mezcla de substancias quimicas destinada a la formacion de una

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OFICINA ESPAÑOLA DE
PATENTES Y MARCAS
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kInt. Cl. : C04B 35/65
11 Número de publicación:
2 120 182
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ESPAÑA
C04B 35/66
F27D 1/16
B05D 1/02
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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
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kNúmero de solicitud europea: 95908837.8
kFecha de presentación : 10.02.95
kNúmero de publicación de la solicitud: 0 751 919
kFecha de publicación de la solicitud: 08.01.97
T3
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54 Tı́tulo: Mezcla de substancias quı́micas destinada a la formación de una composición refractaria.
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73 Titular/es: Fib-Services
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72 Inventor/es: Di Loreto, Oswaldo
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74 Agente: Isern Jara, Jorge
30 Prioridad: 25.03.94 BE 9400321
Chasse de Saint-Ghislain 175
B-7300 Boussu, BE
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI:
16.10.98
45 Fecha de la publicación del folleto de patente:
ES 2 120 182 T3
16.10.98
Aviso:
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En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
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ES 2 120 182 T3
DESCRIPCION
La presente invención, se refiere a una mezcla
de substancias quı́micas destinada a la formación
de una composición refractaria, que se presenta
en forma o bien de bloques o piezas moldeadas,
o bien en forma de revestimientos refractarios,
especialmente una mezcla pulverolenta que comprende una carga de partı́culas refractarias, partı́culas metálicas, y partı́culas que contienen peróxido metálico.
Se trata, de una forma más particular, de
una mezcla que comprende partı́culas refractarias inertes y substancias quı́micas que pueden
formar, por oxidación o descomposición, de una
forma exotérmica, un óxido mixto que constituye
una fase ligante para la carga de partı́culas refractarias.
En la patente belga 871.496, se recurre, para
la fabricación de materiales refractarios, a óxidos,
elementos oxidables tales como metales, y compuestos oxidantes, especialmente peróxidos metálicos de granulometrı́a elegida entre 50 y 300
micrómetros.
Al mismo tiempo, en la patente británica
2.213.812, que tiene la misma finalidad, se utilizan agentes oxidantes de una granulometrı́a media inferior a 200 micrómetros y de una grano
máximo inferior a 500 micrómetros, tales como
los óxidos superiores, los nitratos, los perhalogenatos, o los peróxidos. Peróxidos de este tipo, se
citan también en las solicitud de patente alemana
4.421.480, como substancia que se puede descomponer.
Además de ello, la solicitud de patente internacional PCT/BE92/0012, del mismo titular que
el de la presente solicitud de patente, describe
mezclas que contienen peróxidos, que permiten
el poder formar óxidos mixtos refractarios, que
desempeñan una función de fase ligante para las
partı́culas refractarias.
Uno de los objetivos esenciales de la presente invención es el de proponer una mezcla de
substancias quı́micas del tipo anteriormente citado, ofreciendo una seguridad de utilización claramente aumentada con relación a las mezclas de
substancias quı́micas conocidas.
En efecto, el hecho de poner en presencia agentes reductores, por ejemplo elementos metálicos, y
agentes oxidantes tales como los peróxidos, puede
traer problemas de estabilidad, es decir de gobierno de las reacciones en diversas etapas de la
elaboración de la composición refractaria anteriormente citada.
De esta forma, en el momento de la preparación de la mezcla de las partı́culas metálicas
y las partı́culas que contienen peróxido metálico, formando por lo tanto agentes reductores y
agentes oxidantes, se debe evitar la presencia de
cualquier componente que pudiera desencadenar
una reacción catalı́tica violenta.
A continuación, en el momento de la puesta
en suspensión de la mezcla pulverolenta obtenida
en un gas portador de proyección, las velocidades
de transporte demasiado elevadas, pueden igualmente dar lugar a una descomposición incontrolable, es decir, explosiva.
