k OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS 19 k 2 188 791 kInt. Cl. : A01N 43/54, A01N 37/50 11 Número de publicación: 7 51 ESPAÑA //(A01N 43/54, A01N 53:00 A01N 47:38, A01N 43:76) (A01N 37/50, A01N 53:00 A01N 47:38, A01N 43:76) k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA 12 kNúmero de solicitud europea: 96933470.5 kFecha de presentación: 02.10.1996 kNúmero de publicación de la solicitud: 0 855 859 kFecha de publicación de la solicitud: 05.08.1998 T3 86 86 87 87 k 54 Tı́tulo: Composición fungicida sinérgica que comprende un compuesto análogo de la estrobilurina. k 73 Titular/es: Bayer CropScience S.A. k 72 Inventor/es: Duvert, Patrice k 74 Agente: Dı́ez de Rivera de Elzaburu, Alfonso 30 Prioridad: 05.10.1995 FR 95 11951 55, Avenue René Cassin 69009 Lyon, FR 45 Fecha de la publicación de la mención BOPI: 01.07.2003 ES 2 188 791 T3 45 Fecha de la publicación del folleto de patente: 01.07.2003 Aviso: k k k En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid ES 2 188 791 T3 DESCRIPCION Composición fungicida sinérgica que comprende un compuesto análogo de la estrobilurina. 5 La presente invención tiene por objeto una composición fungicida sinérgica que contiene un compuesto análogo a la estrobilurina, y un procedimiento que utiliza la citada composición y está destinado a proteger, como curativo o preventivo, los cultivos contra los ataques fúngicos. 10 Se conocen, especialmente por las solicitudes de patente europea EP-253213 o 398692 o por la solicitud internacional WO-9208703, compuestos análogos a la estrobilurina de acción fungicida, que permiten prevenir el crecimiento y el desarrollo de hongos fitopatógenos susceptibles de atacar los cultivos. WO9515083 describe mezclas fungicidas de análogos a la estrobilurina y entre otros de procimidona. 15 20 Sin embargo, es siempre deseable mejorar el espectro de actividad y la eficacia de tales compuestos con acción fungicida o de reforzarlos asociándolos a otras moléculas, a fin de obtener un producto con mejores prestaciones o también de prevenir la aparición de cepas fúngicas resistentes a estos nuevos fungicidas. Es igualmente muy deseable disponer de productos fungicidas que beneficien con una persistencia de acción mejorada para espaciar en el tiempo el número de tratamientos fitosanitarios necesarios para el buen control de los parásitos. En todos los casos, es particularmente ventajoso poder disminuir la cantidad de productos quı́micos expandidos en el medio ambiente, siempre asegurando una protección importante de los cultivos contra los ataques fúngicos. 25 30 35 40 45 En la actualidad se ha encontrado que uno (o varios) de los objetivos precedentes podı́a(n) alcanzarse gracias a la composición fungicida según la presente invención. La presente invención tiene, pues, por objeto una composición fungicida sinérgica que contiene un compuesto A tal como se define más adelante y un compuesto fungicida B: la iprodiona, conteniendo dicha composición los componentes A y B en una relación en peso A/B, comprendida entre 0,02 y 5, con preferencia entre 0,0625 y 1,33. El compuesto A es el metil-(E)-2-{2-[6-(2-ciano-fe-noxi) pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxi-acrilato, el metil-(E)-metoxi-imino [α-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato o la N-metil-(E)-metoxi-imino[2-(2,5-dimetil-fenoximetil) fenil]-acetamida. De manera perfectamente inesperada, la composición según la invención mejora, de forma notable, la acción de las materias activas tomadas separadamente para un número de hongos particularmente perjudiciales para los cultivos, como en particular la vid o las solanáceas. Esta mejora se traduce especialmente por una disminución de las dosis de cada uno de los constituyentes, lo que es particularmente ventajoso para el usuario y para el medio ambiente. El producto fungicida presenta ası́ propiedades sinérgicas testificadaspor la aplicación del método de