30/09/2009 Termodinámica. Tema 3 Termodinámica del gas ideal 1. Definición de un gas ideal Podemos definir el gas ideal como el gas hipotético formado por partículas con masa, puntuales (por tanto, sin volumen) y que no interaccionan. 2. Relación de Mayer entre capacidades caloríficas (para gas ideal) Podemos escribir V T dV V P dT P dP T Termodinámica. Tema 3 Sustituyendo en dU dU U T U V V V T T U V dT P V P T dP T Comparando con: U T dU P U P U T U V dT dP T Obtenemos, U T P V T V T P 1 30/09/2009 Termodinámica. Tema 3 Por otra parte, H T CP CP U T P U V CV Reordenando, U V CP CV P V T T V T P P P P T V T P V T P P Ecuación válida para todos los sistemas Termodinámica. Tema 3 Para un gas ideal, U V CP CV P 0 T V T P P nR P nR En función de capacidades molares, CP,m CV, m R Relación de Mayer 2 30/09/2009 Termodinámica. Tema 3 A partir de la Teoría Cinética de gases Gas ideal monoatómico CV,m = 3/2 R CP,m = 5/2 R Gas ideal diatómico CV,m = 5/2 R CP,m = 7/2 R Termodinámica. Tema 3 Corolario. dU dH U T U V dT V H T dV T H P dT P Para un gas ideal Por tanto, dU U T dT V U V C V dT C V dT dP H P 0 T dH H T T H P C P dT T U V dV dT dP T 0 T C P dT P 3 30/09/2009 Termodinámica. Tema 3 3. Diagramas PV. Trabajo, calor, H e U para procesos reversibles (gas ideal) Proceso Isóbaro (P=cte) ΔU T2 T1 CV dT w = -P (V2-V1) ΔH T2 T1 CP dT qP Termodinámica. Tema 3 Proceso Isócoro (V=cte) ΔU q V T2 T1 CV dT CV (T2 T1 ) w=0 ΔH T2 T1 CP dT 4 30/09/2009 Termodinámica. Tema 3 Proceso Isotermo (T=cte) ΔU T2 T1 CV dT w nRTln q w ΔH T2 T1 0 p V2 V1 nRTln CP dT V2 V1 V1 V2 V 0 Termodinámica. Tema 3 Proceso Adiabático (q=0) dw = -P dV dq = 0 dU = -P dV p U = Cv (T2-T1) dU = CV dT V1 V2 V CvdT = - PdV 5 30/09/2009 Termodinámica. Tema 3 nRT dV V C V dT C V, m dT T R dV V Integrando (Cv y CP son constantes), T2 T1 C v,m dT T R V2 V1 T2 V Rln 2 T1 V1 CP ,m CV, m dV V Rln V2 V1 C v,m ln R CV, m CV, m Constante de γ - 1 adiabaticidad ( ) Termodinámica. Tema 3 ln T2 T1 T2 T1 V1 V2 Ya que, y (γ 1)ln V2 V1 γ -1 T1V1γ 1 T2 V2γ 1 T PV nR P1V1γ P2 V2γ V nRT P T1γ P11- γ T2γ P21- γ cte cte cte 6 30/09/2009 Termodinámica. Tema 3 4. Diagramas PV. Trabajo, calor H e U para procesos irreversibles Proceso Isotermo contra presión finita (T=cte) T2 ΔU w q ΔH T1 CV dT Pext dV w 0 p Pext (V2 V1 ) Pext (V2 V1 ) T2 T1 CP dT 0 V1 V2 V Termodinámica. Tema 3 Proceso Isóbaro (P=cte) ΔU T2 T1 CV dT w = -P (V2-V1) ΔH T2 T1 CP dT qP 7 30/09/2009 Termodinámica. Tema 3 Proceso Adiabático (q=0) contra presión finita w = -P (V2-V1) dq=0 p dU = - P (V2-V1) = Cv (T2-T1) Expansión p Compresión V2 V1 V1 V2 V V 8