Finalmente, en el momento de la proyección
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existe un riesgo de propagación a contra corriente
del frente de combustión hacia la fuente de combustible.
La mezcla de substancias quı́micas correspondiente a la presente invención, se caracteriza por
el hecho de que las partı́culas que contienen peróxido metálico, tienen un contenido en peróxido de
calcio en total como máximo del 75 % en peso y,
de una forma preferente, en total como máximo
del 65 %, y en peróxido de magnesio, en total,
como máximo del 30 % en peso.
La presente invención, se refiere adicionalmente a un procedimiento de preparación de una
composición refractaria para la puesta en ejecución de la mezcla anteriormente citada.
Siguiendo este procedimiento, se forma en primer lugar, mediante reacciones de oxidación y/o
de descomposición de substancias quı́micas de
partida, óxidos refractarios de metales diferentes
y en relaciones tales que se formen, en una segunda etapa, por reacción entre por lo menos un
50 % de estos óxidos refractarios, nacientes, un
óxido refractario mixto termodinámicamente estable en las condiciones de esta reacción, eligiéndose la naturaleza y la cantidad de los compuestos
quı́micos reacionantes de tal forma que, las citadas reacciones, sean exotérmicas y conduzcan a
la formación de óxido mixto en estado fundido.
Finalmente, la invención, se refiere también a
un procedimiento para aplicar la mezcla de substancias quı́micas anteriormente citada sobre una
pared de manera que se forme un revestimiento
refractario.
Este procedimiento, se caracteriza por el hecho de que se proyecta una mezcla de estas substancias quı́micas contra esta pared, llevando esta
mezcla y la composición refractaria que resulta de
ella a una temperatura superior a la de la temperatura de fusión del óxido mixto, pero inferior a
la de la carga que ésta contiene.
De la descripción que se facilita posteriormente a continuación, aparecerán otros detalles y
particularidades de la invención, a tı́tulo de ejemplo no limitativo, de algunas formas de realización
particulares según la invención, con referencia,
entre otras, a los dibujos anexados.
La figura 1, es una representación esquemática
ampliada de la transformación de la estructura
de la mezcla pulverolenta, según la presente invención, en la estructura de la composición refractaria correspondiente a la presente invención.
La figura 2, es una representación esquemática
ampliada de una partı́cula que contiene peróxido
metálico.
En las dos figuras, los mismos números de referencia, se refieren a los mismos elementos.
La presente invención, se basa entre otras cosas, en la constatación de que la relación en masa
entre los agentes reductores y oxidantes, el estado
de división de éstos últimos tal como la granulometrı́a, la superficie especı́fica, la homogeneidad
de la repartición de estos agentes en la mezcla,
el modo de transporte pneumático, ası́ como la
concentración de las partı́culas en un gas portador, no constituyen un conjunto de parámetros
suficientes para asegurar la conducción o control
del procedimiento de proyección aplicado y, en
particular, la seguridad de los operadores en el
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momento de esta proyección.
En efecto, ha aparecido de una forma del todo
imprevisible, durante el transcurso de ensayos de
proyección, que la actividad del agente oxidante,
de la cual hasta el presente no se ha hecho ninguna mención en la bibliografı́a especializada anterior, y especialmente en las publicaciones anteriormente citadas en este documento de solicitud
de patente, juega un papel capital en la seguridad
de manipulación de la mezcla pulverulenta utilizada para la formación de un revestimiento por
proyección en caliente.
A este respecto, se ha constatado el hecho de
que, para una misma granulometrı́a, la actividad
de un agente oxidante determinado, es función de
su contenido en las partı́culas del que éste hace
parte y que, además de ello, el valor máximo admisible de este contenido, es en sı́ mismo función
de la naturaleza del agente oxidante.
