procedimiento para preparar sales amonicas de productos de

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REGISTRO DE LA
PROPIEDAD INDUSTRIAL
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ES 2 023 555
kNúmero de solicitud: 9001650
kInt. Cl. : C08G 14/12
11 N.◦ de publicación:
21
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ESPAÑA
C08G 8/28
C07C 317/14//B27K 3/38
D06P 1/56, D06P 3/24
D06P 3/32, D21H 21/28
k
PATENTE DE INVENCION
12
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22 Fecha de presentación: 14.06.90
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A6
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73 Titular/es: Sandoz A.G.
Lichtstrasse 35
Basilea, CH
30 Prioridad: 14.06.89 DE 39 19 357.8
14.06.89 DE 39 19 358.6
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72 Inventor/es: Baumann, Hans-Peter
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74 Agente: Gómez-Acebo Pombo, J. Miguel
45 Fecha de anuncio de la concesión: 16.01.92
45 Fecha de publicación del folleto de patente:
16.01.92
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kResumen:
54 Tı́tulo: Procedimiento para preparar sales amónicas de productos de condensación de formaldehidos.
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Procedimiento para preparar sales amónicas de
productos de condensación de formaldehido. Comprende condensar al menos un compuesto aromático conteniendo grupos sulfo y al menos una dihidroxidifenilsulfona con un compuesto de formaldehido o con un compuesto donador de formaldehido; y reaccionar entonces con al menos un
compuesto donador de iones manganeso, cobalto,
nı́quel, cinc, magnesio y/o cobre. Se proporciona
también composiciones que contienen dichos productos, opcionalmente en asociación con productos absorbentes de UV.
Los compuestos son apropiados como productos
auxiliares en el tratamiento de diversos sustratos y
accionan, en particular, como productos susceptibles de mejorar la solidez a la luz de fibras de
poliamida sintética y de los teñidos de tales fibras; son apropiados, asimismo, como productos
auxiliares en el teñido o la curtición de cuero, y
en la producción de papel, y como agentes para
la conservación de madera.
Venta de fascı́culos: Registro de la Propiedad Industrial. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
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DESCRIPCION
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Se ha encontrado que sales amónicas particulares de productos de condensación de formaldehido
aromáticos conteniendo grupos sulfo y que contienen al menos un radical dihidroxidifenilsulfona en la
molécula, o bien de materias de partida definidas y que están parcialmente metalizadas con cobre, cobalto, niquel, manganeso, cinc y/o con magnesio y definidas más adelante como productos (S) y (S1 ),
resultan eminentemente apropiadas como productos auxiliares en el tratamiento de diversos substratos,
en particular como productos susceptibles de mejorar la solidez a la luz de poliamidas sintéticas, y de los
teñidos de tales poliamidas.
La invención se relaciona con los nuevos productos (S), con su producción y uso, ası́ como con los
nuevos productos de partida (W) y (S1 ) y (S1 ) y con el uso de los mismos.
La invención proporciona, por lo tanto, un producto (S) que es:
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una sal amónica parcialmente metalizada de un producto de condensación conteniendo grupos sulfo de
A) al menos un compuesto aromático conteniendo grupos sulfo y
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B) al menos una dihidroxidifenilsulfona con
C) formaldehido o con un compuesto donador de formaldehido parcialmente metalizada con
D) iones de manganeso, cobalto, niquel, cinc, magnesio y/o cobre,
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o una mezcla de dichas sales.
Los compuesto definidos anteriormente como “productos (S)” se denominarán en la presente descripción también “sales (S)”, “sales amónicas (S)”, “sales (S) amónicas parcialmente metalizadas”, “agentes
auxiliares (S)” o, simplemente “(S)”.
Como componente (A) apropiado entran en consideración generalmente cualesquiera ácidos sulfónicos
aromáticos - o policı́clicos susceptibles de ser condensados en condiciones ácidas con formaldehı́do y con
una dihidroxidifenilsulfona, en particular ácidos de la serie del benceno y naftaleno que no contienen en
la molécula otros heteroátomos que el oxı́geno y el azufre; principalmente apropiados son los productos
de sulfonación del xileno, del anisol, del éter difenı́lico, del éter ditolı́lico, del naftaleno, del tetrahidronaftaleno, del bifenilo, del óxido de difenilo, del orto - fenil - fenol, de la di - (éter fenı́lico) - sulfona,
de la poli - (éter fenı́lico) sulfona u, opcionalmente, de dihidroxidifenilsulfonas sustituı́das por metiol, de
mayor preferencia el meta - xileno.
Como componente (A) pueden utilizarse también los productos de condensación conteniendo grupos
sulfo, particularmente los obtenidos por (poli)condensación de productos de sulfonación del fenol, del
difenil(tio) - éter y/o del óxido de difenileno o sulfuro de difenileno, opcionalmente sustituı́dos por alquilo
C1−4 y/o alcoxi C1−4 y/o hidroxi, en particular las mono - u oligosulfonas aromáticas, de preferencia los
productos que tienen la fórmula
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(Ver fórmula en página siguiente)
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en donde
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los sı́mbolos R1 significan, independientemente los uno de los otros, - O - o - S - ,
los sı́mbolos R2 significan, independientemente los uno de los otros, hidrógeno, o bien
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dos sı́mbolos R2 sobre los ciclos fenı́licos separados por R1 forman conjuntamente un enlace directo;
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los sı́mbolos R3 significan, independientemente los uno de los otros, hidrógeno o, cuando m en el grupo
adyacente que no está separado por SO2 significa 1, entonces R3 significa metilo, o bien R3 significa
hidróxilo, cuando m en los grupos adyacentes significa O;
los sı́mbolos R4 significan, independientemente unos de otros, hidrógeno o metilo;
los sı́mbolos m significan 0 ó 1, la suma de todas las m siendo al menos 1,
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n significa un número de 1 a 7,
p significa un número de 3 a 7,
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y x e y significan, independientemente unas de otras, 0 ó 1.,
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con los requisitos de que una de x e y signifique 1, que los ciclos bencénicos en la fórmula (I) o bien
sean sin ulterior sustitución o bien lleven un ulterior sustituyente seleccionado del grupo que consta de
hidróxilo, de alquilo C1−4 y de alcoxi C1−4 , y que en la fórmula (II) al menos al 25% de los sı́mbolos m
signifique 1, o mezclas de los productos citados.
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En la fórmula (I), dos sı́mbolos R2 enlazados con los ciclos fenı́licos separados por R1 (formando una
“pareja de R2 ” tienen la misma significación; sin embargo, las respectivas parejas R2 en la fórmula (I)
tienen significaciones iguales o diferentes; todas las R2 significan preferentemente hidrógeno. R3 significa
preferentemente metilo en caso que m = 1. R4 significa preferentemente metilo. R1 significa preferentemente oxı́geno. Los ciclos bencénicos en la fórmula (I) son preferentemente sin ulterior sustitución. De
entre los compuestos de las fórmulas (I) y (II), se prefieren los compuestos de fórmula (I).