Tammes, “Isoboles, a graphic representation of sinergism in pesticides”, Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), pp. 73-80, o como se define por Limpel, L.E., P.H. Schuldt y D. Lammont, 1962, Proc. NEWCC 16: 48-53, utilizando la fórmula siguiente, también denominada fórmula de Colby: E = X + Y - X.Y/100 50 en la que: - E es el porcentaje esperado de inhibición del crecimiento del hongo por una mezcla de dos fungicidas A y B, a dosis definidas, respectivamente iguales a a y b; 55 - X es el porcentaje de inhibición observado para el fungicida A a la dosis a, - Y es el porcentaje de inhibición observado para el fungicida B a la dosis b. Cuando el porcentaje de inhibición observado de la mezcla es superior a E, existe sinergia. 60 De manera preferida, la relación A/B está comprendida entre 0,05 y 5, con preferencia entre 0,17 y 1,33 para el conjunto de los cultivos considerados. 2 ES 2 188 791 T3 En el caso particular del césped, la relación A/B estará generalmente comprendida entre 0,02 y 2, con preferencia entre 0,0625 y 0,25. 5 Las estructuras correspondientes a los nombres comunes de las materias activas fungicidas que figuran en la definición de B se indican en una al menos de las 2 obras siguientes: - “The pesticide manual” editado por Clive TOMLIN y publicado por el British Crop Protection Council, 10a edición; 10 - Index phytosanitaire 1994, editado por la Association de Coordination Technique Agricole, 30a edición. 15 En lo que respecta a los derivados análogos a la estrobilurina, el metil-(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxi-acrilato (o ICIA5504) se describe en la solicitud internacional WO9208703: el metil-(E)-metoxi-imino[α-(toliloxi)-o-tolil]acetato (o BAS490F) se describe en la solicitud de patente europea EP-253213; la N-metil-(E)-metoxi-imino[2-(2,5-dimetil-fenoxi-metil)fenil]acetamida (o SSF-129) se describe en la solicitud de patente europea EP-398692. Por otra parte, ICIA5504 y BAS490F son repertorios en la obra “The pesticide manual” citada anteriormente. 20 25 30 La composición fungicida según la invención contiene como materia activa un compuesto A y un compuesto B en mezcla con los vehı́culos sólidos o lı́quidos, aceptables en agricultura, y/o los agentes tensioactivos igualmente aceptables en agricultura. En particular, son utilizables los vehı́culos inertes y usuales y los agentes tensioactivos usuales. Estas composiciones recubren no solamente las composiciones dispuestas para ser aplicadas sobre el cultivo que se va a tratar, por medio de un dispositivo adaptado, tal como un dispositivo de pulverización, sino igualmente las composiciones concentradas comerciales que deben diluirse antes de su aplicación sobre el cultivo. Se designa por materia activa la combinación de un compuesto A con un compuesto B. Estas composiciones pueden contener también toda clase de otros ingredientes tales como, por ejemplo, coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixótropos, agentes de penetración, estabilizantes, secuestrantes, etc. Más generalmente, los compuestos A y B pueden estar combinados con todos los aditivos sólidos o lı́quidos correspondientes a las técnicas habituales de la formulación. 35 De una forma general, las composiciones según la invención contienen habitualmente de 0,05 a 95 % (en peso) de materia activa, uno o varios vehı́culos sólidos o lı́quidos y, eventualmente, uno o varios agentes tensioactivos. 40 Por el término “vehı́culo”, en la presente exposición, se designa una materia orgánica o mineral, natural o sintética, con la que se combina la materia activa para facilitar su aplicación sobre las partes aéreas de la planta. Este vehı́culo es, por tanto, generalmente inerte y debe ser aceptable en agricultura, especialmente sobre la planta tratada. El vehı́culo puede er sólido (arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sı́lice, resinas, ceras, abonos sólicos, etc...) o lı́quido (agua, alcoholes, especialmente butanol, etc...). 