará con el clínker y recién en el recorrido de la mitad superior de la capa el clínker será enfriado por el aire. Debido a la alta velocidad el aire no podrá ni por lejos llegar a la temperatura del clínker en la capa superior. Enfriamiento para varios tamaños de clínker en función del tiempo de enfriamiento Ak π . Dk2 6 Vk π . D3 Dk k 6 VELOCIDAD DEL AIRE Y DISTRIBUCIÓN DE PARTÍCULAS SEGÚN TAMAÑO DE CLÍNKER CUANDO EL AIRE PASA A TRAVÉS DE LA DEL CLÍNKER VA A AFECTAR EL CLÍNKER CON UNA DETERMINADA FUERZA OPUESTA A LA FUERZA DE GRAVEDAD. CUANTO MÁS ALTA ES LA VELOCIDAD DEL AIRE, MÁS GRANDE SERÁ LA FUERZA OPUESTA A LA DE LA GRAVEDAD Y AL FINAL LA PARTÍCULA COMENZARÁ A FLOTAR. CUANDO TODAS LAS PARTÍCULAS DE CLÍNKER FLOTAN SE DENOMINA FLUIDIZACIÓN CON UNA VELOCIDAD MEDIA LAS PARTÍCULAS FINAS DE CLÍNKER FLOTARÁN MIENTRAS QUE LOS GRANDES TROZOS DE CLÍNKER SON DEMASIADO PESADOS Y NO PUEDEN SER ELEVADOS. DE ÉSTA MANERA SE PRESENTA UNA ESTRATIFICACIÓN POR TAMAÑOS DEL CLINKER. ESTA SITUACIÓN ES DESEABLE YA QUE ASÍ SE OBTIENE LA MAYOR DIFERENCIA DE TEMPERATURA ENTRE EL AIRE REFRIGERANTE Y EL CENTRO DE LOS GRANDES TROZOS DE CLÍNKER Y POR LO TANTO TAMBIÉN EL ENFRIAMIENTO MÁS RÁPIDO. CUANDO EL AIRE PASA A TRAVÉS DEL CLÍNKER, LAS PARTÍCULAS FINAS DE CLÍNKER OFRECERÁN UNA MAYOR RESISTENCIA AL AIRE MIENTRAS QUE LOS TROZOS GRANDES OFRECERÁN POCA RESISTENCIA PARA UNA DETERMINADA PRESIÓN Y ESPESOR DE LA CAPA DE CLÍNKER PASARÁ UNA GRAN CANTIDAD DE AIRE A TRAVÉS DEL CLÍNKER GRUESO Y UNA PEQUEÑA CANTIDAD DE AIRE A TRAVÉS DEL FINO. ESTO VA EN CONTRA DE LO DESEABLE DESDE EL PUNTO DE VISTA DEL INTERCAMBIO TÉRMICO. POR ESO, SE DEBE FORZAR AL AIRE A PASAR A TRAVÉS DE LA CAPA FINA Y DESPUÉS RETENERLO UN POCO EN LA CAPA GRUESA PARA UNA PRESIÓN DADA Y UN DIÁMETRO ÚNICO DE CLÍNKER LA RESISTENCIA DEPENDERÁ DEL ESPESOR DE LA CAPA. LA DISTRIBUCIÓN DE AIRE EN LA CAPA DE CLÍNKER SE DESCRIBE MEJOR CONTEMPLANDO LA PÉRDIDA DE PRESIÓN AL PASAR POR UNA CAPA DE CLÍNKER FRÍO. 3 η V ρ V ΔP (1 ε) 0 0 (1 ε) 0 0 150 1.75 3 3 2 H Dpm ε Dpm ε 2 Pa m Segregación del clínker en un horno que gira a derechas MOLIENDA DE CEMENTO LA MOLIENDA DE CLINKER PARA CEMENTO ES UNO DE LOS PROCESOS PRINCIPALES Y, AL MISMO TIEMPO, EL FINAL DE LAS OPERACIONES TECNOLÓGICAS EN LA FABRICACIÓN DEL CEMENTO LA FORMA DE SU REALIZACIÓN ES DECISIVA PARA LA CALIDAD DEL CEMENTO NO SE TRATA DE CONSEGUIR QUE EL PROCESO DE MOLIENDA LLEGUE HASTA UNA SUPERFICIE ESPECÍFICA DEMASIADO GRANDE, SINO QUE EL PRODUCTO MOLIDO CUMPLA DETERMINADAS LEYES RELATIVAS A LA GRANULOMETRÍA DEL PRODUCTO, PARA CREAR CON ELLO LAS MEJORES CONDICIONES PARA LOS PROCESOS DE