Como componente (B) apropiado entran en consideración generalmente cualesquiera dihidroxidifenilsulfonas según obtenibles usualmente de la condensación de fenoles, por ejemplo del fenol sin sustituir
o del cresol sin sustituir, con ácido sulfúrico. Como componentes (B) se prefieren los compuestos de las
fórmulas siguientes:
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(III),
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en donde los sı́mbolos R significan, independientemente los unos de los otros, hidrógeno o metilo.
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Se utiliza ventajosamente, como componente (B), la 4,4’ - , 2,4’ - o 2,2’ - dihidroxidifenilsulfona o la
3,3’ - dimetil - 4 - 4’ - dihidroxidifenil - sulfona o también mezclas técnicas de las mismas, en particular
de dihidroxi - difenilsulfona técnica conteniendo, como componente principal, 2,4’ - y 4,4’ - isómeros, o
dicresil - sulfona técnica.
Los productos (S) de la invención pueden definirse también como sales amónicas y como complejos
metálicos de solfonas poliaromáticas conteniendo un puente metileno, en las cuales los ciclos aromáticos
están enlazados el uno con el otro mediante puentes metileno y sulfona, y opcionalmente por medio de
heteroátomos formadores de éter y/o enlaces directos, en particular unos que contengan una o varias
unidades de repetición de fórmula
(SO3 H)q
/
——
(Ar)
——CH2 ——
(a)
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y de fórmula
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(b),
en donde
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los simbolos R significan, independientemente los uno de los otros, hidrógeno o metilo,
Ar significa el radical de un compuesto aromático,
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q significa al menos 1,
y por metal se entiende el cobre, el niquel, el manganeso, el cobalto, el magnesio y/o el cinc,
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o mezclas de dichos productos con sales amónicas exentas de metal de sulfonas poli - aromáticas conteniendo un puente metileno.
Las unidades de fórmula (a) se derivan, en particular, de la condensación de compuestos (A) de
fórmula
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( SO3 H)q
H2 Ar ——
(IV)
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con compuestos (C).
Las unidades de fórmula (b) se derivan, en particular, de la condensación de compuestos (B) de
fórmula (III) con el compuesto (C).
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El grado de sulfonación (es decir el número medio de los grupos sulfo por molécula) en los compuestos
(A), en particular de fórmula (IV), se elige ventajosamente de la manera que la molécula contenga al menos
un grupo sulfo. Para los compuestos monocicloaromáticos (A), el grado de sulfonación es ventajosamente
del orden de 1 a 2, de preferencia de 1 a 1,5. Para los compuestos policicloaromáticos (A), dicho grado de
sulfonación es ventajosamente no superior al número de los cı́clos bencénicos en la molécula; de preferencia
está comprendido entre 1 y 3, en particular entre 1 y 2. Para la sulfonación de los respectivos compuestos
aromáticos de fórmula
ArH(2+q)
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(V)
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para dar compuestos de fórmula (IV), respectivamente para la sulfonación de las materias de partida
correspondiente - en caso que los compuestos de fórmula (IV) son ulteriores productos de reacción de
materias de partida sulfonadas - resulta ventajoso utilizar el ácido sulfúrico en exceso, preferentemente
en un exceso del 5 - 25% molar basado de la cantidad estequiométrica, de manera a obtener un medio
claramente ácido para la reacción ulterior con (C).
De entre los cationes de metal mencionados, se prefieren los cationes de los metales de transición y
sus mezclas recı́procas y/o sus mezclas con magnesio y/o con cinc, en particular los iones de cobre y sus
mezclas con uno o más de los iones de otros metales, ventajosamente con iones de magnesio, de cinc o, de
preferencia, con iones de niquel. Las relaciones equivalentes entre los iones de cobre y los iones de otros
metales en la mezcla están comprendidas ventajosamente entre 1:10 y 10:1 preferentemente entre 1:4 y
4:1, en particular entre 1:2 y 2:1. Particularmente preferido es el cobre sin mezcla alguna con otros metales.
Apropiados para la formación de las sales de amonio son el amonı́aco o aminas, particularmente tales
como las empleadas usualmente para la formación de la sal en compuestos aniónicos. Como aminas entran
en consideración principalmente las aminas alifáticas, en particular las mono - , di - o tri - (alquil C1−4 ) 0 (alcanol C2−3 ) - aminas o también las aminas heterocı́clicas - preferentemente monocı́clicas - de preferencia la mono - , di - o trietanolamina, la mono - , di - o tri - isopropanolamina, la N - metil - N - etanol
- amina o la morfolina. Sin embargo, para la formación de sal se utiliza con particular ventaja el amonı́aco.
Los productos (S) arriba definidos pueden producirse mediante condensación de los compuestos (A) y
(B) con (C) en condiciones ácidas - para la formación de los puentes CH2 enlazados a núcleos aromáticos
- y reacción con un compuesto donador de (D) o con una mezcla de tales donador de (D) y con amonı́aco
y/o una amina. Por molécula de acido sulfónico (A), se emplea ventajosamente 0,25 a 5 moles de dihidroxidifenilsulfona (B) y 0,3 - 5 moles de formaldehı́do o la cantidad correspondiente de un compuesto
donador de formaldehı́do (por ejemplo paraformaldehı́do).
Como compuestos donadores de (D) apropiados pueden citarse cualesquiera de los compuestos de
metal correspondiente según empleados usualmente para la formación de complejos metalı́feros y/o de
sales de metal de compuestos aniónicos, preferentemente compuestos de metales bivalentes, principalmente óxidos, hidróxidos, carbonatos, sales de ácidos minerales (preferentemente cloruros o sulfatos) o de
ácidos carboxı́licos alifáticos de bajo peso molecular (por ejemplo acetatos) y sales básicas (por ejemplo
carbonatos básicos). Compuestos de metal apropiados son, en particular, óxido, cloruro, sulfato y carbonato básico de cobre, óxido, sulfato, hidróxido y carbonato básico de niquel, hidróxido de magnesio,
carbonato básico de cinc, sulfato o carbonato de manganeso y sulfato, carbonato o carbonato básico o
cobalto. En caso deseado, se pueden utilizar también las mezclas de compuestos de metal, por ejemplo,
las mezclas de óxido de cobre y de óxido o hidróxido de niquel, sulfato de cobre y sulfato de niquel, óxido
de cobre y óxido de magnesio u óxido de cobre y carbonato básico de cinc.
Los compuestos de metal empleadas para la introducción de los iones (D) pueden añadirse antes y/o
después de la condensación (C) y/o antes y/o después de la adición del amonı́aco y/o de la amina. Se
emplea ventajosamente una cantidad de ion de metal de 0,5 al 10% en paso, preferiblemente del 1 al 6%,
en particular de aproximadamente al 3% en peso, basado en el producto de condensación (C) con (A) y
(B).