45 50 El agente tensioactivo puede ser un agente emulsionante, dispersante o humectante de tipo iónico o no iónico o una mezcla de tales agentes tensioactivos. Se pueden citar, por ejemplo, sales de poli(ácidos acrı́licos), sales de ácidos ligno-sulfónicos, sales de ácidos fenol-sulfónicos o naftalén-sulfónicos, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos, con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituı́dos (especialmente alquil-fenoles o aril-fenoles), sales de ésteres de ácidos sulfo-succı́nicos, derivados de taurina (especialmente alquil-tauratos), ésteres fosfóricos de alcoholes o de fenoles polioxietilados, ésteres de ácidos grasos y de polioles, derivados con funciones sulfatos, sulfonatos y fosfatos de los compuestos precedentes. La presencia de al menos un agente tensioactivo es generalmente indispensable cuando la materia activa y/o el vehı́culo inerte no son solubles en agua y el agente vector de la aplicación es agua. 55 Ası́, pues, las composiciones de uso agrı́cola según la invención pueden contener la materia activa dentro de amplios lı́mites, que van de 0,05 % a 95 % (en peso). Su contenido de agente tensioactivo está ventajosamente comprendido entre 5 % y 40 % en peso. Salvo indicación en contra, los porcentajes dados en esta descripción, incluyendo las reivindicaciones, son en peso. 60 Estas composiciones según la invención están, por sı́ mismas, en formas bastante diversas, sólidas o lı́quidas. 3 ES 2 188 791 T3 5 Como formas de composiciones sólidas, se pueden citar los polvos para espolvorear (con contenido de materia activa que puede llegar hasta 100 %), y los granulados, especialmente los obtenidos por extrusión, por compactación, por impregnación de un vehı́culo granulado, por granulación a partir de un polvo (estando el contenido de materia activa en estos granulados entre 0,5 y 80 % en los últimos casos), y los comprimidos o tabletas efervescentes. 10 La composición fungicida según la invención puede también utilizarse en forma de polvos para espolvorear; se puede también emplear una composición que contenga 50 g de materia activa y 950 g de talco; se puede ası́mismo utilizar una composición que contenga 20 g de materia activa, 10 g de sı́lice finamente dividida y 970 g de talco; se mezclan y se muelen estos constituyentes y se aplica la mezcla por espolvoreado. 15 Como formas de composiciones lı́quidas o destinadas a constituir composiciones lı́quidas durante la aplicación, se pueden citar disoluciones, en particular concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables, emulsiones, suspensiones concentradas, aerosoles, polvos humectables (o polvo para pulverizar), pastas y geles. 20 Los concentrados emulsionables o solubles contienen, con la mayor frecuencia, 10 a 80 % de materia activa, conteniendo las emulsiones o disoluciones dispuestas para la aplicación, 0,001 a 20 % de materia activa. 25 Además del disolvente, los concentrados emulsionables pueden contener, cuando es necesario, 2 a 20 % de aditivos apropiados, como estabilizantes, agentes tensio-activos, agentes de penetración, inhibidores de corrosión, colorantes o los adhesivos anteriormente citados. A partir de estos concentrados, se pueden obtener, por dilución con agua, emulsiones de todas las concentraciones deseadas, que sean particularmente convenientes para su aplicación en los cultivos. 