ENDURECIMIENTO. LA TECNOLOGÍA DE LA MOLIENDA DE CEMENTO SE BASA EN LOS CONOCIMIENTOS SIGUIENTES: - LA FRACCIÓN GRANULOMÉTRICA DE 3-30 μm ES DECISIVA PARA EL DESARROLLO DE LAS RESISTENCIAS MECÁNICAS DEL CEMENTO - LA FRACCIÓN MENOR de 3 μm SÓLO CONTRIBUYE A LAS RESISTENCIAS INICIALES. ESTA FRACCIÓN SE HIDRATA RÁPIDAMENTE Y DESPUÉS DE UN DÍA SUMINISTRA LAS RESISTENCIAS MÁS ALTAS A COMPRESIÓN Y A FLEXOTRACCIÓN. - LA FRACCIÓN POR ENCIMA DE 60 μm SE HIDRATA MUY LENTAMENTE Y SÓLO REPRESENTA UN PAPEL SECUNDARIO EN LA RESISTENCIA DEL CEMENTO. Cemento III-A/42.5N/SR FRACCIÓN 3-30 μm 72.5-12,5=60 % 3 30 FRACCIÓN 3-30 μm 77.5-15=62.5 % 3 Cemento I/52.5N 30 > 60 μm – 22.5 % FRACCIÓN 3-30 μm 43-8=33 % 3 30 EN LOS CEMENTOS, LA FRACCIÓN GRANULOMÉTRICA DE 3-30 m HA DE ESTAR PRESENTE EN LAS SIGUIENTES PROPORCIONES: - EN EL CEMENTO CORRIENTE DE UN 40 A UN 50 % -EN CEMENTOS DE ALTA RESISTENCIADE UN 55 A UN 65% -EN CEMENTOS DE LA RESISTENCIA MÁS ALTA POR ENCIMA DEL 70% ESTAS CIFRAS ÚNICAMENTE SIRVEN COMO DATOS DE PARTIDA, PUES, PARA EL DESARROLLO DE LAS RESISTENCIAS, ADEMÁS DE LA DISTRIBUCION GRANULOMÉTRICA TAMBIÉN ES DECISIVA LA COMPOSICIÓN MINERALÓGICA. LOS COADYUVANTES (ADITIVOS) DE LA MOLIENDA SON SUSTANCIAS QUE FACILITAN EL PROCESO DE MOLIENDA EN LOS MOLINOS DE BOLAS AMERICANOS ALEMANIA -AMINOACETATOS -ETILENGLICOL -PROPILENGLICOL NO DEBEN PERJUDICAR LAS PROPIEDADES DEL CEMENTO 0.006 hasta un 0.08% del peso de clinker. LOS COADYUVANTES SON MOLECULAS ORGANICAS POLARES QUE, AL SER ADSORBIDAS POR LA SUPERFICIE DE LAS PARTICULAS CREADAS DENTRO DEL PROCESO DE MOLIENDA, SATURAN LA ENERGÍA SUPERFICIAL DE MODO QUE NO QUEDA ENERGÍA RESIDUAL PARA ATRAER A OTRAS PARTÍCULAS Y FORMAR AGLOMERADOS TAMBIEN SE REDUCE LA TENDENCIA A LA ADHESION A LOS CUERPOS MOLEDORES Y AL FORRO DEL MOLINO Efectos de los aditivos de molienda Los aditivos de molienda proporcionan una serie de beneficios sobre el molino y el cemento producido, que hacen que hoy en día sean utilizados por las cementeras Entre los beneficios que generan están: 1.- Mejorar el comportamiento del molino - Incrementar el flujo de cemento - Disminuir los gastos de producción 2.- Mejorar las características del cemento: - Incremento de la finura - Mejora de la fluidez 3.- Reducir el fenómeno pack-set (Cemento pegajoso) Cemento que desarrolla una fluidez baja o nula LA ACCIÓN DE LOS ADITIVOS DE MOLIENDA PUEDE SER EXPLICADA POR: 1.- EVITAR LA AGLOMERACION DE LAS PARTICULAS (SE ACENTUA CUANTO MAYOR ES LA TEMPERATURA Y MAS MICROFINOS EXISTAN) DISPERSION DEL MATERIAL QUE SE HA DE MOLER MEJOR FLUENCIA ELEVAN EL CAUDAL DE LOS SEPARADORES DE AIRE, PUESTO QUE LAS PARTICULAS DE MAYOR TAMAÑO NO ENGLOBAN A LAS MÁS PEQUEÑAS, POR TANTO, QUEDAN SEPARADAS MÁS PARTÍCULAS COMO PRODUCTO FINAL 2.