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La condensación de los compuestos aromáticos (A) y (B) con (C) puede llevarse a cabo de manera en
sı́ conocida, por ejemplo de la manera análoga a la descrita en las Patentes estadounidenses Nos 1 901
536, 1 972 797 y 3 790 344, en las Patentes suizas 252 302, 252 303, 243 516, 243 517, 283 401 y 239 762,
en las Patentes de la RFA 611 671 y 744 824, en la DE 19 61 369 A y en la Patente británica 615 190 incorporadas a la presente descripción por referencia; la citada condensación se efectúa preferiblemente
a una temperatura comprendida entre 60 y 110◦C, de preferencia de 80 a 105◦ C.
La relación de metalización se puede llevar a cabo en condiciones usuales per se, en particular en
condiciones de temperatura similares a las usadas para la condensación, ventajosamente de 60 a 110◦C,
preferentemente de 80 a 105◦C. Se utilizan ventajosamente los compuestos de metal y el ácido sulfúrico
en cantidades tales que haya en exceso del ácido sobre la cantidad de compuestos metálico empleado.
En algunos casos, la utilización de los carbonatos de metal resula menos ventajosa, particularmente en
condiciones claramente ácidas, debido a la formación de CO2 . Se hace reaccionar preferentemente (D)
con (A) previamente a la condensación de (A) y (B) con (C).
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Los productos de condensación producidos de esta manera se tratan de preferencia en presencia de
agua - con amonı́aco (en particular una solución de NH4 OH) y/o amina tal como descrito más arriba,
a un valor pH del producto acuoso ≥ 7,8, ventajosamente del orden de 8 a 10,5 particularmente de 8 a
10, si se desea, diluı́do con agua a una concentración estandard. Las concentraciones estandard están
comprendidas convenientemente entre el 15 y el 50%, preferiblemente entre el 20 y el 40% en peso calculado sobre la sustancia en seco. En caso dado, por ejemplo con el fin de facilitar el manejo práctico, se
añaden disolventes orgánicos a las soluciones, ventajosamente alcoholes, preferentemente alcoholes C2−8
alifáticos (en particular etanol, isopropanol o mono - o dietilenglicol y sus mono - alquil C1−4 éteres, por
ejemplo butilglicol).
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Los productos (S) de la invención son apropiados como productos auxiliares para el tratamiento de
diversos sustratos textiles y no - textiles (principalmente de materiales textiles, de acuerdo, de papel y de
madera); se utilizan los productos particularmente en un medio acuoso. Los productos son multifuncionales: al utilizarlos particularmente para el teñido y el blanqueado óptico (principalmente de poliamidas
sintéticas y de generos mixtos conteniendo poliamidas sintéticas) con colorantes aniónicos opcionalmente
metalizados, respectivamente con blanqueadores ópticos, los citados auxiliares de la invención confieren
a los géneros una solidez al mojado (principalmente mejoran las solideces al sudor, al agua y al lavado).
Al aplicarlos incluso en pequeñas cantidades, los auxiliares mejoran la solidez a la luz (en particular
también a temperatura elevada) de los colorantes y de las fibras, sin merma alguna de las propiedades
de los colorantes y de los sustratos en particular respecto de su fuerza de tracción. Los productos no
originan prácticamente ninguna alteración en el matiz; los iones quedan altamente fijados a los sustratos,
gracias a lo cual las aguas residuales quedan prácticamente sin cargar. El mejoramiento de la solidez
a la luz, en particular durante una exposición a la luz a elevada temperatura, por ejemplo de acuerdo
con el ensayo llamado FAKRA - juega un papel decisivo, principalmente en textiles destinados para los
sillones en automóviles que puedan estar expuestos a los rayos de sol a elevadas temperaturas (por ejem.
de hasta 70◦C.)
El tratamiento con los productos auxiliares (S) de la invención se lleva a cabo ventajosamente en un
medio acuoso o puede efectuarse también en las condiciones de tratamiento usuales, principalmente por
tratamientos por agotamiento en baños cortos o largos, por ejemplo a una relación entre baño y género
del orden de 5:1 a 120:1, preferentemente de 10:1 a 60:1, ventajosamente a temperaturas situadas entre
60 y 120◦C, si necesario, bajo presión supra - atmosférica, o bien por los métodos por impregnación (por
ejemplo por fulardado, inmersión, pulverización, aplicación de espuma, o estampado) en las condiciones
de impregnación usuales (particularmente a temperaturas comprendidas entre 15 y 40◦ C, y secado, respectivamente fijación de los materiales impregnados por un tratamiento de enrollado en frı́o o en caliente,
un tratamiento por vaporización o un tratamiento thermosol al calor. Se ajusta ventajosamente el licor a
un pH del orden de 5 - 8,5, preferentemente 5,5 - 8. El tratamiento para el mejoramiento de las solideces
de un teñido se puede llevar a cabo previamente al teñido, simultáneamente con éste o bien posteriormente al mismo.
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Los productos (S) también se pueden emplear ventajosamente en la curtición y el teñido de cuero,
particularmente con el fin de disminuir la influencia dañina de los rayos del sol. Los productos puede
aplicarse antes, durante o después del proceso de tintura o de curtición. Particularmente para el teñido
de textiles, los productos (S) se utilizan ventajosamente en cantidades de 0,01 al 3% en peso basado en
el peso del sustrato. En la aplicación en asociación con el licor de teñido (o con el agente de curtición),
se prefiere que la subida de los productos sobre las fibras y/o su penetración en éstas y la fijación de los
productos sobre las fibras tenga lugar simultáneamente con las del colorante o del agente de curtición.
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En la impregnación de madera (contra la descomposición debida a la influencia de la luz y del agua,
y como fungicida), se usan los productos (S) en mayores cantidades, particularmente del 1 - 5% en peso.
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Al utilizar los productos en el tratamiento de papel, se puede lograr un mejoramiento de la solidez a
la luz, particularmente en papel destinado pra la estampación con chorro de tinta (ink - jet printing).