30 Como ejemplo, he aquı́ la composición de algunos concentrados emulsionables: Ejemplo CE 1 35 40 45 50 Según otra fórmula de concentrado emulsionable, se utilizó: 55 60 4 ES 2 188 791 T3 Ejemplo CE 2 5 10 15 20 25 Las suspensiones concentradas, igualmente aplicables en pulverización, se prepararon de manera que se obtuvo un producto fluido estable que no se depositó y contenian habitualmente de 10 a 75 % de materia activa, de 0,5 a 15 % de agentes tensioactivos, de 0,1 a 10 % de agentes tixótropos, de 0 a 10 % de aditivos apropiados, como antiespumantes, inhibidores de corrosión, estabilizantes, agentes de penetración y adhesivos y, como vehı́culo, agua o un lı́quido orgánico en el que la materia activa fuese poco o nada soluble: ciertas materias sólidas orgánicas o sales minerales pudieron disolverse en el vehı́culopara ayudar a impedir la sedimentación o como anticongelantes para el agua. Como ejemplo, he aquı́ una composición de suspensión concentrada: Ejemplo SC 1 30 35 40 45 50 55 60 Los polvos humectables (o polvos para pulverizar) se prepararon habitualmente de manera que contuviesen 20 a 95 % de materia activa, y contuvieron habitualmente, además del vehı́culo sólido, de 0 a 30 % de un agente humectante, de 3 a 20 % de un agente dispersante y, cuando fue necesario, de 0,1 a 10 % de uno o varios estabilizantes y/u otros aditivos como agentes de penetración, adhesivos o agentes antiapelmazantes, colorantes, etc.. Para obtener los polvos para pulverizar o polvos humectables, se mezclaron ı́ntimamente las materias activas, en los mezcladores apropiados, con las sustancias adicionales, y se molió con molinos u otrostrituradores adecuados. Se obtuvieron ası́ polvos para pulverizar cuya humectabilidad y puesta en suspensión fueron ventajosas; se pudieron poner en suspensión con agua, en cualquier concentración deseada, y estas suspensiones fueron utilizables muy ventajosamente, en particular para la aplicación sobre las hojas de los vegetales. 5 ES 2 188 791 T3 En lugar de los polvos humectables, se pudieron realizar pastas. Las condiciones y modalidades de realización y de utilización de estas pastas fueron semejantes a las de los polvos humectables o polvos para pulverizar. 5 Como ejemplo, he aquı́ diversas composiciones de polvos humectables (o polvos para pulverizar): Ejemplo PM 1 10 15 20 Ejemplo PM 2 25 30 35 Ejemplo PM 3 40 Este polvo humectable contenı́a los mismos ingredientes que en el ejemplo precedente, en las proporciones que siguen: 45 50 55 60 6 ES 2 188 791 T3 Ejemplo PM 4 5 10 15 Ejemplo PM 5 20 25 30 35 40 Las dispersiones y emulsiones acuosas, por ejemplo las composiciones obtenidas diluyendo con la ayuda de agua un polvo humectable o un concentrado emulsionable según la invención, estuvieron comprendidas en el cuadro general de la presente invención. Las emulsiones pudieron ser del tipo agua-en-aceite o aceite-en-agua y pudieron tener una consistencia espesa como la de una “mayonesa”. Las composiciones fungicidas según la invención pudieron formularse en forma de granulados dispersables en agua, igualmente comprendidos en el cuadro de la invención. Estos granulados dispersables, de densidad aparente generalmente comprendida entre aproximadamente 0,3 y 0,6, tuvieron una dimensión de partı́culas generalmente comprendida entre aproximadamente 150 y 2000 y, con preferencia entre 300 y 1500 micrómetros. El contenido de materia activa de estos granulados estuvo generalmente comprendido entre aproximadamente 1 % y 90 % y, con preferencia, entre 25 y 90 %. 45 50 55 60 El resto del granulado constaba de una carga sólida y eventualmente adyuvantes tensioactivos que conferı́an al granulado propiedades de dispersabilidad en agua. Estos granulados pudieron ser esencialmente de dos tipos distintos, según que la carga retenida fuese soluble o no en agua. Cuando la carga fue hidrosoluble, pudo ser mineral o, preferentemente, orgánica. Se obtuvieron excelentes resultados con urea. En el caso de una carga insoluble, esta fue preferentemente mineral como, por ejemplo, caolı́n o bentonita. Entonces estuvo acompañada ventajosamente de agentes tensioactivos (a razón de 2 a 20 % en peso de granulado) del cual más de la mitad contenı́a, por ejemplo, al menos un agente dispersante, esencialmente aniónico, tal como un poli(naftalén-sulfonato) alcalino o alcalino-térreo o un ligno-sulfonato alcalino o alcalino-térreo, estando el resto constituido por humectantes no iónicos o