- EVITAR LAS PEGADURAS INTERNAS EN EL MOLINO 3.- ELIMINAR LAS PELICULAS FORMADAS SOBRE LAS BOLAS “EFECTO COATING” SE ELEVA EL RENDIMIENTO DEL MOLINO LA PELICULA DE POLVO QUE SE FORMA SOBRE LAS BOLAS DEL MOLINO REDUCE EL EFECTO MOLTURADOR DE LA BOLA 4.- OPTIMIZACIÓN DEL NIVEL DE LLENADO DEL MOLINO 5.- DISMINUCIÓN DE LA RESISTENCIA A LA MOLTURACIÓN. RITTINGER: Sn = KEu Sn = NUEVA SUPERFICIE PRODUCIDA POR LA MOLIENDA (cm2) Eu= ENERGIA UTIL APORTADA (J) K = CONSTANTE DE PROPORCIONALIDAD Factores que contribuyen a la formación de películas en la molienda: a. La formación de películas aumenta con la temperatura b. La molienda conjunta del clinker con el yeso muestra alta tendencia a impedir la formación de películas sobre los cuerpos moledores. c. La molienda de clinker con yeso deshidratado provoca la formación de películas en los cuerpos moledores. c. El clinker almacenado muestra mayor tendencia a la formación de películas sobre los cuerpos de molienda que el recién producido. Sin embargo, el clinker almacenado suele ser más fácilmente molturable que el recién fabricado y por la consiguiente extinción de la cal libre. La extinción o apagado de la cal libre debilita o destruye la estructura del clinker, porque al aparecer hidratación de la cal durante el almacenamiento se produce expansión. d. Las superficies rugosas de las bolas de molienda producen películas de material, mientras que las lisas no lo hacen. IMPACTOS POSITIVOS A)PROCESO DE MOLIENDA: -MAYOR EFICIENCIA DE LA MOLIENDA. -MAYOR PRODUCTIVIDAD (AUMENTO DE FLUJO EN EL MOLINO) -MENOR CARGA CIRCULANTE. -INCREMENTO DE LA PRODUCCIÓN O MEJORA DE LA FINURA. B) SEPARADORES: -DESCENSO DE LA CARGA DE LOS SEPARADORES. -DESCENSO DE LA APARICIÓN DE PARTÍCULAS REAGLOMERADAS DE FINOS. C) SISTEMA DE TRANSPORTE: -MAYOR CAPACIDAD DE LA ELEVACIÓN POR AIRE. -MAYOR VELOCIDAD DE LA CARGA Y DESCARGA DE CAMIONES Y BARCOS. D) ALMACENAMIENTO: -FUERTE DESCENSO DEL APELMAZAMIENTO. -FUERTE DESCENSO DE LA OBSTRUCCIÓN DE SALIDA. EN TODAS LAS MÁQUINAS DE DESMENUZAMIENTO, PARTE DE LA ENERGÍA SUMINISTRADA SE TRANSFORMA EN CALOR Y, DE MODO PARTICULAR, EN EL MOLINO DE BOLAS EL CALENTAMIENTO ES TAN NOTORIO QUE EL MATERIAL REBASA AMPLIAMENTE LOS 100 ºC. EN LA MOLIENDA SECA DEL CEMENTO, EL CALENTAMIENTO DEL MATERIAL NO ES UNA ACCIÓN PERJUDICIAL. TEMPERATURAS DE ESE NIVEL TAMPOCO REPERCUTEN EN LAS PROPIEDADES QUÍMICAS DEL CLINKER. SIN EMBARGO, EL YESO NATURAL QUE SE AGREGA AL CLINKER EN LA MOLIENDA, ES SENSIBLE A ESA