REACCIONES REDOX REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES OXIDACIÓN Pérdida de electrones (o aumento en el número de oxidación) REDUCCIÓN Ganancia de electrones (o disminución en el número de oxidación) Siempre que se produce una oxidación debe producirse simultáneamente una reducción. Oxidación Fe + O2 + H2O FeO(OH) + HO- Estado de oxidación (E.O.) (o número de oxidación) Para tener un seguimiento de los electrones en las reacciones redox, asignamos los números de oxidación a los elementos de reactivos y productos Asignación de estados de oxidación Un elemento no combinado con otros (en estado libre) tienen E.O. = 0. Ejemplo: H2, Be, K, O2. La suma de los E.O. de todos los átomos en una especie es igual a su carga total. En una molécula neutra debe ser = 0. En un ion poliatómico debe ser = a la carga neta del ion. Asignación de estados de oxidación El oxígeno (O) en óxidos, ácidos y sales oxoácidas tiene E.O. = –2. Puede formar peróxidos (O22-), superóxidos (O2-). El hidrógeno (H) tiene E.O. = +1 .Excepto cuando se combina con metales en los hidruros metálicos y tiene E.O. = –1. Los iones constituidos por un solo átomo el E.O. es = a la carga del ion. Ejemplos: Li+ tiene E.O = +1, Ba2+ tiene E.O. = +2. Todos los metales alcalinos tienen E.O. +1, y todos los alcalinoterreos E.O. +2 en sus compuestos. El Al tienen E.O.=+3 en sus compuestos. Ejemplos Calcular los E.O. del todos los átomos en Li2O, ZnSO4 , SO2 , CO2 , HClO3 , Cr2O72- Estructuras de Lewis. Numero de oxidación. Reacciones Redox Los estados de oxidación (E.O.) nos permiten identificar los elementos que se han oxidado y reducido. Los elementos que muestran un aumento en el E.O., se han oxidado. Los elementos que muestran una disminución en el E.O., se han reducido. Reacciones Redox Cu +AgNO3 Introducimos un cable de cobre en una solución de AgNO3 El cobre se oxidará pasando a la disolución como Cu2+ y la Ag+ de la misma se reducirá pasando a ser plata metálica: Cu Cu2+ + 2e– (oxidación) Ag+ + 1e– Ag (reducción) Cada una de estas reacciones se denomina hemirreacción. Reacciones Redox Zn + Pb(NO3)2 Introducimos una lámina de cinc en una solución de Pb(NO3)2. La lámina de Zn se recubre de una capa de plomo: Zn Zn2+ + 2e– (oxidación) Pb2+ + 2e– Pb (reducción). Ejemplo Comprobar que la reacción de formación de hierro Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2 es una reacción redox. Indicar los E.O. de todos los elementos antes y después de la reacción. Agentes oxidantes y reductores Agente oxidante Sustancia capaz de oxidar a otra. Se reduce. Agente reductor Sustancia capaz de reducir a otra. Se oxida. Ejemplo Zn + 2 Ag+ Zn2+ + 2 Ag Oxidación: Reducción: Zn (Ag. reductor) Zn2+ + 2e– Ag+ (Ag. oxidante) + 1e– Ag Ajuste de reacciones redox Método del ion-electrón Conservación de la masa Conservación de la carga Hay que escribir las dos hemirreacciones que tienen lugar y después igualar el nº de e– de ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan. Método del ion-electrón Zn + AgNO3 Zn(NO3)2 + Ag 1. Identificar reactivos y productos de reacción. 2. Reconocer cual actúa como ag. oxidante y cual como reductor. Calcular el E.O. de los átomos que cambian su E.O. 3. Escribir hemirreacciones con moléculas o iones que intervengan en la reacción y existan realmente en disolución. Indicar el n de electrones perdidos o ganados de acuerdo al punto 2. 4. Completar el balance de las ecuaciones con átomos de O y H. 5. Comprobar el balance en carga eléctrica de las hemirreacciones. 