aniónicos tales como un alquil-naftalén-sulfonato alcalino o alcalino-térreo. Por otra parte, aunque esto no fuese indispensable, se pudieron añadir otros adyuvantes tales como agentes antiespumantes. El granulado según la invención pudo prepararse mezclando los ingredientes necesarios y luego por granulación según diversas técnicas conocidas por sı́ mismas (bombonera, lecho fluidizado, atomizador, extrusión, etc.... Se terminó generalmente por una trituración seguida de una tamización a la dimensión de partı́cula elegida dentro de los lı́mites mencionados anteriormente. Se pudieron también utilizar granulados obtenidos como precedentemente, impregnados después con una composición que contenı́a la 7 ES 2 188 791 T3 materia activa. Con preferencia, el granulado se obtuvo por extrusión, operando como se indica en los ejemplos que siguen. 5 Ejemplo GD1 Granulados dispersables 10 En un mezclador, se mezclaron 90 % en peso de materia activa y 10 % de urea en perlas. La mezcla se molió luego en un triturador de cuchillos. Se obtuvo un polvo que se humidificó con aproximadamente 8 % en peso de agua. El polvo húmedo se extrudióen una extrusora de rodillo perforado. Se obtuvo un granulado que se secó, y luego se trituróy tamizó, de forma que no se guardasen respectivamente más que los granulados de una dimensión comprendida entre 150 y 2000 micrómetros. 15 Ejemplo GD2 Granulados dispersables 20 En un mezclador se mezclaron los constituyentes siguientes: 25 30 35 Esta mezcla se granuló en lecho fluidizado, en presencia de agua, y luego se secó, se trituró y se tamizó de manera que se obtuvieron granulados de dimensión comprendida entre 0,15 y 0,80 mm. 40 Estos granulados pudieron utilizarse solos, en disolución o dispersión en agua, de forma que se obtuvo la dosis buscada. En lo referente a las composiciones adaptadas al almacenamiento y al transporte, contenı́an más ventajosamente de 0,5 a 95 % (en peso) de materia activa. 45 50 55 60 La invención se ocupa también de un producto que contiene al menos un compuesto A y al menos un compuesto B tales como los anteriormente definidos para el control de hongos fitopatógenos, por aplicación simultánea, secuencial o separada. La invención tiene por otro objeto un procedimiento de control de los hongos fitopatógenos de un medio caracterizado porque se aplica a dicho medio al menos un compuesto A y al menos un compuesto B, siendo estos compuestos tales como los definidos anteriormente, y estando la combinación de estos compuestos en una cantidad total eficaz y no fitotóxica. La invención tiene más precisamente por objeto un procedimiento de lucha, como curativo o preventivo, contra los hongos fitopatógenos, por ejemplo de los cultivos o del césped, caracterizado porque se aplica generalmente sobre las partes aéreas de los vegetales una cantidad eficaz y no fitotóxica de una combinación de al menos un compuesto A y al menos un compuesto B, por ejemplo en una composición fungicida según la invención. Los hongos fitopatógenos de los cultivos que pueden combatirse por este procedimiento son especialmente los: 8 ES 2 188 791 T3 - del grupo de los oomicetos: 5 - del género Phytophthora tal como Phytophthora infestans (mildı́u de las solanáceas, especialmente de la patata o del tomate), Phytophthora citrophthora, Phytophthora capsici, Phytophthora cactorum, Phytophthora palmivora, Phytophthora cinnamoni, Phytophthora megasperma y Phytophthora parasitica, - de la familia de las Peronosporáceas, especialmente Plasmopara viticola (mildı́u de la vid), Plasmopara halstedei (mildı́u del girasol), Pseudoperonospora sp (especialmente mildı́u de las cucurbitáceas y del lúpulo, Bremia lactucae(mildı́u de la lechuga), Peronospora tabacinae (mildı́u del tabaco), 10 -del grupo de los adelomicetos: -del género Alternaria, por ejemplo Alternaria solani (alternariosis de las solanáceas y especialmente del tomate y de las patatas), 15 -del género Guignardia, especialmente