TEMPERATURA. LA DESHIDRATACIÓN DEL YESO NATURAL SE INICIA A LOS 105 °C. PARA ALTAS TEMPERATURAS DE MOLIENDA SE LLEGA A UNA ELIMINACIÓN PARCIAL DEL AGUA DE CRISTALIZACIÓN QUE EL YESO CONTIENE Y ÉSTE PIERDE LA PROPIEDAD DE RETARDAR EL FRAGUADO. AL CEMENTO QUE HA EXPERIMENTADO ESTE FENÓMENO SE LE LLAMA DE FRAGUADO RÁPIDO, Y MEZCLADO CON AGUA QUEDA RÍGIDO EN EL INTERVALO DE POCOS MINUTOS O DE MODO INSTANTÁNEO. RESISTENCIA A LOS SULFATOS LOS SULFATOS REPRESENTAN UNO DE LOS MAYORES RIESGOS DE AGRESIÓN QUÍMICA PARA EL HORMIGÓN LAS REACCIONES QUÍMICAS QUE INCLUYEN LA FORMACIÓN DE PRODUCTOS EXPANSIVOS EN EL HORMIGÓN O MORTERO, YA ENDURECIDO, PUEDEN DAR LUGAR A EFECTOS PERJUDICIALES, YA QUE LA EXPANSIÓN PUEDE PRODUCIR TENSIONES MECÁNICAS INTERNAS QUE, EVENTUALMENTE, SE TRADUCEN EN DEFORMACIONES Y DESPLAZAMIENTOS EN DIFERENTES PARTES DE LA ESTRUCTURA, EN LA APARICIÓN DE GRIETAS Y FISURAS, DESCONCHADOS, ETC. LOS CUATRO FENÓMENOS ASOCIADOS CON REACCIONES QUÍMICAS EXPANSIVAS SON LOS SIGUIENTES: 1.- ATAQUE POR LOS SULFATOS 2.- ATAQUE ÁLCALI – AGREGADO (ÁRIDO) 3.- HIDRATACIÓN RETARDADA DE LA CAL LIBRE Y DE LA PERICLASA 4.- CORROSIÓN DE LAS ARMADURAS EN EL HORMIGÓN LOS SULFATOS PUEDEN SER DE ORIGEN NATURAL, BIOLÓGICO O PROVENIR DE LA POLUCIÓN DOMÉSTICA O INDUSTRIAL. PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD Y SEVERIDAD DEL ATAQUE DE LOS SULFATOS 1.- PERMEABILIDAD DEL HORMIGÓN 2.- CONCENTRACIÓN DE SULFATOS EN LA SOLUCIÓN ACUOSA 3.- CONTENIDO DE ALUMINATO TRICALCICO (C3A) 4.- CONTENIDO DE PORTLANDITA [Ca(OH)2] HIDRATACION ALUMINATO TRICÁLCICO. Hidratación en ausencia de yeso Cuando el aluminato tricalcico, C3A, se pone en contacto con agua, la reacción inicial que se produce da como resultado un fraguado rápido de la pasta de cemento, causado por la formación rápida de los hidratos de aluminato de calcio 2C3A+21H →C4AH19(13)+C2AH8 (Hidratos hexagonales),ΔH=-340 KJ/mol Estos hidratos, que son miembros del grupo AFm (Al2O3 - Fe2O3 - Monosulfato), no son estables y se convierten fácilmente en otro hidrato, que es el C3AH6, el cual aparece como partículas icosatetraedricas C4AH13 + C2AH8 → 2 C3AH6 + 9H (Hidratos cúbicos) Micrografias de los productos de hidratación del C3A en ausencia de yeso. (a).- Gel consistente en laminillas irregulares. (b).- Escamas hexagonales de CnAH1m (c).- C4AH19 hexagonal y C3AH6 cúbico. (d).