Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29301 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. EFECTO DEL DOPADO CON Nb2O5 SOBRE EL COMPORTAMIENTO ELÉCTRICO DEL BaTiO3 E. Brzozowski y M. S. Castro Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales (INTEMA) Avda. J. B. Justo 4302, (7600) Mar del Plata, Argentina [email protected], [email protected] RESUMEN Debido a sus interesantes propiedades eléctricas, los materiales basados en BaTiO3 han recibido especial atención en los últimos años. Se ha comprobado que a través de modificaciones composicionales y de procesamiento puede controlarse el desarrollo microestructural del material para lograr un comportamiento eléctrico específico. El objetivo de este trabajo es estudiar el efecto del dopado de BaTiO 3 con Nb2O5 sobre las propiedades eléctricas del material. A partir de medidas de EPR y DRX se observa una tendencia del sistema a la estabilización de una estructura pseudocúbica para niveles de dopado crecientes. Por otra parte, las medidas de permitividad vs temperatura refuerzan la hipótesis de la existencia de una estructura tipo core-shell en materiales dopados con Nb2O5. Asimismo, las medidas de resistividad vs. temperatura señalan una disminución de la temperatura de Curie, indicando una incorporación del catión Nb5+ a la red perovskita. Palabras Claves: BaTiO3, EPR, DRX, Propiedaes eléctricas INTRODUCCION El titanato de bario (BaTiO3), cuando es convenientemente dopado, es uno de los materiales mas extensamente utilizados en la fabricación de dispositivos de aplicación en electrónica.(1,2) Este compuesto presenta una transición de fase tetragonal - cúbica en las proximidades de la temperatura de Curie. En este mismo rango de temperaturas, Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29302 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. la constante dieléctrica que exhibe el titanato de bario presenta un valor máximo. Es sabido que muchos aditivos ejercen un efecto depresor sobre la constante dieléctrica máxima, mientras que otros disminuyen la temperatura de Curie respecto del BaTiO 3 puro.(3) En particular, los denominados dieléctricos estables con la temperatura, tales como los capacitores cerámicos X7R basados en BaTiO3, presentan una valor constante de la constante dieléctrica en un amplio rango de temperaturas. De acuerdo con algunos autores,(4-6) este efecto se debe a la existencia de una matriz de granos que exhiben una estructura con características tipo core-shell. Dicha estructura es responsable de la respuesta casi constante de la constante dieléctrica con la temperatura, mientras que la altura del máximo se relaciona con el tamaño que presentan los granos de BaTiO3 dopado. En esta clase de estructuras, cada grano está compuesto por dos zonas. La zona central de grano contiene BaTiO 3 levemente dopado que retiene sus características ferroeléctricas. Sin embargo, existe un gradiente de concentración de dopante hacia los bordes de grano, originando una zona de material con características fuertemente pseudocúbicas. (7) La estabilidad de la constante dieléctrica frente a la temperatura se explica considerando la superposición de varias curvas separadas, con diferentes temperaturas de Curie, correspondientes a la contribución de cada zona del grano. En este trabajo se estudia el efecto de la incorporación de Nb 2O5 a un BaTiO3 de origen comercial en función de la concentración de aditivo utilizada. En particular, se analizan las propiedades eléctricas que exhiben materiales sinterizados y se discuten los resultados asociándolos a la microstructura y a la estructura de defectos que estos materiales poseen. EXPERIMENTAL Se prepararon muestras a partir de polvo de BaTiO 3 de origen comercial (TAM, Ceramics Inc.), al que se le incorporó pequeñas cantidades de Nb 2O5. Las mezclas fueron homogeneizadas mediante agitación en medio de isopropanol a 6000 rpm durante 5 minutos. Luego se evaporó el alcohol en estufa a 65°C hasta lograr peso constante del volumen de mezcla. Posteriormente, los polvos fueron prensados isostáticamente en forma de cilindros de 0.8 cm de diámetro, y sinterizados aplicando una velocidad de calentamiento y enfriamiento de 3°C/minuto hasta 1300-1400°C durante 2 horas. Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29303 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. En la tabla 1 se detalla la nomenclatura de las muestras estudiadas, así como el contenido de dopante y del tratamiento térmico aplicado. Tabla 1. Características de las muestras de BaTiO3 dopadas con niobio. Muestra BTT1 BTT4 BTT6 BTT7 BTT20 BTT22 BTT23 BTT25 BTT28 BTT30 BTT31 BTT33 BTT36 BTT38 BTT39 Composición (Mol%) 0.05 Nb2O5 0.15 Nb2O5 0.30 Nb2O5 0.60 Nb2O5 0.15 Nb2O5 0.30 Nb2O5 0.60 Nb2O5 0.05 Nb2O5 0.15 Nb2O5 0.30 Nb2O5 0.60 Nb2O5 0.05 Nb2O5 0.15 Nb2O5 0.30 Nb2O5 0.60 Nb2O5 T sinterizado (ºC) 1300 1300 1300 1300 1350 1350 1350 1375 1375 1375 1375 1400 1400 1400 1400 A partir de medidas de difracción de rayos X (DRX) se determinaron los valores de los parámetros de red c y c/a, utilizando un difractómetro Philips con una radiación CuK y un filtro de Ni, 40 kV y 20 mA. Los ensayos se realizaron considerando las reflexiones de los planos (200) y (002) de la fase tetragonal y la de los planos (002) de la fase cúbica del BaTiO3. Las señales originadas por estos conjuntos de planos se localizan en un valor del ángulo 2 (radiación Cu K) de 45°. Para lograr una adquisición de datos precisa, se efectuó el barrido lento a una velocidad de 0.125°/minuto entre valores de ángulo 2 de 44 y 47°. Por otra parte, se determinó la estructura de defectos de muestras sinterizadas y molidas, a partir del análisis por resonancia paramagnética de electrones (EPR), utlizando un espectroscopio Bruker ER-200D (Band X). La intensidad de las señales de EPR se expresan como intensidades doblemente integradas (DII), calculadas a partir de la fórmula empírica siguiente:(8) DII= (h * a)/(g. * m * AM * P1/2), (A) Donde h = altura de la señal, a= ancho de la señal, g = ganancia, m= cantidad de muestra, AM = amplitud modulada, P = potencia. Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29304 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. La caracterización de las propiedades eléctricas de los materiales estudiados se llevó a cabo sobre dispositivos cubiertos con electrodos de Pd - Ag en ambas caras. Se realizaron las curvas de constante dieléctrica en función de la temperatura, utilizando un impedancímetro Hewlett Packard 4284A, a una frecuencia de 1 KHz y una tensión de 1V en un rango de 20 - 150ºC. Además, se realizaron las medidas de resistividad en función de la temperatura de los dispositivos estudiados, utilizando un electrómetro Keithley 614, aplicando una tensión de 0.014V. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Tetragonalidad y estructura de defectos de BaTiO3 dopado con Nb2O5 En los diagramas de difracción de la figura 1 se distinguen importantes variaciones de las señales de BaTiO3 dopado con niobio en función de la cantidad de dopante incorporada. En el caso de BaTiO3 puro, las líneas de difracción correspondientes a las reflexiones de los planos (002) y (200) de la estructura tetragonal (figura 1A) se distinguen sin dificultad. Resultados semejantes fueron presentados por Takeuchi et al(9) luego de estudiar muestras de BaTiO3 puro obtenidas por diferentes técnicas. Esta forma característica de doblete de la señal de difracción a valores de ángulo de 45.5° está asociada a la existencia de BaTiO 3 en su fase tetragonal.(10) Error! Bookmark not defined. 800 800 B 700 600 E 600 Unidades arbitrarias Unidades arbitrarias 500 400 200 400 300 200 100 0 44.0 0 44.5 45.0 45.5 2 46.0 46.5 47.0 44.0 44.5 45.0 45.5 46.0 46.5 47.0 2 Figura 1. Diagramas de difracción de rayos X (DRX) correspondientes a muestras de BaTiO3 (A) puro, (B) dopado con 0.05% mol de Nb 2O5 y (C) 0.60 % de Nb2O5, sinterizadas a 1300ºC. Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29305 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. Sin embargo, la evolución del BaTiO3 dopado con cantidades crecientes de niobio se refleja en la distorsión del doblete de difracción a 45.5º. A medida que aumenta la concentración de dopante la señal de difracción de los planos (002) y (200) del sistema tetragonal comienza a incluir la señal perteneciente al plano (002) del BaTiO 3 cúbico. Algunos autores,(11-12) asocian la distorsión del doblete de difracción a la aparición de una estructura pseudo-cúbica u ortorrómbica. En consecuencia, la señal de difracción total es una envolvente de los picos de la fase tetragonal y el de la fase cúbica del BaTiO3. Además, se observa (figura 1) que la fracción de la señal asociada al componente cúbico aumenta con la cantidad de niobio incorporada a la red de titanato de bario. En base a las señales de difracción obtenidas para las muestras de BaTiO 3 puro y dopado con Nb2O5, se han realizado los cálculos de los parámetros de tetragonalidad (c/a) del BaTiO3 puro y dopado con Nb2O5. En todo el rango de temperaturas de sinterizado estudiado (1300, 1350 y 1400 °C) se ha registrado un valor inferior de tetragonalidad en el material dopado respecto del BaTiO 3 puro. En la figura 2 se presentan los gráficos de tetragonalidad (c/a) correspondientes a las muestras sinterizadas a 1300 (fig. 2A y 1350°C (fig.2B). 1.014 Tetragonalidad (c/a) 1.012 A 1.010 B 1.008 1.006 1.004 1.002 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 [Nb2O5] (% mol) Figura 2. Tetragonalidad en función de la concentración de Nb 2O5 incorporada a muestras de BaTiO3 sinterizadas a (A) 1300ºC y (B) 1350ºC por 2 horas. De acuerdo con la figura 2, a medida que aumenta la concentración del aditivo se registra una disminución de los valores de tetragonalidad en BaTiO 3 dopado con Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29306 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. Nb2O5. Esta disminución es más pronunciada en el caso de muestras sinterizadas a 1350°C (figura 2.B) que a 1300°C (figura 2.A), hecho que indica un fenómeno de mayor solubilización del Nb5+ en la red de BaTiO3 por difusión a alta temperatura. Por otra parte, en el gráfico de c/a pertenecientes a muestras sinterizadas a 1350°C, se observa un cambio de la pendiente hacia un menor valor a partir de una concentración de 0.3% mol de Nb2O5. Este hecho indica la proximidad de la saturación de la red perovskita con Nb2O5 a dicha temperatura. El hecho que iones Nb5+ se incorporen a la red de BaTiO3 implica la aparición de cargas en exceso que deben ser de algún modo neutralizadas. En consecuencia, la introducción de un dopante conduce a la aparición de mecanismos que reflejan un nuevo estado de equilibrio del material. Se han propuesto los siguientes mecanismos generales de compensación de carga para el sistema BaTiO3 – Nb2O5:(13) 2BaO + Nb2O5 2 BaBa + 2 NbTi· + 6 Oo + ½ O2 (g) + 2e’ (B) BaO + Nb2O5 BaBa + VBa” + 2 NbTi· + 6 Oo (C) 6 BaO + 3 Nb2O5 6 BaBa + VBa” + 6 NbTi· + VTi”” + 21 Oo (D) Así, para bajas concentraciones de dopante la electroneutralidad del sistema se logra a través de la movilización de electrones provenientes del Nb 2O5 (ecuación B) mientras que a altas concentraciones de dopante se originan defectos iónicos dentro del sistema (ecuaciones C y D). En la figura 3 se observa la representación de intensidad integrada (DII) de las señales correspondientes a vacancias tipo VBa´y VO· para muestras sinterizadas a 1350°C. Como ya ha sido explicado en un gran número de investigaciones, (8) un alto contenido de vacancias tipo VBa´ está asociado a la existencia de una estructura pseudocúbica en el BaTiO3. A partir de las medidas de difracción de rayos X (DRX) y de resonancia paramagnética de electrones (EPR), es posible deducir que las muestras dopadas con contenidos de Nb2O5 superiores a 0.15% mol y sinterizadas a 1350°C presentan una estructura que se predominantemente pseudocúbica. Si se analiza este fenómeno considerando que el radio iónico del Nb5+ (0.069 nm) es semejante o levemente superior al del Ti4+(0.068 nm), entonces no debería registrarse una disminución de los valores de tetragonalidad, ya que un ión que reemplaza a otro de Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29307 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. tamaño inferior debería provocar un expansión de la celda unidad. Sin embargo, el fenómeno de contracción de la red puede explicarse considerando la existencia de vacancias en los sitios de los iones bario. Dado que la concentración de V Ba´ aumenta con el contenido de Nb5+, es probable que estas vacancias sean la causa de la disminución de la tetragonalidad del BaTiO3. 3.0 2.5 VO · DII 2.0 1.5 1.0 VBa 0.5 0.0 0.0 0.1 ´ 0.2 0.3 0.4 0.5 [Nb2O5] (mol %) 0.6 Figura 3. Representación de la intensidad de señales integradas de EPR (DII) en función de la concentración de Nb2O5 para muestras de BaTiO3 dopado sinterizadas a 1350ºC. En consecuencia, se deduce que el efecto que ejerce un dopante sobre la tetragonalidad de la red de BaTiO3 no depende solamente del tamaño iónico del ión aditivo sino también de su capacidad para generar defectos en la red. Propiedades eléctricas de BaTiO3 dopado con Nb2O5 En la figura 4 se observan los diagramas de constante dieléctrica vs temperatura obtenidos para muestras de BaTiO3 dopado con Nb2O5 y sinterizadas a 1350°C. Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29308 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. 4 5 2.6x10 4 3.5x10 7x10 A B 5 C 2.4x10 4 4 6x10 4 5x10 4 4x10 3.0x10 5 2.2x10 4 2.5x10 5 2.0x10 5 1.8x10 4 2.0x10 5 1.6x10 4 0 25 50 75 100 125 1.5x10 4 0 25 Temperatura (°C) 50 75 100 Temperatura (°C) 125 3x10 0 25 50 75 100 125 Temperatura (°C) Figura 4. Gráficos de constante dieléctrica vs temperatura correspondientes a muestras de BaTiO3 dopado con (A) 0.05% mol Nb2O5. (B) 0.30% mol Nb2O5 y (C) 0.60 % mol Nb2O5, sinterizado a 1350ºC. Las medidas de constante dieléctrica realizadas sobre muestras sinterizadas a 1350°C demuestran que el comportamiento eléctrico del BaTiO 3 es muy sensible a la cantidad de Nb2O5 incorporada. El BaTiO3 puro, típicamente exhibe un valor de constante dieléctrica de 5000-8000 a temperatura ambiente, y una temperatura de Curie aproximada de 125°C. En ese trabajo se ha comprobado que la adición de Nb 2O5 provoca la disminución de la temperatura de Curie y el ensanchamiento de la curva de permitividad vs. temperatura. A través del análisis de las curvas de constante dieléctrica vs. temperatura se ha verificado que en la mayoría de los casos estudiados, las curvas presentan una distribución ancha de temperaturas de Curie respecto de lo que habitualmente se observa en un BaTiO3 puro. Además, algunas de las muestras presentaron dos zonas bien definidas en el gráfico de permitividad vs temperatura. La forma de las curvas de vs T no siguió un patrón estricto, lo cual puede ser el reflejo de una gran heterogeneidad composicional. Resultados de esta naturaleza resultan lógicos cuando el dopado de BaTiO3 se realiza a través de una mezcla de óxidos. La distribución de la Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29309 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. pequeña cantidad de óxido dopante en el polvo de titanato de bario no es suficientemente eficaz como para que durante el sinterizado el aditivo acceda por un mecanismo de difusión a todos los granos de BaTiO3. En consecuencia, el material contendrá regiones cuyos granos presenten diferentes estructuras tipo core-shell. Dado que las propiedades dieléctricas del material son el reflejo del desarrollo microestructural, la suma de fuertes heterogeneidades en la