Según la presente invención, se ha podido determinar que una mezcla de substancias quı́micas destinados a la formación de una composición
refractaria, que comprende una carga de partı́culas refractarias, partı́culas metálicas, y partı́culas con un contenido en peróxido de calcio en
total como máximo de un 75 % en peso y, de una
forma preferente, en total como máximo de un
65 % en peso, en peróxido de magnesio en total
como máximo de un 30 % en peso, proporciona
entera satisfacción desde el punto de vista seguridad, permitiendo al mismo tiempo un control
perfecto del procedimiento para la formación de
una composición refractaria con propiedades deseadas para la aplicación pretendida.
Se ha constatado que, esta composición, presenta excelentes propiedades tanto desde el punto
de vista refractario, ası́ como también desde el
punto de vista mecánico, tales como la resistencia
al uso, y la adherencia a las superficies a recubrir
cuando la composición se presenta en forma de
un revestimiento.
De una forma ventajosa, la mezcla de substancias quı́micas, según la presente invención, contiene partı́culas de por lo menos uno de los materiales siguientes: Al, Si, Mg, Fe, Cr, Ca, Ba, Sr,
Zr, Ti, Be, en forma distinta o en forma de aleaciones técnicamente realizables a partir de estos
metales, mientras que la carga refractaria en esta
mezcla comprende por lo menos uno de los óxidos,
carburos y/o nitruros de los siguientes metales:
Si, Al, Zr, Ca, Mg, Ti, Cr, especialmente bajo
una cualquiera de las variedades mineralógicas
y/o en formas mixtas tales como oxinitruros, oxicarburos, carbonitruros. Esta mezcla, contiene
igualmente un componente o componentes tales
como los peróxidos, cloruro y/o carburos que, por
reacción exotérmica de oxidación, y/o de descomposición, forman óxidos refractarios. Los óxidos
se pueden combinar a partir de su estado fundido para constituir un óxido mixto tal y como
se define en la solicitud de patente internacional PCT/BE92/00012, en donde la cristalización
tiene lugar al final de la reacción de formación.
Los cloruros y los carburos anteriormente citados, pueden ser el cloruro de silicio, el carburo
de aluminio, el carburo de silicio. Por extensión,
se puede tratar de cualquier otra sal de los metales anteriormente citados que son inestables a
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la temperatura a la cual se conduce la mezcla de
substancias quı́micas para formar la composición
refractaria.
En la carga refractaria, los óxidos, los carburos, y los nitruros de los metales anteriormente
citados, se pueden presentar en diferentes variedades mineralógicas, tales como, por ejemplo, la
tridimita, la cristobalita y vidrio de sı́lice para el
óxido de silicio, o incluso en formas mixtas tales como los oxinitruros, oxicarburos, carbonitruros... de los citados metales, que presentan propiedades refractarias interesantes.
Generalmente, el contenido de la carga refractaria en la mezcla pulverulenta de la presente invención, se encuentra comprendida entre el 0 y el
90 % en peso de esta mezcla.
Según una forma de realización preferente de
la presente invención, el contenido de la carga refractaria en la mezcla, es del 20 al 85 % en peso y,
de una forma preferente, del 50 al 85 % en peso,
con relación al peso total de la mezcla mientras
que, las partı́culas de ésta, presentan un diámetro
medio comprendido entre 200 y 800 micrómetros,
con un diámetro máximo de 1 mm, acercándose el
reparto granulométrico de la carga, además, sensiblemente al previsto por la ley de Andreasen.
En cuanto a lo concerniente a las partı́culas metálicas anteriormente citadas, éstas presentan de una forma ventajosa una granulometrı́a
comprendida entre 10 y 30 micrómetros mientras
que, la granulometrı́a de las partı́culas que contienen peróxido, se encuentra comprendida, de una
forma ventajosa, entre 5 y 30 micrómetros.