- C3AH6 cúbico. HIDRATACIÓN EN PRESENCIA DE YESO EL YESO PERMITE REGULAR LA HIDRATACIÓN DEL ALUMINATO TRICALCICO, C3A, QUE EN AUSENCIA DE IONES SULFATO, TENDRÍA COMO CONSECUENCIA UN FENÓMENO DE FRAGUADO RÁPIDO DEL CEMENTO, FORMANDO DIRECTAMENTE ALUMINATOS HIDRATADOS EN PRESENCIA DE IONES SULFATO, LAS REACCIONES DE HIDRATACIÓN SON REEMPLAZADAS POR UNAS MÁS LENTAS, QUE COMO EN EL CASO DEL C3S SE DESARROLLAN SEGÚN UNA SECUENCIA EN LA QUE EXISTEN VARIACIONES DE VELOCIDAD. En la hidratación del C3A pueden distinguirse los siguientes periodos: (i).- Periodo inicial. (ii).- Periodo de retardo (iii).- Periodo de espesamiento del yeso. (iv).- Reacciones a largo plazo. El primer pico de calor se forma durante los primeros 10 a 15 minutos y, principalmente, se debe a la formación de etringita. El segundo pico coincide con la conversión de etringita a monosulfato. El tiempo que pasa antes de que la conversión empiece depende de la cantidad de sulfato disponible PERIODO INICIAL. EL C3A y EL YESO SE DISUELVEN RÁPIDAMENTE EN AGUA, SEGÚN LAS REACCIONES: Ca3 Al 2O6 2H2O 3Ca 2AlO 4 OH 2 CaSO4 .2H2O Ca 2 SO42 2H2O ESTAS REACCIONES VIENEN ACOMPAÑADAS DE UN DESPRENDIMIENTO DE CALOR IMPORTANTE Y DE LA FORMACIÓN DE UNA SOLUCIÓN MUY SOBRESATURADA LOS IONES ASÍ FORMADOS SE COMBINAN INSTANTÁNEAMENTE PARA FORMAR CRISTALES DE ETTRINGITA O SAL DE CANDLOT (TRISULFOALUMINATO DE CALCIO HIDRATADO, ABREVIADAMENTE TSA) SEGÚN LA REACCIÓN: 29H2O 6Ca 2AlO2 3SO42 4 OH Ca2 Al OH 6 .Ca2 SO4 3 .25H2O Calor 2 C3 A 3CSH2 26H C6 AS 3H32 Calor LA ETRINGITA APARECE , EN GENERAL, BIEN CRISTALIZADA Y SE LE OBSERVA FÁCILMENTE AL MICROSCOPIO ÓPTICO, APARECIENDO EN FORMA DE AGUJAS MUY FINAS O DE "ERIZOS" CARACTERÍSTICOS. ESTOS CRISTALES INICIALMENTE SON DEMASIADO PEQUEÑOS, NO PUDIENDO ACTUAR COMO PUENTES ENTRE LAS PARTÍCULAS DE CEMENTO, PERMANECIENDO ASÍ ÉSTAS MÓVILES, UNAS CON RELACIÓN A OTRAS, EN LA PASTA FORMADA, QUEDANDO ÉSTA EN ESTADO PLÁSTICO DURANTE UN DETERMINADO PERÍODO DE TIEMPO. Durante esta primera etapa, se forma una capa de etringita que cubre y protege (barrera protectora, más o menos impermeable) la superficie de las partículas de C3A, impidiendo la difusión de los iones, SO42-, (OH)- y Ca2+. 2 2 Ca3 Al 2O6 2H2O 3Ca 2AlO2 4 OH CaSO4 .2H2O Ca SO4 2H2O 29H2O 6Ca 2AlO 3SO 4 OH Ca2 Al OH 6 .Ca2 SO4 3 .25H2O Calor 2 2 2 4 PERIODO DE RETARDO LA VELOCIDAD DE REACCIÓN SE RETARDA DEBIDO A LA CAPA DE ETTRINGITA, YA QUE LOS IONES SO42- y Ca2+ TIENEN QUE PASAR DICHA CAPA POR DIFUSIÓN ANTES DE QUE PUEDAN REACCIONAR FORMANDO NUEVAMENTE ETRINGITA. LA HIDRATACIÓN DE C3A SE RETARDA MIENTRAS LA ETRINGITA FORMA UNA BARRERA DE DIFUSIÓN ALREDEDOR DE LAS PARTÍCULAS DE C3A, DE IGUAL MANERA QUE LO HACEN LOS SILICATOS DE CALCIO HIDRATADOS, C-S-H, DURANTE LA HIDRATACIÓN DE LOS SILICATOS DE CALCIO La duración de esta segunda etapa depende de la cantidad de yeso disponible en la mezcla, porque