En los tratamientos de materiales textiles y de papel, los productos (S) pueden aplicarse ventajosamente también en asociación con blanqueadores ópticos y/o productos absorbentes de rayos UV; por
lo tanto, la invención tiene ulteriormente por objeto la aplicación combinada de los productos (S) de la
invención, juntamente con absorbentes UV y con composiciones conteniendo tanto blanqueadores ópticos
como productos absorbentes de UV. Se pueden emplear cualesquiera de los productos absorbente de UV
usuales, por ejemplo los descritos en la Patente Europea 255,481 A, en especial los de la serie de la
benzofenona, de la serie de la dianilida del ácido oxálico, de la serie de la 2,2,6,6 - tetraalquilpiperidina o
de la serie del benzotriazol, en particular los productos descritos en las Patentes británicas GB 1 234 128
A; GB 1 362 957 A; Gb 1 474 281 A; GB 1 474 282 A; GB 2 000 512 A; GB 2 085 001 A; GB 2 091 732
A; y en la Patente suiza 496 060, todas incorporadas a la presente descripción por referencia. De entre
los absorbentes UV mencionados, se prefieren los de la serie del 2 - (2’ - hidroxifenil) - benzo - v - triazol
- en especial el 2 - (2’ - hidroxifenil) - benzo - triazol, sustituido en el fenilo en la posición 2, aparte del
grupo hidroxi, opcionalmente por uno o dos grupos alquilo C1−4 y en el ciclo bencénico opcionalmente
por un átomo de cloro, en particular tal como queda descrito en GB 2 187 746 A. Los productos absorbentes de UV pueden emplearse en la forma de composiciones acuosas convencionales, disponibles en el
comercio, y pueden mezclarse, por ejemplo por agitación a temperatura ambiente con los productos (S)
de la invención (opcionalmente en forma diluı́da, por ejemplo en la forma de soluciones estandard, tal
como se describe anteriormente). Convenientemente se emplean 0,3 - 10 partes, preferentemente 0,7 5 partes en peso del absorbente UV (calculado como sustancia en seco) por parte en peso del producto
(S) de la invención (calculado como sustancia en seco). Las mezclas de absorbentes UV y de (S) en una
relación en peso del 30 - 80% en peso de absorbente UV : 70 - 20% en peso de (S), preferentemente del 50
- 80% en peso de absorbente UV: 50 - 20% en peso de (S), son particularmente ventajosas. Gracias a la
adición del producto absorbente UV, se logran excelentes resultados, particularmente en cuanto respecta
el mejoramiento de la solidez a la luz, inclusive con unas cantidades más reducidas de los productos (S)
de la invención - en particular 0,002 al 1% en peso, basado en el peso del sustrato. Las sales (S) de la
invención y los absorbentes UV se formulan, de preferencia conjuntamente en las composiciones acuosas.
Tales composiciones comprenden sales (S) y absorbentes UV, juntamente con agua y con cualesquiera
productos laterales procedentes de su producción y opcionalmente disolventes adicionales (según descrito
anteriormente) y, en particular, consisten esencialmente de los componentes citados. En las citadas composiciones, el contenido total en sales (S) según la invención y en absorbentes UV, es ventajosamente del
orden de 15 - 50%, preferentemente de 20 - 40% en peso.
Un ulterior objeto de la invención son los compuestos de fórmula (I) y/o (II), metalizados al menos
parcialmente con iones de cobre, cobalto, manganeso, niquel, cinc y/o magnesio [denominados en lo siguiente productos (W) o compuestos (W) metalizados) y, de preferencia, las sales de amonio de dichos
compuestos [llamados en lo siguiente productos (S1 ) o sales (S1 ). La metalización de los compuestos de
las fórmulas (I) y (II) puede llevarse a cabo tal como descrito anteriormente para el componente (A),
utilizando preferentemente 300 - 600 mval del compuesto de metal donador de (D) (1 val de compuesto
metálico = 1 mol de compuesto metálico dividido por la valencia del ion metálico) por val de ácido
sulfónico de fórmula (I) resp. (II) (1 val de ácido sulfónico = 1 mol de ácido sulfónico dividido por
el número de grupos ácidos sulfónico en la molécula). Para la producción de las sales (S1 ), se tratan
ventajosamente los compuestos metalizados (W) con amonı́aco y/o con amina, procedimiento tal como
descrito anteriormente para (S), preferentemente hasta un pH ≥ 7,8 , en particular 8 - 10,5, mayor preferencia un pH de 8 - 10. Si deseado, se pueden diluir también estos productos (S1 ) a una concentración
habitual y/o combinarse opcionalmente con productos absorbentes de UV, de la manera análoga a la
descrita más arriba pasa (S). Los productos (W) y (S1 ) se usan como productos intermediarios para
la poducción de los productos (S) arriba citados. Sin embargo, dichos productos (S1 ), al igual que los
productos (S) arriba citados, también pueden utilizarse, por sı́ mismos, como productos auxiliares en
el tratamiento de diversos sustratos y, en particular, como productos susceptibles de mejorar la solidez
a la luz (inclusive bajo condiciones de una exposición a la luz a elevada temperatura); son apropiados
principalmente para sustratos conteniendo poliamida, sobre todo para materiales textiles de poliamida
sintética. Los compuestos pueden emplearse opcionalmente en combinación con agentes abosrbentes UV,
de la manera análoga a la descrita más arriba para las sales de amonio metalizadas (S). En particular,
los compuestos pueden emplearse, asimismo, como agentes niveladores y como agentes dispersantes en
el teñido de los sustratos mencionado. Los productos (S1 se caracteriza también por su buena eficacia y
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por sus propiedades inofensivas para con el sustrato.
5
En los ejemplos siguientes, las partes y los porcentajes son partes y porcentajes en peso, y las temperaturas están indicadas en grados Celsius; se emplea el amonı́aco en forma de una solución al 27% a
menos que se den indicaciones contrarias; la presión se indica en torr (1 torr = 13,33 mbar).
Ejemplo 1
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Se calientan a 50 - 55◦ con perfecta agitación y en una atmósfera de nitrógeno, 106 partes de meta
- xileno y luego se tratan con 147 partes de ácido sulfúrico (al 100%), permitiendo que la temperatura
suba a 80 - 95◦ ; se calienta luego la mezcla a 100 - 105◦ , y se la agita durante otras dos horas a la
misma temperatura. Se le añaden seguidamente, a 95 - 100◦, 18,6 partes de óxido de cobre, con lo cual
la temperatura sube a 105 - 110◦, y se continúa agitando la mezcla durante 30 minutos más.
Se añaden seguidamente 250 partes de dihidroxidifenilsulfona, con lo cual la temperatura baja a 80 85◦; luego se agregan, gota a gota, 121,6 partes de formaldehı́do (37%) con calentamiento a 88 - 93◦ y se
continúa agitando durante una hora, después de lo cual el producto se vuelve viscoso. Se le añaden 120
partes de agua desmineralizada, luego se enfrı́a la mezcla a 75 - 80◦, se le añade amonı́aco (aproximadamente 400 partes al 30%) bajo reflujo y con enfriamiento de la mezcla de la reacción, para obtener un pH
de 9,4 - 9,6; finalmente, se diluye el producto con aproximadamente 205 partes de agua desmineralizada a
una concentración de la sustancia en seco del 35%. El producto ası́ obtenido contiene un 1,0% de Cu2+ .
Como dihidroxidifenilsulfona se puede utilizar la 4,4’ - dihidroxidifenilsulfona pura o bien la mezcla
comercial de 4,4’ y 2,4 - dihidroxidifenilsulfona.
25
La Tabla 1 siguiente contiene ulteriores productos (S) que se pueden obtener de la manera análoga
a la descrita en el Ejemplo 1 en la forma de sales NH+
4 , las cuales se caracterizan por las materias de
partida y por el contenido en metal y la sustancia seca.