Además de ello, se ha constatado que se obtienen buenos resultados cuando, en la mezcla, la
relación de los diferentes constituyentes, se elige
de forma que se permita la formación de una composición refractaria que comprenda una carga de
partı́culas refractarias bañadas en una fase ligante
que presenta un punto de fusión inferior al de esta
carga y que contiene por lo menos un 20 % y, de
una forma preferente por lo menos un 50 %, de
por lo menos un óxido refractario mixto de por lo
menos dos metales diferentes.
Por óxido mixto se entenderá, en el ámbito
de la presente invención, un compuesto quı́mico
cristalizado formado por, por lo menos, dos óxidos
de metales diferentes.
Según la presente invención, para una elección
juiciosa de la fase ligante que se encuentra esencialmente constituida por uno o varios óxidos
mixtos bien determinados, es posible el obtener
una variedad bien extendida de composiciones refractarias que permiten de este modo una gran
diversidad de aplicaciones.
De hecho, a partir de numerosos diagramas
binarios terciarios existentes en la bibliografı́a
cientı́fica, es posible el inventariar numerosos
óxidos refractarios mixtos, binarios, terciarios,
etc...., termodimámicamente estables a la temperatura de aplicación deseada, resistentes a las condiciones térmicas, quı́micas y mecánicas exigidas
para la aplicación pretendida.
De esta forma, al seleccionar la naturaleza y
el número de óxidos refractarios que constituyen
la carga, según la presente invención, se pueden
sintetizar una gran variedad de nuevas composiciones refractarias compuestas (“composites”).
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La proporción y la granulometrı́a de la carga,
al mismo tiempo que su naturaleza, condicionan las propiedades de las masas refractarias obtenidas, especialmente jugando el papel de absorbente calorı́fico, lo cual permite el regular la
cinética de las reacciones quı́micas.
Para la preparación de la composición refractaria correspondiente a la presente invención, se
forman en un primer tiempo, in situ, óxidos refractarios por oxidación y/o descomposición de
por lo menos dos substancias quı́micas que son
inicialmente diferentes, elegidas de una forma tal
y en relaciones tales como para poder formar, en
un segundo tiempo, por reacción entre los citados óxidos refractarios nacientes muy activos, un
óxido refractario mixto termodinámicamente estable en la condiciones de esta reacción.
La naturaleza y la cantidad de substancias
quı́micas reactivas, son tales que la reacción de
oxidación y de sı́ntesis, sean exotérmicas y conduzcan a la fusión de óxido mixto formado, constituyendo de esta forma, después de enfriamiento
y cristalización, las fase ligante de la composición
refractaria obtenida.
De esta forma, toda substancia quı́mica que
conduce después de la oxidación y/o descomposición a la formación de un óxido refractario, se
puede utilizar para la sı́ntesis de oxidación mixta
refractaria.
En ciertos casos particulares, las substancias
para formar en un primer tiempo los óxidos refractarios, puede estar constituidas por uno o por
varios compuestos metálicos en estado lı́quido o
gaseoso.
Además de ello, el reparto másico de las polvos
utilizados para la formación de la composición refractaria correspondiente a la presente invención,
debe ser tal que ésta favorezca la formación del
óxido mixto deseado. La experiencia demuestra
que, la relación en masa de los óxidos nacientes de
las primeras reacciones de descomposición y/o de
oxidación, debe estar preferentemente comprendida entre 0,5 y 2 veces la relación estequiométrica del óxido mixto a sintetizar. La temperatura
de reacción, de una forma ventajosa, se mantiene
durante la formación de los óxidos refractarios, a
un valor entre 50 y 200◦C superior a la temperatura de fusión del óxido mixto a sintetizar.