la etringita solamente es estable mientras hay suficiente exceso de SO42- . ESPESAMIENTO DEL YESO LA ETRINGITA ES UN PRODUCTO DE HIDRATACIÓN ESTABLE, PERO SÓLO CUANDO HAY SUFICIENTE CANTIDAD DE SULFATO DISPONIBLE. SI LA CONCENTRACIÓN DE SO42- EN SOLUCIÓN DISMINUYE, LA ETRINGITA SE HACE INESTABLE Y SE CONVIERTE A MONOSULFATO LA FORMACIÓN DE ETRINGITA CONSUME TRES MOLES DE SULFATO DE CALCIO POR CADA MOL DE ALUMINATO TRICÁLCICO. 29H2O 6Ca 2AlO2 3SO42 4 OH Ca2 Al OH 6 .Ca2 SO4 3 .25H2O Calor 2 POR OTRA PARTE, EL CONTENIDO EN YESO DE LOS CEMENTOS ESTA LIMITADO POR LAS NORMAS Y, EN GENERAL, ES INFERIOR A LA PROPORCIÓN ESTEQUIOMÉTRICA ANTERIOR (TRES MOLES DE SULFATO DE CALCIO POR CADA MOL DE ALUMINATO TRICÁLCICO); POR LO TANTO, SE PUEDE AFIRMAR QUE EXISTE UN EXCESO DE ALUMINATO TRICÁLCICO FRENTE AL YESO. Al cabo de 10 - 24 horas, es decir, después del fraguado del cemento, el yeso se ha consumido totalmente. Esto hace decrecer la concentración de iones sulfato y calcio (La fase líquida es deficiente en iones SO42- y Ca2+) y la solución se vuelve subsaturada con respecto a la etringita, y esta va entonces a disolverse, es decir la reacción: 29H2O 6Ca 2AlO2 3SO42 4 OH Ca2 Al OH 6 .Ca2 SO4 3 .25H2O Calor 2 se va a desplazar hacia la izquierda, creando una nueva fuente de iones sulfato, que con el aluminato que aun queda forman un nuevo compuesto, el monosulfoaluminato de calcio hidratado (MSA) según la reacción: 19H2O 4Ca 2AlO SO 4 OH Ca2 Al OH 6 .Ca SO4 .15H 2O Calor 2 o bien 2 2 4 2C3 A C6 AS 3H32 4H C4 ASH12 Calor ESTA REACCIÓN PROVOCA UNA RÁPIDA DISOLUCIÓN DEL ALUMINATO ANHIDRO QUE ALIMENTA DE IONES ALUMINATO LA SOLUCIÓN. EN LA FIGURA SE PUEDE VER LA CAÍDA EN EL CONTENIDO DE IONES SULFATO Y DE LA CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA, ACOMPAÑANDO A UN PICO PRONUNCIADO DE FLUJO TÉRMICO, QUE PONE DE MANIFIESTO LA ELEVADA VELOCIDAD DE REACCIÓN. ENTONCES, POR FALTA DE YESO (IONES SO42-), LA ETRINGITA REACCIONA CON EL C3A FORMANDO MONOSULFATOS. CUANDO LA ETRINGITA EMPIEZA A CONVERTIRSE EN MONOSULFATO, LA VELOCIDAD DE HIDRATACIÓN DEL C3A EMPIEZA A CRECER OTRA VEZ, DEBIDO A QUE SE PRODUCE LA ROTURA DE LA BARRERA PROTECTORA DURANTE LA CONVERSIÓN DE ETRINGITA A MONOSULFATO, PERMITIENDO QUE C3A PUEDA REACCIONAR RÁPIDAMENTE OTRA VEZ. EL MONOSULFOALUMINATO APARECE CRISTALIZADO EN FORMA DE LÁMINAS HEXAGONALES DE PEQUEÑO ESPESOR. EN LA FIGURA PUEDE VERSE LA MORFOLOGÍA TÍPICA DEL MONOSULFATO (DELGADAS PLACAS HEXAGONALES). LA REACCIÓN DE HIDRATACIÓN TOTAL DEL C3A SE PUEDE ESCRIBIR COMO SIGUE: C3 A CSH2 10H C4 ASH12 ΔH = -362 KJ/mol ASÍ, EL MONOSULFATO ES EL PRODUCTO