Práctico 4

ALCOHOLES
La oxidación de un alcohol implica la pérdida de uno o más hidrógenos α del carbono que tiene el grupo OH. El producto que
se genera depende del número de hidrógenos α que contiene el alcohol, es decir, si es primario, secundario o terciario.
Un alcohol primario contiene dos hidrógenos α, de modo que puede perder uno de ellos para dar un aldehído
H
R
H
COH
R
O
C
Aldehído
H
Alcohol 1º
o ambos para dar un ácido carboxílico.
H
R
OH
COH
R
O
C
NOTA: En condiciones apropiadas el propio
aldehído puede oxidarse a ácido carboxílico.
Ácido carboxílico
H
Alcohol 1º
Un alcohol secundario puede perder su único hidrógeno α para transformarse en una cetona.
R
R
R
COH
R
O
C
Cetona
H
Alcohol 2º
Un alcohol terciario no tiene hidrógenos α, de modo que no es oxidado.
R
R
COH
NO HAY OXIDACIÓN
R
Alcohol 3º
A
B
C
El primer paso es colocar en tubos de ensayo diferentes muestras de 1mL de un alcohol primario,
secundario, y terciario. Los tubos de ensayo se rotulan con las letras A, B, y C.
Un segundo paso es agregar a cada tubo de ensayo, 3mL de dicromato de potasio, y unas gotas de
ácido sulfúrico. Es importante aquí anotar observaciones.
B
C
En el tubo que no aparece coloración verde podemos decir que se encuentra el alcohol terciario,
ya que no posee Hα, y por lo tanto no es oxidado por el K2Cr2O7 y el H2SO4.
El los dos tubos que si se colorearon con verde, sabemos que se produjo la oxidación de un
alcohol secundario a una cetona, y la de un alcohol primario a un aldehido.
Alcohol 3º
A
REACCIONES DE OXIDACIÓN DE LOS ALCOHOLES PRIMARIO Y SECUNDARIO
UN EJEMPLO CONCRETO
DE REACCIÓN DE
OXIDACIÓN DE
ALCOHOLES CON LAS
CORRESPONDIENTES
SEMIRREACCIONES
ESTÁ EN LA PRÁCTICA
DE ETANAL
H
R
COH
H
Alcohol 1º
R
H
R
K2Cr2O7, H2SO4
K2Cr2O7, H2SO4
R
C
O
Aldehído
R
COH
H
Alcohol 2º
R
C
Cetona
O
A los dos tubos que adquirieron
coloración verde, por la
formación del aldehído y la
cetona, les agregamos unas gotas
de disán. Separamos las dos fases
resultantes, desechando la fase
verde.
A
B
A su vez, la fase incolora de
cada tubo debe ser separada
en dos.
A
B
B
B
A
A
Uno de ellos servirá para las
reacciones de identificación de la
cetona y el aldehído, los otros
dos oficiaran de testigo.
IDENTIFICACIÓN DE UN ALDEHÍDO CON EL REACTIVO DE SHIFF
A
B
A los tubos que no
oficien de testigo,
agregamos 1mL
de reactivo de
Shiff a cada uno.
H2N
A
B
NH2
H3C
H2N
Aldehído (Alcohol 1º)
REACTIVO DE SHIFF
Los cristales de fucsina presentan un brillo
verde metálico y se disuelven en agua,
formando una solución de color rojo
oscuro. Esta solución se decolora con SO2,
y se conoce como reactivo de Shiff, que es
utilizado en los ensayos con aldehídos.
La coloración rosada de
uno de los tubos, implica
la reacción del aldehído
con el reactivo fucsina.
Mediante esta reacción se
determina cuál de los
tubos contiene el aldehído,
procedente de la oxidación
del alcohol primario.
C
OH
Fucsina
B
Al tubo que ofició de testigo,
correspondiente a la sustancia que no
reaccionó con el reactivo de Shiff,
agregamos 0,5mL de reactivo de Imbert.
Luego agregamos 1mL de Hidróxido de
amonio, con cuidado de que no se
mezcle. La aparición de un anillo
violeta entre las dos fases confirma la
presencia de cetona, procedente del
alcohol secundario.
Cetona (Alcohol 2º)
IDENTIFICACIÓN DE UNA CETONA CON EL REACTIVO DE IMBERT
B
El anillo violeta entre las fases
confirma la presencia de la
cetona. Si la temperatura en el
laboratorio es muy alta, es
probable que se volatilice, en
todo caso puede confirmarse su
presencia a través de un trozo
de papel absorbente embebido
en el reactivo de Imbert, si el
papel adquiere una coloración
violeta se confirma la presencia
de cetona.