matriz del cerámico dará origen a un comportamiento dispar. Por otra parte, las medidas de resistencia vs temperatura de los dispositivos dopados con Nb2O5 exhiben un ligero efecto PTC (figura 5). El alto valor de resistencia medido a temperatura ambiente indica que existe una gran contribución de la zona de borde de grano a la conducta resistiva del material. Según los modelos de compensación de cargas adoptados en este trabajo, la gran incorporación de cationes Nb5+ en el borde de grano origina la creación de defectos iónicos tipo V Ti”” y VBa´(ecuaciones B a D). En consecuencia, las vacantes de bario y titanio se convierten en centros aceptores y contribuyen a mantener el carácter más aislante del borde de grano respecto del interior. Esto se traduce en un elevado valor de resistividad a temperatura ambiente. Asimismo, el pequeño tamaño de grano obtenido con muestras dopadas con niveles de aditivos superiores a 0.05% mol, provoca una mayor estabilización de la estructura pseudocúbica, a la par que no posibilita la formación de dominios ferroeléctricos que neutralicen las barreras situadas en bordes de grano. En consecuencia, se registra una disminución de la temperatura de Curie respecto de lo esperado para BaTiO3 puro. Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29310 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. 12 10 A Log resistividad (Ohm*cm) 8 10 11 (2) (3) Log resistividad (Ohm*cm) 9 10 B (2) (1) 10 10 (1) (3) 10 9 10 8 10 7 10 7 10 6 20 40 60 80 100 120 140 160 180 Temperatura (ºC) 10 20 40 60 80 100 120 140 160 Temperatura (°C) Figura 5. Curvas resistividad vs temperatura correspondiente a muestras de BaTiO3 dopado con (1) 0.05% mol Nb2O5, (2) 0.30% mol Nb2O5 , (3) 0.60% mol Nb2O5, sinterizado a 1350°C (A) o 1400°C (B). En este trabajo, se ha observado que el desplazamiento de iones Ba y Ti fuera de la red provoca la aparición de fases secundarias en el sistema, visibles mediante microscopía electrónica de barrido (MEB). La formación de una cantidad importante de fase líquida en torno de los granos de BaTiO3 origina un alejamiento del comportamiento semiconductor y una mayor tendencia a una respuesta de tipo GBBL (Grain Boundary Barrier Layer). Tal situación se genera cuando el espesor de la capa aislante que rodea a los granos es mayor que el de la zona de carga espacial. En consecuencia, desaparece la polarización que se origina por el campo eléctrico existente en la región de carga espacial y por lo tanto, las barreras de potencial presentes en los bordes de grano aún persisten en el estado ferroeléctrico. (14) Cuando la región de carga espacial situada en los bordes de grano posee un espesor mucho menor que el grano, la capa aislante del borde de grano soporta enteramente el campo aplicado. Asi, el material presenta una constante dieléctrica efectiva extremadamente alta como la medida en la mayoría de los materiales aquí estudiados. Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29311 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. Sin embargo, es notable el comportamiento PTCR que exhibe la muestra dopada con 0.05% mol de Nb2O5 y sinterizada a 1300ºC (BTT1, figura 6), el cual se debe a dos motivos. Por un lado, la baja concentración de aditivo incorporada al sistema da lugar a un mecanismo de compensación de cargas por electrones, tal lo indicado por la ecuación B. Por otro lado, la inhibición del crecimiento de grano está limitada por la pequeña concentración de dopante, que se distribuye heterogéneamente. Así, la microestructura consta de una amplia distribución de tamaños de granos, algunos de los cuales serán de las dimensiones apropiadas para originar la formación de dominios ferroeléctricos. Además, la baja temperatura aplicada durante el sinterizado no impulsa la difusión del dopante y esto se conjuga con el pequeño nivel de dopado para generar estructuras tipo core-shell con una mínima capa cúbica