FINAL DE LA HIDRATACIÓN DE LOS CEMENTOS PÓRTLAND CONTENIENDO MÁS DE UN 5 % DE ALUMINATO TRICÁLCICO. RESISTENCIA A LOS SULFATOS RESISTENCIA A LOS SULFATOS LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS Y LAS DE INFILTRACIÓN EN CONTACTO CON LOS SUELOS SULFÁTICOS SE CARGAN EN IONES SO42- . LA SOLUBILIDAD DE ALGUNOS SULFATOS EN EL AGUA A 20 ºC SE DA EN LA TABLA DEPENDE DE LA TEMPERATURA Y DE LA PRESENCIA DE OTRAS SALES. ASÍ, LA SOLUBILIDAD DEL YESO EN UN AGUA CARGADA DE CLORURO DE SODIO SE INCREMENTA DE FORMA SIGNIFICATIVA. EL YESO Y LA ANHIDRITA MUESTRAN UN MÁXIMO DE SOLUBILIDAD A 40 ºC. LOS ELEVADOS CONTENIDOS DE SULFATOS DE LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS SON DEBIDOS ESENCIALMENTE A LOS SULFATOS ALCALINOS A AL SULFATO DE MAGNESIO. Solubilidad de diferentes sulfatos en el agua (temperatura 20 ºC). PROCESO DE ATAQUE POR LOS SULFATOS LA DEGRADACIÓN DE LOS HORMIGONES POR LA ACCIÓN DE LOS SULFATOS SE DEBE, PRINCIPALMENTE, A LOS FENÓMENOS DE EXPANSIÓN RELACIONADOS CON LA CRISTALIZACIÓN DE ETRINGITA DENOMINADA “SECUNDARIA”, PARA DIFERENCIARLA DE LA “PRIMARIA” , QUE SE OBTIENE EN LAS PRIMERAS ETAPAS DE HIDRATACIÓN DEL CEMENTO PÓRTLAND POR REACCIÓN DEL YESO Y DEL ALUMINATO. ESTA ETRINGITA “PRIMARIA” NUNCA DA LUGAR A FENÓMENOS DE EXPANSIÓN. LA FORMACIÓN DE LA ETRINGITA “SECUNDARIA” SE REALIZA EN DOS ETAPAS: (I).- FORMACIÓN DE YESO “SECUNDARIO”, COMO RESULTADO DE UNA REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN ENTRE LA PORTLANDITA , Ca(OH)2, Y EL SULFATO. EN EL CASO DEL SULFATO DE SODIO SE TIENE: Ca(OH)2 + Na2SO4 + H2O → CaSO4 .2H2O + NaOH SI EL CONTENIDO EN SULFATO ES ELEVADO , SUPERIOR A 1000 mg/l, Y SI LA CONCENTRACIÓN LOCAL DE IONES Ca2+ Y SO42- EN LA FASE LIQUIDA INTERSTICIAL DEL HORMIGÓN EXCEDE EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DEL YESO, ESTE ÚLTIMO PRECIPITARÁ. EL VOLUMEN DEL SÓLIDO PRECIPITADO REPRESENTA UN POCO MÁS DEL DOBLE DEL DE LOS PRODUCTOS DE PARTIDA, CON LO QUE PUEDE PRESENTARSE UN FENÓMENO DE EXPANSIÓN. SIN EMBARGO, EN LA MAYORÍA DE LOS CASOS DICHA REACCIÓN ESTÁ LIMITADA EN LA MEDIDA QUE EL YESO SE FORMA SEGÚN UN PROCESO DE DISOLUCIÓN Y CRISTALIZACIÓN EN LOS ESPACIOS LIBRES DE LA PASTA ENDURECIDA. (II).- REACCIONES ENTRE EL YESO “SECUNDARIO” Y LOS ALUMINATOS DE CALCIO DEL CEMENTO FORMANDO ETRINGITA. SE PUEDEN PRESENTAR VARIOS ESCENARIOS: - A PARTIR DE RESTOS DE ALUMINATO TRICÁLCICO, C3A, ANHIDRO: C3A + 3CaSO4 .2H2O + (24-26) H2O → C3A.3(CaO.SO3).H32 - A PARTIR DE ALUMINATO TETRACALCICO HIDRATADO , C4AH13, C4AH13 + 3CaSO4 .2H2O + (24-26) H2O → C3A.3(CaO.SO3).H32 - A PARTIR DEL MONOSULFOALUMINATO DE CALCIO (MSA), C3A.