Guignardia bidwellii (black-rot) de la vid), 20 -del grupo de los Oı́diums, por ejemplo oı́dio de la vid (Uncinula necator): oı́dio de los cultivos de legumbres, por ejemplo Erysiphe polygoni (oı́dio de las crucı́feras); Leveillula taurica. Erysiphe cichoracearum. Sphaerotheca fuligena: (oı́dio de las cucurbitáceas, de las compuestas y del tomate): Erysiphe communis (oı́dio de la remolacha y de la col); Erysiphe pisi (oı́dio del guisante y de la alfalfa); Erysiphe polyphaga (oı́dio de la alubia y del pepino); Erysiphe unbelliferarum (oı́dio de las umbelı́feras, especialmente de la zanahoria); Sphaerotheca humuli (oı́dio del lúpulo) ; Erysiphe graminis (oı́dio de los cereales), 25 -del género Septoria, por ejemplo Septoria nodorum o Septoria tritici(septoriosis de los cereales), -del género Sclerotinia, por ejemplo Sclerotinia sclerotinium o Sclerotinia homeocarpa (esclerotiniosis del césped), 30 -del grupo de los Basidiomicetos: -del género Puccinia, por ejemplo Puccinia recondita o striiformis (herrumbre del trigo), de la familia Rhizoctonia spp. 35 Una clasificación hecha no solo para hongos previstossino para cultivos determinados, puede ilustrarse como sigue a continuación: -cebada: helmintosporiosis (Helminthosporium), 40 -colza: alternariosis (Alternariaspp) podredumbre (Botrytis cinerea), esclerotiniosis (Sclerotinia sclerotinium). -vid: oı́dio (Uncinula necator), mildı́u (Plasmopara viticola), podredumbre (Botrytis cinerea), excoriosis (Phomopsis viticola) y black-rot (Guignardia bidwellii), 45 -solanáceas: mildı́u (Phytophtora infestans), alternariosis (Alternaria solani) y podredumbre (Botrytis cinerea), 50 -cultivos leguminosos: mildı́us (Peronospora spp., Bremia lactucae, Pseudoperonospora spp.), alternariosis (Alternaria spp.), esclerotiniosis(Sclerotinia spp.), podredumbre (Botrytis cinerea), oı́dio (Erysiphe spp.); Sphaerotheca fuliginea), podredumbre del pie o de las raı́ces (Rhizoctonia spp.), -arroz: podredumbre del pie o de las raı́ces (Rhizoctonia spp.), 55 -arboricultura: manchas (Venturia inaequalis), oı́dio (Podosphaera leucotricha), alternariosis (Alternaria spp.), podredumbre (Botrytis cinerea) y moniliosis (Monilia fructigena), -agrios: manchas (Elsinoe fawcetti), melanosis (Phomopsis citri) y enfermedades porPhytophthora spp., 60 - plátanos: cercosporiosis(Mycosphaerella figiensis) 9 ES 2 188 791 T3 césped: herrumbre, oı́dio, helmintosporiosis, enfermedades telúricas (Microdochium de la nieve, Pythium spp., Rhizoctonia solani, Sclerotinia homeocarpa...). 5 La composición fungicida objeto de la invención se aplica por medio de diferentes procedimientos de tratamiento tales como: -pulverización sobre las partes aéreas de los cultivos que se van a tratar, de un lı́quido que contiene dicha composición, 10 -espolvoreado, incorporación al suelo de granulado de polvos, riego, inyección en los árboles o enlucido. La pulverización de un lı́quido sobre las partes aéreas de los cultivos que se van a tratar es el procedimiento de tratamiento preferido. 15 20 Por “cantidad eficaz y no fitotóxica”, se entiende una cantidad de composición según la invención, suficiente para permitir el control o la destrucción de los hongos presentes o susceptibles de aparecer sobre los cultivos, y que no implica para dichos cultivos ningún efecto notable de fitotoxicidad. Tal cantidad es susceptible de variar den tro de amplios lı́mites, según el hongo que se vaya a combatir, el tipo de cultivo, las condiciones climáticas y los compuestos contenidos en la composición fungicida según la invención. Esta cantidad puede determinarse por el especialista, mediante ensayos sistemáticos en el campo. Las dosis de empleo durante la puesta en práctica del procedimiento según la invención, serán entonces generalmente: 25 sobre cebada, colza, arroz, vid, cultivos de leguminosas, solanáceas, plátanos, arboricultura y agrios: 100 a 1000 g de compuesto B, por ejemplo iprodiona + 50 a 500 g/ha de compuesto A y, de modo más preciso, 300 a 600 g + 100 a 400 g/ha, o sea una dosis total de compuestos A y B comprendida entre 150 y 1500 g/ha, con preferencia entre 400 y 1000 g/ha. 30 sobre césped: 35 1000 a 5000 g de compuesto B, por ejemplo iprodiona + 100 a 2000 g/ha de compuesto A y, de modo más preciso, 2000 a 4000 g + 250 a 1000 g/ha, o sea una dosis total de compuestos A y B comprendida entre 1100 y 7000 g/ha, con preferencia entre 2250 y 5000 g/ha. 40 En la Figura adjunta en el presente texto, la dosis de cada materia activa tomada aisladamente, requerida para el control del hongo fitopatógeno al nivel indicado, se comparó con la de 2 materias activas tomadas en mezcla. La dosis eficaz de cada materia activa tomada aisladamente se indicó en el eje de abscisas y de ordenadas, y se trazó una lı́nea recta que cortaba estos dos ejes y unı́a las 2 dosis. Cuando una materia activa tomada aisladamente no es eficaz, la lı́nea recta es paralela al eje de coordenadas que indica las dosis de esta materia activa. En lo referente a las 2 materias activas tomadas en mezcla, la dosis de la mezcla a una relación dada se indica por un punto. 45 Ejemplo 1 Ensayo in vivo de la asociación de ICIA 5504 con iprodiona sobre alternariosis del rábano (Alternaria brassicae) por tratamiento preventivo 24 horas antes de la contaminación 50 Se preparó una suspensión que contenia los compuestos A y B en una mezcla lı́quida constituida por un agente tensioactivo (oleato del derivado polioxietilenado del sorbitán) y agua. El componente B fue iprodiona; la relación A/B fue 0,25, 0,5, 1, 2 ó 4. 55 Se cultivaron semillas de rábano(variedad Pernot) en vasos. Cuando estas plantas tuvieron una edad de 10-12 dı́as (estado cotiledón, 1a hoja), se trataron por pulverización mediante la suspensión anterior. Plantas utilizadas como testigos se trataron con una suspensión similar, pero que no contenı́a materia activa (“blanco de formulación”). 60 Después de 24 horas, se contaminó cada planta por pulverización con una suspensión acuosa de esporas de Alternaria brassica obtenida a partir de un cultivo in vitro del hongo. Estas esporas se pusieron en 10 ES 2 188 791 T3 suspensión a razón de 40.000 unidades por cm3 de inóculo. La contaminación se realizó por pulverización del inóculo sobre la superficie superior de las hojas. 5 Las plantas contaminadas se pusieron luego en incubación durante seis dı́as a 18-20◦C con 90-100 % de humedad relativa, bajo luz natural. La lectura se hizo 6 dı́as después de la contaminación, en comparación con las plantas testigos. 10 15 20 Los resultados obtenidos se indicaron en forma de puntos, correspondientes a 80 % de destrucción del parásito y dispuestos en un diagrama de isobolede Tammes que contenı́a en abscisas las dosis de A expresadas en ppm (mg/l) y en ordenadas las dosis de B igualmente en ppm (mg/l). Se obtuvo el diagrama de la Figura I. Se comprobó que la adición de iprodiona permitió, de forma perfectamente inesperada, rebajar la dosis de A necesaria para la destrucción de 80 % del parásito por debajo de 115 ppm (mg/l) que correspondió a la dosis de A, solo que fue necesario aplicar para obtener el mismo porcentaje de destrucción. La disposición de los puntos obtenida indicó, pues, un efecto bilateral, cualificado en lengua inglesa según el método de Tammes citado anteriormente, de “two sided effect”. Esta disposición correspondió a una isobolede tipo III según el citado método (página 74 de la referencia bibliográfica correspondiente, ya citada) y fue caracterı́srı́stica de una sinergia. Ejemplo 2 25 Ensayo in vivo de la asociación de ICIA 5504 con iprodiona, sobre helmintosporiosis de la cebada, por tratamiento preventivo, 7 dı́as antes de la contaminación Los fungicidas se utilizaron en las dosis siguientes: 30 35 40 45 50 55 iprodiona (Rovral SC 500 g/l) (B): 12,5-25-50-100-200-400-800 g/ha, ICI A5504 (SC 250 g/l) (A): 