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(Ver Tabla 1 en página siguiente)
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Tabla 1
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Compuesto de
Dihidro- FormalProducto final
Ej. Fórmula (V) H2 SO4 xidifenil- dehido
No.
(1 Moles)
Moles sulfona Moles
Moles
% substancia % Metal −→ empleado como
10
15
20
25
30
35
40
45
50
2 meta - Xileno
3
do.
4
do.
5
do.
6
do.
7
do.
8
do.
9
do.
10
do.
11
do.
12
do.
13
Ditolil
- éter
14
do.
15
do.
16
do.
17
do.
18
do.
19
do.
20
do.
21
Difenil
- éter
22
do.
23
m - Xileno
24
do.
25
do.
26
do.
27
do.
28
do.
29
do.
30
Naftaleno
31 Tetrahidronaftaleno
32
meta Xileno
33
do.
34
do.
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,36
1,36
1,36
1,36
1,36
1,36
1,36
1,36
1,0
1,0
1,0
1,75
1,75
1,75
1,75
1,75
1,75
1,75
1,75
1,5
1,5
1,5
28,9
32,7
28,3
34,5
34,2
34,3
35,0
35,1
34,4
34,5
34,2
0,8
1,0
1,7
2,0
0,5
0,5
0,2
1,0
2,0
0,75
0,6
CuSO4 .5H2 O
CuO
CuO
CuO
CuO
CuSO4 .5H2 O
CuO
CuSO4 .5H2 O
CuO
CuO
CuO
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,25
1,5
1,5
1,0
1,0
1,36
1,36
1,6
1,6
2,4
4,0
1,2
1,2
1,75
1,75
2,0
2,0
2,5
4,1
33,7
33,1
33,4
33,0
33,0
33,0
32,1
31,1
1,0
0,5
0,5
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
CuO
CuO
CuO
CuO
CuO
CuO
CuO
CuO
1,23
1,23
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
2,0
4,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
2,1
4,1
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,2
1,2
31,8
30,5
35,8
34,5
35,3
36,0
34,3
34,8
35,4
34,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
CuO
CuO
CuCl2 .2H2 O
CuO
CuSO4 .5H2 O
CuCl2 .2H2 O
CuCO3 .Cu(OH)2
CuCl2 .2H2 O
CuCl2 .2H2 O
CuO
1,1
0,28
0,37
35,2
1,0
CuO
1,5
1,5
1,5
1,0
1,0
1,0
1,5
1,5
1,5
32,0
33,6
34,5
1,0
1,0
1,0
NiO
CoSO4 .7H2 O
MnSO4 .7H2 O
55
60
9
2 023 555
Tabla 1 (Cont.)
5
Compuesto de
Dihidro- FormalProducto final
Ej. Fórmula (V) H2 SO4 xidifenil- dehido
No.
(1 Moles)
Moles sulfona Moles
Moles
% substancia % Metal −→ empleado como
10
15
20
25
35
do.
1,5
1,0
1,5
35,0
36
37
38
39
40
do.
do.
do.
Bifenilo
o - Fenili
- fenol
Bifenil
meta Xileno
1,5
1,5
1,5
1,75
1,0
1,0
1,0
1,0
1,5
1,5
1,5
1,0
2,17
1,97
0,85
0,92
1,5
41
42
43
44
45
30
46
35
40
47
do.
Anisol
Dihidroxidifenilsulfona
meta Xileno
do
35,5
36,7
37,4
37,2
0,5
0,5
1,0
1,0
1,0
1,0
NiO
CuO
NiSO4 .6H2 O
MnSO4 .7H2 O
CoSO4 .7H2 O
CuO
1,19
0,92
37,5
35,8
1,0
1,0
CuO
CuO
1,0
1,5
36,7
1,0
1,5
1,5
1,0
0,8
1,5
1,0
35,9
36,7
0,5
1,0
(ZnCO3 )2
[Zn(OH)2 ]3
Mg(OH)2
CuO
2,17
0,25
1,19
35,8
1,0
CuO
1,5
1,0
1,5
35,9
1,5
1,0
1,5
36,7
0,5
0,5
0,5
0,5
CuO
Mg(OH)2
CuO
(ZnCO3 )2
[Zn(OH)2 ]3
Ejemplo 48
Se repite el procedimiento del Ejemplo 5 con la diferencia de que, en lugar de la dihidroxodifenilsulfona
empleada en dicho Ejemplo, se utiliza la misma cantidad de 3,3’ - dimetil - 4,4 - dihidroxidifenilsulfona.
45
50
55
60
Ejemplo 49
A) Se tratan lentamente, por espacio de 30 - 45 minutos, en una atmósfera de nitrógeno, con enfriamiento y con perefecta agitación, 792 partes de éter ditolı́lico con 588 partes de monohidrato del
ácido sulfúrico. Una vez completada la adición, la temperatura llega a 100 - 105◦ ; se deja completarse la reacción durante 5 y media a 6 horas a la misma temperatura, en una atmósfera de
nitrógeno. Se sube la temperatura de la mezcla de la reacción a 120◦ durante 10 - 20 minutos, en
un vació de 10 a 15 torr. Al cabo de 20 a 30 minutos, de la mezcla de sulfonación queda eliminada
practicamente toda el agua formada durante la reacción. Se reduce seguidamente el vacı́o a 3 - 6
torr, se calienta la mezcla de la reacción durante 15 minutos a una temperatura comprendida entre
160 y 180◦ y se mantiene la mezcla a esta temperatura durante 6 horas aproximadamente hasta
que la resina ácida obtenida tenga un contenido en ácido de 330 - 390 mval/100g.
B) Se trata de una manera análoga a la descrita en el Ejemplo 1, 1 val del compuesto arriba obtenido
con CuO y se lo condensa seguidamente con 0,5 mol de dihidroxidifenilsulfona y con 1 mol de
formaldehido; la mezcla obtenida se trata con amonı́aco (al 30%) y con etanolamina en una relación
en peso de 1:1 hasta obtener un pH de 9,5; se diluye seguidamente con agua desmineralizada hasta
obtener una concentración de sustancia en seco del 35,0%. La cantidad de CuO es tal que en el
producto final (diluı́do), el contenido en cobre es del 3%.
10
2 023 555
Ejemplo 50
Se repite el procedimiento del Ejemplo 49 con la diferencia de que, en lugar de 0,5 mol de dihidroxidifenilsulfona, se emplea 1 mol de dihidroxidifenilsulfona.
5
Ejemplo 51
10
Se enfrı́an ligeramente 1190 partes de una resina ácida de 355 mval de ácido por 100g, obtenida de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 49 A), luego se tratan con 1800 partes de agua
y, seguidamente, a 40◦, con 115 partes de CuCO3 .Cu(OH)2 ; la mezcla obtenida se trata una solución
concentrada de amonı́aco hasta un pH de 8, y luego se la diluye con agua hasta un contenido de sustancia
en peso del 30%.