El gobierno y control de la temperatura de la
reacción, dependiendo del balance energético global de las reacciones sucesivas, se podrá obtener
mediante la elección de una relación juiciosa entre
las substancias reactivas y la carga. Esta relación,
puede variar enormemente en función de la naturaleza, del reparto granulométrico de la carga y de
las condiciones térmicas del ambiente en función
de la naturaleza, del reparto granulométrico de
la carga y de las condiciones térmicas ambientales en función de la aplicación y las condiciones
puestas en ejecución del procedimiento; un mismo
compuesto, se puede de esta forma sintetizar en
condiciones particulares o a una temperatura elevada respectivamente para la fabricación de piezas de forma (moldeadas), o para la reparación de
estructuras en funcionamiento, y por lo tanto de
paredes de hornos a temperatura relativamente
elevada.
Debido al hecho de que, la temperatura má4
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xima en peróxidos, en las partı́culas correspondientes de la mezcla correspondiente a la presente
invención es limitada, para la fiabilidad de proyección de esta mezcla con el fin de garantizar
la estequiometrı́a del óxido mixto, el contenido
en oxı́geno del gas portador utilizado, se adapta
en función de la cantidad de oxı́geno naciente,
pudiéndose suministrar por la descomposición del
peróxido del elemento metálico M según
MO2 → MO + O.
Según la presente invención, las partı́culas que
contiene peróxido, utilizadas en la mezcla correspondiente a la presente invención contienen,
además del peróxido, generalmente el óxido de
base utilizado para la formación del peróxido en
cuestión, ası́ como compuestos de degradación,
tales como el hidróxido y el carbonato del metal
del peróxido.
En dependencia de la elección de los constituyentes de la mezcla y de la relación relativa éstos últimos, la composición refractaria
obtenida a partir de esta mezcla, comprende
un óxido mixto constituido por pseudowollastonita, por 12CaO.7Al2O3 , por CaO.Al2O3 , por
CaO.2Al2O3 , por diópsido, por ackermanita, por
monticellita y/o por merwinita.
La figura 1 muestra, de una forma enteramente esquemática y a una escala muy ampliada,
la transformación de la estructura de la mezcla
refractaria 1 según la presente invención en una
estructura compacta de una composición refractaria coherente 2. La flecha A, indica el paso o
transición de la mezcla pulverolenta 1 en la composicón coherente 2.
La mezcla, está constituida por partı́culas 3
de una carga refractaria inerte que presenta un
diámetro medio que varı́a de 200 a 800 micrómetros, con un diámetro máximo de 1 mm, por partı́culas metálicas 4 de una diámetro medio que varı́a
de 10 a 30 micrómetros y por partı́culas 5 que contienen peróxido de un diámetro medio que varı́a
de 5 a 30 micrómetros. Esta mezcla pulverolenta
1, se transforma en una composición refractaria 2
mediante reacciones de oxidación de los elementos
metálicos de las partı́culas 4 y de descomposición
de los peróxidos contenidos en las partı́culas 5, de
manera que se formen, en una etapa intermedia,
óxidos refractarios de metales diferentes que reaccionan a continuación para formar óxidos mixtos
que forman una fase ligante 6 para las partı́culas 3 de la carga refractaria inerte, tal y como se
ilustra mediante la parte derecha de la figura 1.
La figura 2 muestra, igualmente de una forma
muy esquemática y a una escala todavı́a más
grande, una partı́cula 5 que contiene peróxido metálico.
Este peróxido, se obtiene generalmente por
vı́a industrial, mediante la reacción en solución
del óxido de un metal con peróxido de hidrógeno, con la formación secundaria de carbonato e
hidróxido de este metal, como productos de degradación.
Una partı́cula de este tipo que contiene peróxido, se forma por co-precipitación y co-cristalización de peróxido metálico, con el óxido de base
que no ha reaccionado, carbonato e hidróxido.
Esto permite obtener, por consiguiente, partı́culas que comprenden cristales de peróxido 7
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aglomeradas con los cristales 8 del óxido de base,
carbonato e hidróxido.
Se supone que la seguridad y la estabilidad
de las reacciones para la formación de la composición refractaria 2 resultante del hecho de que
los cristales 7 de peróxido se descomponen gradualmente liberando oxı́geno naciente y reaccionando gradualmente para formar los óxidos mixtos, de forma que la concentración en peróxido
reactivo permanezca siempre muy reducida tanto
en la mezcla como en la composición refractaria
en formación.
