Tercer Principio de la Termodinámica
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Termodinámica. Tema 5 Tercer Principio de la Termodinámica 1.Tercer Principio de la Termodinámica Enunciado de Nernst en 1906: “En el cero absoluto, todas las transformaciones realizadas por un cuerpo, químicamente puro y de densidad finita, tienen lugar a entropía constante”. lim ΔS 0 T 0 Enunciado de Nernst-Simon: “En cualquier proceso isotérmico que implique sustancias en equilibrio interno, la variación de entropía tiende a cero cuando T tiende a cero”. Termodinámica. Tema 5 Inaccesibilidad del cero absoluto. 1 Termodinámica. Tema 5 Enunciado de Planck, 1910: “La entropía de todo cuerpo, químicamente puro, perfectamente cristalizado y de densidad finita, en equilibrio termodinámico, es nula en el cero absoluto”. T ST S0 ST 0 dq rev T dq rev T T 0 Termodinámica. Tema 5 2. Cálculo de entropías absolutas El cambio de entropía de una sustancia pura a presión constante entre 0 K y T será: S ST S0 T 0 dq rev T T 0 CP dT T La entropía de una sustancia a presión constante será: ST Tfus 0 CP (s) dT T ΔHfus Tfus Tvap Tfus C P ( ) dT T ΔHvap T T Tvap CP (g) 3. Consecuencias del tercer principio dT T En la primera ecuación, si T→0 CP→0 Este resultado está de acuerdo con la teoría de Debye de los calores molares de sólidos: CV = aT3 2