externa. Como resultado de ello, se tienen estructuras con granos cuya zona central presenta un alto porcentaje de BaTiO3 levemente dopado, de características ferroeléctricas. Este fenómeno ha sido confirmado por los resultados de los análisis por EPR. Información adicional que apoya estos resultados se obtiene a partir del gráfico de resistividad vs. temperatura. Así, la temperatura de Curie no ha disminuído demasiado respecto de lo esperado para BaTiO3 puro, contrariamente a lo que sucedió en muestras anteriormente estudiadas. Este hecho refuerza la hipótesis de la existencia de una estructura de BaTiO 3 al que se ha incorporado una pequeña cantidad de catión dopante principalmente en la zona de borde de grano. Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29312 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. Log resistividad(Ohm*cm) 1E10 1E9 1E8 1E7 0 25 50 75 100 125 150 175 200 Temperatura (°C) Figura 6. Curva resistividad- temperatura para BaTiO3 dopado con 0.05% mol de Nb2O5 y sinterizado a 1300°C por 2 horas. CONCLUSIONES De acuerdo a los resultados obtenidos, es posible concluir que: - Un incremento de Nb en la red de BaTiO3 origina una mayor tendencia a la estabilización de una estructura pseudocúbica, como se ha confirmado por medidas de DRX y EPR. También se verifica una disminución de los parámetros de tetragonalidad al aumentar la temperatura de sinterizado, como resultado de una mayor incorporación de Nb a la red de BaTiO3, facilitada por el tratamiento térmico. - La contribución de la zona del borde de grano con características core - shell a la constante dieléctrica aumenta conforme se incrementa el contenido de aditivo utilizado. - Las muestras con un contenido de 0.05% de Nb 2O5 y sinterizadas a 1300°C exhibieron un efecto PTCR pronunciado. Este fenómeno está asociado a la presencia Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29313 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. de un mecanismo de compensación mediante electrones. Sin embargo, el material presenta alta resistividad a temperatura ambiente (108 ohm*cm). - Las muestras sinterizadas a 1350ºC exhibieron un pequeño efecto PTCR cuando el contenido de Nb2O5 incorporado es menor a 0.30%. Por el contrario, ninguna de las muestras sinterizadas a 1400°C presentó efecto PTCR. En estos casos, la formación de un gran contenido de fase vítrea derivó en una conducta tipo GBBL. REFERENCIAS 1. A. Rae, M. Chu, V. Ganine, en Dielectric Ceramic Materials, Ceramic Transactions, ed. por Nair y Bhalla, Ohio, 1999, Vol.100, pp.1-12. 2. L. Hozer, Semicanductor ceramics, Grain boundary effects, Ellis Horwood, England, (1994) Capítulo 4, pp. 109-147. 3. O. Toshitaka, T. Masaki, H. Yisuo, U. Hidero, T. Minoeu, en Dielectric Ceramic Materials, Ceramic Transactions, ed. por Nair y Bhalla, Ohio, 1999, Vol.100, pp. 5160. 4. H. Chazono, K. Hiroshi, J.Am.Cer.Soc. 83[1] (2000) 101 – 106. 5. S. Pathumarak, Al-Khafaji, W.E.Lee, Br.Ceram.Trans. 93 [3] (1994) 114 – 118. 6. T.R.N. 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Anais do 44º Congresso Brasileiro de Cerâmica 29314 31 de maio a 4 de junho de 2000 - São Pedro – S.P. EFFECT OF THE Nb2O5 DOPING ON THE ELECTRICAL BEHAVIOUR OF BaTiO3 ABSTRACT BaTiO3-ceramics have great importance due to the interesting electrical properties. It was determined that compositional modifications and changes in the processing modify the microstructure and the electrical properties. The object of this work is to study the effect of Nb2O5-doping on the electrical properties of BaTiO3-ceramics. It was observed the stabilisation of a pseudocubic structure with the doping level. A structure type core-shell could explain the permitivity vs. temperature curves. The resistivity vs. temperature curves present a diminution in the Curie temperature due to the Nb+5 incorporation in the BaTiO3-lattice Keywords: BaTiO3, EPR, XRD, electrical properties.