15
El producto puro (en seco) puede obtenerse, si deseado, mediante evaporación del producto acuoso
obtenido. En el caso de la re - disolución del producto en seco, podrı́a ser necesario de añadir una pequeña
cantidad de amonı́aco o de otra base nitrógeno, con el fin de obtener una solución estable con un pH de
8.
20
La Tabla 2 siguiente contiene ulteriores productos (W), respectivamente productos (S1 ), obtenibles
de una manera análoga a la descrita en el Ejemplo 51; dichos productos se caracterizan por el contenido
en grupos de ácido sulfónico y el compuesto de metal empleado (tipo y porcentaje referidos a la resina
ácida).
Tabla 2
25
Ej. Nr.
mval ácido por 100 g
compuesto de metal empleado
30
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
35
40
45
50
55
355
388
355
350
376
380
380
375
375
375
375
375
375
375
375
tipo
%
CuCO3 .Cu(OH)2
CuO
do
do
do
NiCO3 .2Ni(OH)2 .4H2 O
MnCO3
Cu2 O
NiO
Mg(OH)2
CoCO3 .[Co(OH)2 ]z .aq.
(ZnCO3 )2 .[Zn(OH)2 ]3
Ni(OH)2
CuSO4 .5H2 O
CuO, NiO
19,6
2,0
3,5
5,2
7,5
12,0
12,0
27,0
7,0
2,8
12,0*
5,5
4,6
20,9
CuO 2,0
NiO 7,0
* El carbonato básico de cobalto contiene un 46,5% de Co.
Ejemplos 67 y 68
60
Se sintetizan de una manera análoga a la descrita en el Ejemplo 51, los compuestos de los Ejemplos
67 y 68, pero en lugar del éter ditolı́lico allı́ empleado, se utiliza éter difenı́lico en una relación molar
respecto del monohidrato del ácido sulfúrico de 1:1,5. La resina ácida es de 389 mval de ácido por 100 g,
y se la hace reaccionar o bien con 2,0 g de CuO por 100g de resina (=Ejemplo 67) o bien con 7,6 g de
CuO por 100g de resina (=Ejemplo 68).
11
2 023 555
Ejemplo 69
5
Se repite el procedimiento descrito en el Ejemplo 51, con la diferencia de que se hace reaccionar una
mezcla de 0,75 mol de fenol y de 0,25 mol de éter difenı́lico con 1,5 moles de monohidrato del ácido sulfúrico
(100g de la resina obtenida = 477 mval de ácido) y se tratan 100 partes de la resina con 4,7 partes de CuO.
Ejemplo 70
10
Se repite el procedimiento descrito en el Ejemplo 55, pero con la diferencia de que se hacen reaccionar 0,5 mol de éter difenı́lico y 0,5 mol de dihidroxidifenilsulfona con 1,5 mol de ácido sulfúrico; el
producto obtenido se trata con óxido de cobre en una relación en peso de 3,8g de CuO por 100 g de resina.
Ejemplo 71 y 72
15
Se repite el procedimiento del Ejemplo 51, pero con la diferencia de que se trata el producto cupreado
con monoetanolamina (Ejemplo 71) o con morfolina (Ejemplo 72) hasta un pH de 8, en lugar de tratarlo
con amonı́aco.
20
Ejemplo 73
Se repite el procedimiento del Ejemplo 59, pero con la diferencia de que se utiliza dietanolamina para
el ajuste del pH a 8, en lugar de la solución de amonı́aco allı́ empleada.
25
Ejemplo 74
30
La resina [compuesto de fórmula (I)] producida de acuerdo con el Ejemplo 2 de la Patente suiza 470
367 a partir de 184 partes de óxido de 3 - hidroxi - difenileno y de 147 partes de ácido sulfúrico (al 100%)
es tratada, en forma de solución acuosa concentrada, con un 5,2% de CuO y luegoajustada a un pH de
8 con una solución de amonı́aco.
Ejemplo 75
35
La resina obtenida de acuerdo con el Ejemplo 3 de la Patente suiza 470 367 a partir de 170 partes de
óxido de difenilo y de 147 partes de ácido sulfúrico (al 100%) es tratada, en forma de solución concentrada, con un 3,5% de CuO y luego ajustada a un pH de 8 con una solución de amonı́aco.
Ejemplo 76
40
45
Se tratan de una marca análoga a la descrita en el Ejemplo 51 100 partes del producto llamado “fenilsulfona N”, de acuerdo con la Patente suiza 473 274 (columna 7, párrafo 3), con 3,5 partes de CuO y
luego se ajusta el pH a 8 con amonı́aco.
Los productos obtenidos según los procedimientos descrito en los Ejemplos 1 - 76 anteriores, pueden
emplearse tales cuales en la forma de sus composiciones acuosas o bien pueden secarse (por ejemplo por
secado por pulverización o por evaporación según indicado en el Ejemplo 51).
Composición I
50
Se mezclan, a temperatura ambiente (= 20◦) y con agitación, 50 partes del producto acuoso del
Ejemplo 1 con 50 partes de una dispersión acuosa al 25% del producto absorbente de UV que tiene la
fórmula
55
60
12
2 023 555
5
10
(1).
Composición II
15
Se mezclan con agitación, a temperatura ambiente, 50 partes del producto acuoso del Ejemplo 1 con
50 partes de una dispersión acuosa al 30% del producto absorbente de UV que tiene la fórmula
20
25
(2).
30
Composición III
Se mezclan con agitación, a temperatura ambiente, 50 partes del producto acuoso del Ejemplo 1 con
50 partes de una dispersión acuosa al 30% del producto absorbente de UV que tiene la fórmula
35
40
45
(3).
50
Composición IV
Se mezclan con agitación, a temperatura ambiente, 30 partes del producto acuoso del Ejemplo 1 con
70 partes de una dispersión acuosa al 25% del producto absorbente de UV que tiene la fórmula
55
60
13
2 023 555
5
10
15
(4).
Composición V
20
25
Se mezclan con agitación, a temperatura ambiente, 50 partes del producto acuoso del Ejemplo 1 con
50 partes de una dispersión acuosa al 25% de una mezcla de los productos absorbentes de UV de las
fórmulas (III) y (IV), a partes iguales.
Composición VI
Se mezclan con agitación, a temperatura ambiente, 30 partes del producto acuoso del Ejemplo 1 con
70 partes de una dispersión acuosa al 30% del producto absorbente de UV que tiene la fórmula
30
35
(5).
40
Procedimiento de una manera análoga a la utilizada para el producto del Ejemplo 1, se mezclan los
productos de los ejemplos 2 a 76 según indicado para las composiciones I a VI con los productos absorbentes de UV allı́ empleados a composicioes correspondientes.