A continuación, se facilitan algunos ejemplos
concretos de realización de la presente invención,
que permitirán el que aparezca de una forma más
clara el principio de la invención, al mismo tiempo
que otras particularidades caracterı́sticas suplementarias de ésta.
Ejemplo 1
Este ejemplo, se refiere a la fabricación o a la
reparación de productos refractarios silı́ceos tales
como los que se encuentran en un horno de coke.
La composición refractaria correspondiente a
la presente invención, está constituida por partı́culas de una carga refractaria en sı́lice de un diámetro medio de 300 micrómetros transformadas
en cristobalita + tridimita. Estas partı́culas, se
envuelven mediante una fase ligante esencialmente constituida por pseudo-wollastonita CaSiO3 .
Las primeras materias utilizadas para la sı́ntesis
de esta fase ligante, son: partı́culas de silicio metálico de una diámetro medio de 20 micrómetros
y partı́culas que contienen peróxido de calcio de
un diámetro medio de 10 micrómetros. Por razones de estabilidad evocadas más arriba en este
documento de solicitud de patente, las partı́culas
utilizadas que contienen este peróxido, tienen un
contenido máximo en peróxido inferior al 75 % en
peso y de una forma preferente inferior al 65 % en
peso.
Para formar esta composición refractaria, la
mezcla utilizada contenı́a: 75 % en peso de partı́culas de sı́lice, 13 % en peso de partı́culas de silicio
y 12 % en peso de partı́culas que contenı́an 62 %
de peróxido de calcio.
Ejemplo 2
Este ejemplo, se refiere a los productos refrac-
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tarios básicos magnésicos, tales como los que se
utilizan en convertidores de acerı́a (es decir en
altos hornos de fundición de acero).
En la composición refractaria de estos productos, la fase ligante es del tipo espinela MgO.Al2 O3
que se sintetiza a partir de polvo de aluminio
de un diámetro medio de 20 micrómetros y de
partı́culas a base de peróxido de magnesio de un
diámetro medio de 18 micrómetros en las cuales
el contenido máximo en peróxido se limita a un
30 % en peso.
La carga contenida en esta composición, se
encuentra formada por gránulos de magnesio del
tipo fritado o electofundido de un diámetro medio
de 400 micrómetros.
La mezcla utilizada para formar esta composición refractaria, contenı́a un 76,4 % en peso de
MgO, un 12,2 % en peso de partı́culas que contenı́an un 25 % de MgO2 , y un 11,4 % en peso de
partı́culas de aluminio.
Dada la cantidad mı́nima de oxı́geno naciente
aportada por el peróxido, el gas portador utilizado para la proyección de la mezcla, se encuentra
enriquecido con un 80 % de oxı́geno.
Ejemplo 3
En este ejemplo, la fase ligante se encuentra
constituida por óxido mixto MgO-SrO que presenta una alta refractariedad, siendo la temperatura del eutéctico de este oxı́geno cercana a
2.000◦C. En esta composición, la carga refractaria
está formada por magnesio y/o dolomita.
La mezcla para formar esta composición refractaria, contiene el 68,5 % en peso de partı́culas
de MgO de un diámetro inferior a 1 mm, un 7,5 %
en peso de partı́culas de Mg de un diámetro medio
de 15 micrómetros, y un 24 % en peso de partı́culas que contienen un 86 % de SrO2 de un diámetro
medio de 18 micrómetros.
Se sobrentiende que la invención no se limita
únicamente a las diferentes formas de realización
descritas anteriormente, sino también a las variantes que se pueden considerar sin salir del
ámbito de la presente invención. Es ası́ que, en
ciertos casos, el contenido en peróxido en las partı́culas correspondientes de la mezcla, pueden ser
extremadamente reducidas.