(CaO.SO3).H12, QUE ES EL PRODUCTO DE HIDRATACIÓN CUANDO EL CONTENIDO DE C3A ES SUPERIOR AL 5 %. C3A.(CaO.SO3).H12 + 2CaSO4 .2H2O + xH2O → C3A.3(CaO.SO3).H32 SEGÚN SEA LA COMPOSICIÓN DE LA FASE LIQUIDA, EN PARTICULAR DEL CONTENIDO DE CALCIO, LA CRISTALIZACIÓN DE LA ETRINGITA PUEDE SER EXPANSIVA O NO. SI EL CONTENIDO DE CALCIO ES ALTO SEGÚN SE DESPRENDE DE LOS DATOS DE LA TABLA , LA SOLUBILIDAD DE LA ETRINGITA ES MUY PEQUEÑA FORMÁNDOSE UNA DISOLUCIÓN FUERTEMENTE SOBRESATURADA, CON LO QUE LA VELOCIDAD DE NUCLEACIÓN DE LA ETRINGITA ES MUY SUPERIOR A LA DE CRECIMIENTO DE SUS CRISTALES, PRODUCIÉNDOSE UNA FORMACIÓN EN MASA DE CRISTALES MUY PEQUEÑOS DE NATURALEZA MÁS O MENOS COLOIDAL DE BAJA DENSIDAD (FIGURA). LA NUEVA MASA SÓLIDA FORMADA, CUYO VOLUMEN MOLAR ES DE 3 A 8 VECES MAYOR QUE EL DE LA MASA INICIAL, DESARROLLA TENSIONES MUY ELEVADAS DEBIDAS A LAS PRESIONES DE CRISTALIZACIÓN QUE ACOMPAÑAN SU FORMACIÓN. Solubilidad de la etringita, a 25 ºc, en función del contenido en CaO de la solución. POR EL CONTRARIO, EN LOS CEMENTOS QUE LIBERAN MENOS PORTLANDITA LA ETRINGITA PRECIPITA A PARTIR DE DISOLUCIONES CON UN GRADO DE SATURACIÓN MENOR, FORMANDO CRISTALES DE FORMA ACICULAR BIEN FORMADOS CON UNA DENSIDAD MAYOR Y, POR TANTO, EL AUMENTO DE VOLUMEN QUE SE PRODUCE ES MENOR QUE EN EL CASO ANTERIOR Y SE ACOMODA A LOS VACÍOS INTERSTICIALES EXISTENTES EN EL HORMIGÓN, NO DANDO LUGAR A FENÓMENOS DE EXPANSIÓN (FIGURA) Micrografías de la etringita (a).- Etringita masiva expansiva mal cristalizada formada topoquimicamente. (b).-Cristales bien formados de etringita no expansiva precipitados a partir de la solución. EN LA FIGURA , SE PUEDE OBSERVAR QUE LA RESISTENCIA QUÍMICA DEL HORMIGÓN AUMENTA CON LA DOSIFICACIÓN DE CEMENTO, ES DECIR CON LA COMPACIDAD DEL HORMIGÓN. ASÍ MISMO, LA VELOCIDAD DE DEGRADACIÓN ES PRÁCTICAMENTE PROPORCIONAL AL PORCENTAJE DE C3A DEL CEMENTO, HASTA CONTENIDOS DEL 10 % APROXIMADAMENTE. Por otra parte, no solamente hay tener en cuenta el contenido de C3A del cemento, sino el valor de la relación (C3A/SO3) . La figura muestra que mantener el valor de dicha relación por debajo de 3 es buen criterio para una adecuada resistencia del hormigón frente al agua de mar. SE PUEDE DEDUCIR LO SIGUIENTE: -SI EL CONTENIDO DE SO3 ES INFERIOR AL 3 %, EL HINCHAMIENTO ES PEQUEÑO ( < 1000 m/m), AUNQUE EL CONTENIDO DE C3A SEA ELEVADO (12.8 %). -SI EL CONTENIDO DE C3A SOBREPASA EL 7 % EL HINCHAMIENTO AUMENTA RÁPIDAMENTE SI EL CONTENIDO DE SO3 ES SUPERIOR AL 3 %. - LOS CONTENIDOS ELEVADOS DE SO3 NO CAUSAN EXPANSIONES EXCESIVAS SI EL CONTENIDO DE C3A PERMANECE BAJO (< 2 %).