Ejemplo de Aplicación 1
45
50
55
60
A) Se tiñe un género de nylon - 6, por el método por agotamiento, a una relación entre baño y género
de 20:1, en un baño acuoso conteniendo un 0,3% del colorante C.I. Acid Blue 280 (producto comercial), un 2% de sulfato de amonio y, o bien 0,5% o bien un 1,0% del producto acuosa del Ejemplo 1,
a un pH ajustado a 6 con ácido acético; se tiñe durante una hora a 98◦ , luego se enjuaga con agua
y se seca. Los teñidos obtenidos presentan una solidez a la luz considerablemente más elevada que
los teñidos correspondientes efectuadas en ausencia del producto del Ejemplo 1.
B) Se repite el Procedimiento de Aplicación del Ejemplo 1A), pero con la diferencia de que, en lugar
del producto del Ejemplo 1 allı́ empleado, se utilizan los productos de los Ejemplos 4, 5 y 6 respectivamente. Los teñidos obtenidos presentan, asimismo, una solidez a la luz notablemente más
elevada que los teñidos correspondientes efectuados en ausencia de los respectivos productos de la
invención.
Ejemplo de Aplicación 2
Procediendo de una manera análoga a la descrita en el Ejemplo de Aplicación 1, se emplea el producto
auxiliar de acuerdo con el Ejemplo 1 en el proceso de tintura de un género de Nylon 66 con una mezcla
14
2 023 555
5
de colorantes de 0,01% de colorante C.I. Acid Yello 235, de 0,006% de colorante C.I. Acid Red 217 y de
0,046% de colorante C.I. Acid Black 218. En este caso, el mejoramiento de la solidez de la luz respecto
de un teñido obtenido de una manera igual pero en ausencia del producto auxiliar de la invención, es aun
superior al conseguido en el Ejemplo de Aplicación 1. De una manera análoga, se utilizan los productos
auxiliares de los Ejemplos 14 y 21 en lugar del auxiliar del Ejemplo 1.
Ejemplo de Aplicación 3
10
Se procede según el procedimiento descrito en el Ejemplo de Aplicación 1, pero, en lugar de 0,3% del
colorante Acid Blue 280 allı́ empleado, se utiliza 0,5% del colorante Acid Black 58. Los teñidos obtenidos
se caracterizan por una mejor solidez a la luz que la obtenida en un teñido correspondiente efectuado en
ausencia del productos auxiliar de la invención.
Ejemplo de Aplicación 4 (teñido en tina)
15
Los porcentajes se refieren al peso en seco del cuero.
Dos piezas de serraje de cuero al cromo, secadas intermediariamente, se remojan con un 200% de agua
y con 0,3% de amoniaco, y luego se tiñe una de dichas piezas con el baño de tintura según A siguiente:
20
A. 400,0% de agua a 50◦ ,
1,0% de colorante C.I. Acid Brown 338
25
30
35
y 2,0% del producto auxiliar según el Ejemplo 1 en la forma de polvo en seco (al 100%).
Se continúa la rotación durante 60 minutos, después de lo cual se agrega un 5% de un licor de
engrase comercial (SANDOLIX WWL), se continúa la rotación durante 30 minutos, luego se ajusta
el pH del baño a 3,5 por adición de ácido fórmico, y después de continuar la rotación durante otros
20 minutos, se enjuaga el cuero, y luego se lo descarga, se lo escurre, se lo extira, se lo seca, se lo
esmerila y, finalmente, se lo despolvorea.
La segunda pieza de cuero se tiñe de acuerdo con B;
B. Se repite el procedimiento de tintura descrito en A, pero sin utilizar el producto auxiliar de acuerdo
con el Ejemplo 1.
40
La solidez a la luz del teñido A. supera claramente aquélla obtenida con B.
Ejemplo de Aplicación 5
45
50
55
A) Se tiñe un género de nylon - 6, por el método por agotamiento, a una relación entre baño y género de
20:1, en un baño acuoso conteniendo un 0,3% del colorante C.I. Acid Blue 280 (producto comercial),
un 2% de sulfato de amonio y, o bien 0,5% o bien un 1,0% del producto acuoso del Ejemplo 51, a un
pH ajustado a 6 con ácido acético; se tiñe durante una hora a 98◦, luego se enjuaga con agua y se
seca. Los teñidos excelentemente iguales obtenidos presentan una solidez a la luz considerablemente
más elevada que los teñidos correspondientes efectuados en ausencia del producto del Ejemplo 1.
B) Se repite el Procedimiento de Aplicación de Ejemplo 1A), pero con la diferencia de que, en lugar
del producto del Ejemplo 1 allı́ empleado, se utilizan los productos de los Ejemplos 54, 55 y 56,
respectivamente. Los teñidos excelentemente iguales obtenidos presentan, asimismo, una solidez
a la luz notablemente más elevada que los teñidos correspondientes efectuados en ausencia de los
respectivos productos de la invención.
Ejemplo de Aplicación 6
60
Procediendo de una manera análoga a la descrita en el Ejemplo de Aplicación 5, se emplea el producto
auxiliar de acuerdo con el Ejemplo 51 en el proceso de tintura de un género de Nylon 66 con una mezcla
de colorantes de 0,01% de colorante C.I. Acid Yello 235, de 0,006% de colorante C.I. Acid Red 217 y de
15
2 023 555
0,046% de colorante C.I. Acid Black 218. En este caso, el mejoramiento de la solidez a la luz respecto
de un teñido obtenido de una manera igual pero en ausencia del producto auxiliar de la invención es un
superior al conseguido en el Ejemplo de Aplicación 1. De una manera análoga, se utilizan los productos
auxiliares de los Ejemplos 54, 55 y 56 en lugar del auxiliar del Ejemplo 51.
5
Ejemplo de Aplicación 7
10
Se procede según el procedimiento descrito en el Ejemplo de Aplicación 5, para en lugar de 0,3% del
colorante Acid Blue 280 allı́ empleado, se utiliza 0,5% del colorante Acid Black 58. los teñidos obtenidos
se caracterizan por una mejora solidez a la luz que la obtenida en un teñido correspondiente efectuado
en ausencia del producto auxiliar de la invención.
Ejemplo de Aplicación 8 (teñido en tina)
15
Los porcentajes se refieren al peso en seco del cuero.
Dos piezas de cerraje de cuero al cromo, secadas intermediariamente, se remojan con un 200% de
agua y con 0,3% de amoniaco, y luego se tiñe una de dichas piezas con el siguiente baño de tintura según
A:
20
A. 400,0% de agua a 50◦ ,
1,0% de colorante C.I. Acid Brown 338
25
y 2,0% del producto auxiliar según el Ejemplo 56 en la forma de polvo en seco (al 100%).
30
Se continúa la rotación durante 60 minutos, después de lo cual se agrega un 5,0% de un licor de
engrase comercial (SANDOLIX WWL), se continúa la rotación durante 30 minutos, luego se ajusta
el pH del baño a 3,5 por adición de ácido fórmico, y después de seguir la rotación durante otros 20
minutos, se enjuaga el cuero, se lo descarga, se lo escurre, se lo extira, se lo seca, se lo esmerila y,
finalmente, se lo despolvorea.