1,5-3,1-6,2-12,5-25-50-100-200 g/ha, iprodiona (B)/ICI A5504(A) = 4: 6,2+1,5 con 800+200 g/ha, iprodiona/ICIA 5504 = 2: 3,1+1,5 con 400+200 g/ha, iprodiona/ICIA 5504 = 1: 1,5+1,5 con 200+200 g/ha, iprodiona/ICIA 5504 = 0,5: 0,75+1,5 con 100+200 g/ha. Se trataron plantas de cebada (variante Express), de 12 dı́as (estado de 1a hoja desarrollada), por los fungicidas experimentales a las dosis indicadas anteriormente, bajo un volumen de caldo de 250 l/ha (3 repeticiones/dosis). Siete dı́as después del tratamiento, las plantas de cebada se contaminaron por una suspensión de esporas de Pyrenophora teres (10.000 esporas/ml). Las plantas se pusieron en incubación durante 48 horas a 20◦C y 100 % de humedad relativa (HR). A continuación, se transfirieron las plantas, con precaución, a 20◦ C y 70-80 % de HR, bajo luz natural. La anotación de la enfermedad se efectuó diez dı́as después de la contaminación, por estimación de la superficie foliar contaminada de la primera hoja (10 plantas por tiesto). Por comparación con el testigo (no tratado por contaminación), se calculó un porcentaje de eficacia. La sinergia se cuantificó después, utilizando el modelo de Colby. Se obtuvieron entonces los resultados siguientes: 60 11 ES 2 188 791 T3 Eficacias observadas 5 10 15 20 Eficacias teóricas según Colby 25 30 35 Sinergia (Ganancia en %) 40 45 50 55 60 12 ES 2 188 791 T3 REIVINDICACIONES 1. Composición fungicida sinérgica que contiene un compuesto A que es metil-(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)piri-midin-4-iloxi]fenil}-3-metoxi-acrilato 5 y un compuesto fungicida B que es iprodiona; conteniendo la citada composición los componentes A y B en una relación en peso A/B, comprendida entre 0,02 y 5, con preferencia entre 0,0625 y 1,33. 10 2. Composición fungicida sinérgica que contiene un compuesto A que es metil-(E)-metoxi-imino[á-(otoliloxi)-o-tolil]acetato o N-metil-(E)-metoxi-imino[2-(2,5-dimetil-fenoxi-metil)fenil]acetamida; y un compuesto fungicida B que es iprodiona; 15 20 teniendo la citada composición los componentes A y B en una relación en peso A/B, comprendida entre 0,02 y 5, con preferencia entre 0,0625 y 1,33. 3. Composición fungicida según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque la relación A/B está comprendida entre 0,05 y 5, con preferencia entre 0,17 y 1,33. 4. Composición fungicida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene los compuestos A y B en asociación con los vehı́culos sólidos o lı́quidos, aceptables en agricultura y/o agentes tensioactivos igualmente aceptables en agricultura. 25 5. Composición fungicida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque contiene de 0,05 a 95 % (en peso) de materia activa. 30 6. Procedimiento de control de hongos fitopatógenos de un medio, caracterizado porque se aplica a dicho medio al menos un compuesto A y al menos un compuesto B, siendo estos compuestos tales como se definen en las reivindicaciones 1 ó 2, y estando la combinación de estos compuestos en una cantidad total eficaz y no fitotóxica. 35 7. Procedimiento de control, como curativo o preventivo, contra los hongos fitopatógenos de los cultivos o del césped, caracterizado porque se aplica generalmente sobre las partes aéreas de los vegetales una cantidad eficaz y no fitotóxica de una composición fungicida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5. 40 8. Procedimiento según la reivindicación 7, de lucha contra los hongos fitopatógenos de los cultivos, caracterizado porque se aplica una dosis comprendida entre 150 y 1.500 g/ha, con preferencia entre 400 y 1.000 g/ha de compuestos A y B. 45 9. Procedimiento según la reivindicación 7, de lucha contra los hongos fitopatógenos del césped, caracterizado porque se aplica una dosis comprendida entre 1.100 y 7.000 g/ha, con preferencia entre 2.250 y 5.000 g/ha, de compuestos A y B. 50 55 60 NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada reserva. 13 ES 2 188 791 T3 14