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REIVINDICACIONES
1. Mezcla pulverolenta de substancias quı́micas, destinada a la formación de una composición
refractaria, que comprende una carga de partı́culas refractarias, de partı́culas metálicas y de partı́culas que contienen peróxido metálico, caracterizada por el hecho de que las partı́culas que
contienen peróxido metálico, tienen un contenido
en peróxido de calcio en total como máximo del
75 % en peso y, de una forma preferente, en total
como máximo del 65 % en peso, en peróxido de
magnesio en total como máximo del 30 % en peso.
2. Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que ésta comprende partı́culas metálicas esencialmente formadas de silicio
y partı́culas que contienen peróxido de calcio.
3. Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que ésta comprende
partı́culas metálicas esencialmente formadas por
aluminio, y partı́culas que contienen peróxido
magnésico.
4. Mezcla según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por el hecho de
que ésta comprende partı́culas de por lo menos
uno de los metales siguientes: Al, Si, Mg, Fe,
Cr, Ca, Ba, Sr, Zr, Ti, Be, en forma distinta o
en forma de aleaciones técnicamente realizables a
partir de estos metales.
5. Mezcla según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por el hecho
de que la carga anteriormente citada, comprende
por lo menos uno de los óxidos, carburos y/o
nitruros de los metales siguientes: Si, Al, Zr,
Ca, Mg, Ti, Cr, especialmente bajo una cualquiera de sus variedades mineralógicas y/o bajo
una de las forma mixtas tales como oxi-nitruros,
oxi-carburos, carbo-nitruros.
6. Mezcla según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por el hecho de
que ésta contiene por lo menos un compuesto metálico que puede formar, por descomposición y/o
oxidación, un óxido refractario.
7. Mezcla según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por el hecho de
que el contenido de la carga refractaria es del 0
al 90 % en peso, y de una forma preferente del 50
al 85 % en peso, con relación al peso total de la
mezcla.
8. Mezcla según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por el hecho las
partı́culas de la carga presentan un diámetro medio comprendido entre 200 y 800 micrómetros,
siendo el diámetro máximo de 1 mm.
9. Mezcla según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por el hecho
de que el reparto granulométrico de la carga, se
acerca sensiblemente al previsto por la ley de Andreasen.
10. Mezcla según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por el hecho de
que las partı́culas metálicas anteriormente citadas, presentan una granulometrı́a comprendida
entre 10 y 30 µm mientras que, la granulometrı́a
de las partı́culas que contienen peróxido, se encuentra comprendida entre 5 y 30 µm.
11. Mezcla según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de
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que la relación de los diferentes constituyentes, se
elige de forma que se permita la formación de una
composición refractaria que comprenda una carga
de partı́culas refractarias bañadas en una fase ligante que presenta un punto de fusión inferior al
de esta carga y que contiene por lo menos un 20 %
y, de una forma preferente por lo menos un 50 %,
de por lo menos un óxido refractario mixto de por
lo menos dos metales diferentes.
12. Procedimiento de preparación de una
composición refractaria mediante la puesta en ejecución de la mezcla correspondiente a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el cual se
forman en un primer tiempo, mediante reacciones
de oxidación y/o descomposición de las substancias quı́micas iniciales de partida, óxidos refractarios de metales diferentes y en relaciones tales
como para poder formar, en un segundo tiempo,
por reacción entre los citados óxidos refractarios
nacientes, un óxido refractario mixto termodinámicamente estable en la condiciones de esta
reacción, eligiéndose de tal forma la naturaleza
y la cantidad de los compuestos quı́micos reactivos, que las reacciones citadas sean exotérmicas
y conduzcan a la formación de óxido mixto en
estado fundido.
13. Procedimiento según la reivindicación 12,
caracterizado por el hecho de que, para formar
los óxidos refractarios, en un primer tiempo, se
utilizan uno o varios componentes metálicos en
estado lı́quido y/o gaseoso.