La segunda pieza de cuero se tiñe de acuerdo con B;
35
B. Se repite el procedimiento de tintura descrito en A, pero sin utilizar el producto auxiliar de acuerdo
con el Ejemplo 56.
40
La solidez a la luz del teñido A. supera claramente aquélla obtenida con B.
Procedimiento de acuerdo con los ocho Ejemplos de Aplicación se pueden emplear también los
productos de los Ejemplos restantes.
45
50
Ejemplo de aplicación 9
Se repite el procedimiento del Ejemplo de aplicación 1, con la diferencia de que se utiliza, en lugar
del producto del Ejemplo 1, la misma cantidad de la Composición I. El teñido obtenido se caracteriza
por su alta solidez a la luz (incluso bajo elevada temperatura).
Ejemplo de Aplicación 10
55
Se repite el procedimiento del Ejemplo de Aplicacı́ón 2, pero con la diferencia de que se utiliza, en
lugar del producto del Ejemplo 1, la misma cantidad de la Composición I. El teñido obtenido se caracteriza por su alta solidez a la luz (incluso bajo elevada temperatura).
Ejemplo de Aplicación 11
60
Se repite el procedimiento de Aplicación del Ejemplo 3, pero con la diferencia de que se utiliza, en
lugar del producto del Ejemplo 1, la misma cantidad de la Composición I. El teñido obtenido se caracteriza por su alta solidez a la luz (incluso bajo elevada temperatura).
16
2 023 555
De una manera análoga a la usada con la Composición I, se pueden emplear las Composiciones II,
III, IV, V y VI en los Ejemplos de Aplicación 9, 10 y 11.
5
Descrita suficientemente la naturaleza del invento, ası́ como la manera de realizarlo en la práctica,
debe hacerse constar que las disposiciones anteriormente indicadas son susceptibles de modificaciones de
detalle, en cuanto no alteren su principio fundamental.
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
17
2 023 555
REIVINDICACIONES
5
10
1. Procedimiento para preparar una sal amónica de un producto de condensación conteniendo grupos
sulfo de (A) al menos un compuesto aromático conteniendo un grupo sulfo, y (B) al menos una dihidroxidifenilsulfona con (C) formaldehido o con un compuesto donador de formaldehido, y parcialmente
metalizada con (D) iones manganeso, cobalto, niquel, cinc, magnesio y/o cobre, o una mezcla de dichas
sales; caracterizados porque se condensan los componentes (A) y (B) con (C) en condiciones ácidas y se
hace reaccionar entonces con un compuesto donador de (D) o con una mezcla de compuestos donadores
de (D) y con amonı́aco y/o con una amina.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado proque se efectúa la reacción con el compuesto dador de (D) previamente a la condensación con (C).
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3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se prepara una sal amónica y de
complejo metálico de una sulfona poliaromática que contiene una o más unidades recurrentes de fórmula
(SO3 H)q
/
——
(Ar)
——CH2 ——
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(a)
25
y de fórmula
30
35
(b),
40
45
50
en donde los sı́mbolos R significan, independientemente el uno del otro, hidrógeno o metilo; Ar significa
el radical de un compuesto aromático; q significa al menos 1; y por metal se entiende el cobre, el niquel,
el manganeso, el cobalto, el magnesio y/o el cinc; o una mezcla de dichas sales.
4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque se prepara una sal amónica conteniendo metal o una mezcla de la misma con una sal amónica exenta de metal de la sulfona poliaromática
que contiene una o más unidades recurrentes de fórmula (a) y de fórmula (b) o con una mezcla de dichas
sales.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el metal significa cobre,
niquel y/o cobalto.
6. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el amonio de
amonio sin substituir.
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7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque (A) significa
un producto de sulfonación de: xileno, anisol, éter difenı́lico, éter ditolı́tico, naftaleno, tetrahidronaftaleno, bifenilo, óxido de difenilo, orto - fenilfenol, di - (éter finı́lico) - sulfona, poli - (éter fenı́lico) sulfona, dihidroxidifenilsulfonas sin substituir o dihidroxidifenilsulfonas substituı́das por metilo o mezclas
de dichos productos.
8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque (A) significa
un mono - u oligosulfona aromática de fórmula
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en donde
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los sı́mbolos R1 significan, independientemente los unos de los otros, - O - o - S - ,
los sı́mbolos R2 significan, independientemente los unos de los otros, hidrógeno, o bien
30
dos sı́mbolos R2 sobre los ciclos fenı́licos separados por R1 forman conjuntamente un enlace directo;
35
los sı́mbolos R3 significan, independientemente los unos de los otros, hidrógeno o, cuando m en el grupo
adyacente que no está separado por SO2 significa 1, entonces R3 significa metilo, o bien R3 significa
hidroxilo, cuando m en los grupos adyacentes es O,
los sı́mbolos R4 significan, independientemente unos de otros, hidrógeno o metilo,
los sı́mbolos m significan 0 o 1, la suma de todas las m siendo al menos 1,
40
n significa un número de 1 a 7,
p significa un número de 3 a 7,
45
y x e y significan, independientemente unas de otras, 0 o 1,
50
con los requisitos de que una de x e y significan 1, que los ciclos bencénicos en la fórmula (I) o bien
sean sin ulterior substitución o bien lleven un ulterior substituyente seleccionado del grupo que consta de
hidróxido, de alquilo C1−4 y de alcoxi C1−4 , y que en la fórmula (II) al menos el 25% de los sı́mbolos m
signifique 1, o mezclas de los productos citados.
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9. Procedimiento para preparar un compuesto de fórmula (I) o de fórmula (II) definidas en la reivindicación 8, al menos parcialmente metalizado con cobre, cobalto, manganeso, niquel, cinc y/o con
magnesio; caracterizado porque al menos un compuesto de fórmula (I) o (II) se metaliza parcialmente
con un compuesto donador de (D) y opcionalmente se hace reaccionar con amoniaco y/o con amina.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque se prepara en forma de su sal de
amonio o una mezcla de dicho compuesto.
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11. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque se utilizan los compuestos
según las reivindicaciones 9 o 10, como productos obtenidos por reacción de (A) con (D).
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12. Procedimiento para el tratamiento de substratos, caracterizado porque se utiliza, como producto
auxiliar, una sal o una mezcla de sales obtenida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 y 10.
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13. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque dichos substratos son de poliamidas sintéticas.
14. Procedimiento según la reivindicación 12 o 13, caracterizado porque se utilizan las sales en forma
de una composición que comprende al menos una sal obtenida según cualquiera de las reivindicaciones 1
a 8, 9 y 10.
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15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque la composición comprende al
menos una de dichas sales y al menos un producto absorbente de UV.
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