14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 12 y 13, caracterizado por el hecho
de que se regulan las cantidades y la naturaleza
de los metales, peróxidos y/o compuestos metálicos puestos en reacción para la formación de los
óxidos refractarios, en el primer tiempo, de tal
forma que la relación másica de los óxidos nacientes se encuentre comprendida entre 0,5 y 2
veces la relación estequiométrica de los óxidos que
constituyen el óxido mixto a formar en el segundo
tiempo.
15. Procedimiento según una cualquiera de
las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado por el
hecho de se mantiene la temperatura en el transcurso de la formación de los óxidos refractarios
anteriormente citados, a un valor de 50 a 200◦C
superior al de la temperatura de fusión del óxido
mixto a formar.
16. Procedimiento según una cualquiera de
las reivindicaciones 12 a 15, caracterizado por el
hecho se regula la temperatura durante el transcurso de la formación de los óxidos refractarios
procediendo a ajustar la cantidad y la granulometrı́a del o de los óxidos refractarios introducidos como carga.
17. Procedimiento según una cualquiera de
las reivindicaciones 12 a 16, caracterizado por
el hecho de que se ceban las reacciones para la formación de los óxidos refractarios por mediación
de una fuente de calor exterior y por el hecho de
que se regula la temperatura de estas reacciones
teniendo en cuenta la temperatura inicial del sistema.
18. Procedimiento según una cualquiera de
las reivindicaciones 12 a 17, caracterizado por el
hecho de que se regulan las cantidades y la naturaleza de los metales, los peróxidos y/o compues-
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tos metálicos puestos en reacción de manera que
se forme una composición que contiene un óxido
mixto constituido por diópsido, monticellita y/o
merwinita.
19. Procedimiento según la reivindicación 18,
caracterizado por el hecho de que se regulan
las cantidades y la naturaleza de los metales,
peróxidos y/o compuestos metálicos puestos en
reacción, de manera que se forme una composición que contiene un óxido mixto constituido por
12CaO·7Al2O3 , CaO·Al2 O3 y/o CaO·2Al2O3 .
20. Procedimiento según la reivindicación 19,
caracterizado por el hecho de que se regulan
las cantidades y la naturaleza de los metales,
peróxidos y/o compuestos metálicos puestos en
reacción, de manera que se forme una composición que contiene un óxido mixto constituido
por BaO·SiO2 y/o BaO·Al2 O3 .
21. Procedimiento para aplicar la mezcla de
substancias quı́micas según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, sobre una pared, de manera que se forme una revestimiento refractario,
caracterizado por el hecho de se proyecte una
mezcla de estas substancias quı́micas contra esta
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pared, llevando esta mezcla y la composición refractaria resultante a una temperatura superior a
la de la temperatura de fusión del óxido mixto,
pero inferior a la de la carga que contiene.
22. Procedimiento según la reivindicación 21,
caracterizado por el hecho de que se utiliza un
gas portador para la proyección de la mezcla anteriormente citada que contiene por lo menos un
21 % de oxı́geno y, de una forma preferente, por
lo menos un 50 % de oxı́geno.
23. Procedimiento según la reivindicación 21 ó
22, caracterizado por el hecho de que se aporta
por lo menos una parte de las calorı́as necesarias
para llevar esta mezcla a la temperatura anteriormente citada antes de que ésta alcance la pared
formando in situ los óxidos refractarios que deben
constituir el óxido mixto anteriormente citado en
la citada composición.
24. Procedimiento según una cualquiera de
las reivindicaciones 21 a 23, caracterizado por
el hecho de que se forma el óxido mixto in situ
en el momento de la proyección sobre la pared
anteriormente citada.
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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva
del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD
2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicación
del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del
7-10-1992, no producirán ningún efecto en España
en la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como tales.
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Esta información no prejuzga que la patente esté o
no incluı́da en la mencionada reserva.
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