6. Multiplicar las hemirreacciones por los mínimos números posibles tal que el número de electrones captados en la reducción sea igual al número de electrones cedidos en la oxidación. 7. Sumar ambas hemirreacciones para obtener la ec. iónica total. Luego la ec. molecular. Ajuste de reacciones en disolución acuosa ácida o básica. Si hay iones poliatómicos con O, el ajuste se complica pues aparecen también H+, OH– y H2O. En medio ácido: Los átomos de O que se pierdan en la reducción forman agua (los que se ganen en la oxidación provienen del agua). Los átomos de H provienen del ácido. Completar con H+ y/o H2O. En medio básico: Los átomos de O que se ganan en la oxidación (o pierdan en la reducción) provienen de los OH–, necesitándose tantas moléculas de H2O como átomos de oxígeno se ganen o pierdan. Completar con HO- y/o H2O. Ejemplo Ajuste redox en medio ácido KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O Ejemplo Ajuste redox en medio básico Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O Ejemplos Formule, complete y ajuste las siguientes reacciones, justificando de que tipo son: a) Cloruro de hidrógeno más amoniaco, para dar cloruro de amonio. b) Descomposición térmica del carbonato cálcico en óxido de calcio y dióxido de Ejercicio: carbono. c) Cloro más sodio para dar cloruro de sodio. d) Ácido sulfúrico más zinc metal para dar sulfato de zinc e hidrógeno. Equivalente Químico para reacciones Redox Peso Equivalente redox de una sustancia es peso de la misma que gana o pierde un mol de electrones. Peso equiv. del ag. oxidante = PM / n° de moles de electrones que se ganan por mol de sustancia Peso equiv. del ag. reductor = PM / n° de moles electrones que pierden por mol sustancia de se de EQ (oxidante) = EQ (reductor) Para saber cual es la masa equivalente, además de saber de qué sustancia se trata, es necesario conocer en qué sustancia se transforma (hemirreacción). Ejemplo Calcular los pesos equivalentes del oxidante y del reductor de la reacción de FeSO4 acidulada con H2SO4 con KMnO4. Ejemplo Se hace reaccionar permanganato de potasio con ácido clorhídrico y se obtienen, entre otros productos, cloruro de manganeso (II) y cloro molecular. (a) Ajuste y complete la reacción. (b) Calcule los pesos equivalentes del oxidante y del reductor. (c) Calcule el volumen de Cl2, medido en CNTP, a obtener a partir de 100 g de KMnO4 con exceso de HCl. Valoración o titulación redox Es similar a la valoración ácido base. Hay que determinar el número de moles de especie oxidante y reductora que reaccionan entre sí. El nº de moles de e que pierde el oxidante es igual a los que gana el reductor. Se necesita conocer qué especies químicas son los productos y no sólo los reactivos. Ejemplo Se valoran 50 ml de una disolución de FeSO4 acidulada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4 0,25 M. ¿Cuál será la concentración del FeSO4 si el MnO4– pasa a Mn2+? 1. Identificar los átomos que cambian su E.O. 2. Escribir hemirreacciones con moléculas o iones que existan realmente. Completar con H+ y/o H2O. 3. Ajustar el nº de electrones para que desaparezcan. 4. Escribir la reacción química completa. 5. Comprobar que la reacción quede equilibrada. 6. Calcular los moles de MnO4-. 7. Calcular los moles de Fe2+ (según estequiometría) 8. Calcular la concentración de la solución original de FeSO4 Tendencia a oxidarse o reducirse Descripción cualitativa del poder reductor u oxidante MAYOR TENDENCIA A OXIDARSE MAYOR PODER REDUCTOR XRED/XOX YRED/YOX ZRED/ZOX MAYOR TENDENCIA A REDUCIRSE MAYOR PODER OXIDANTE Ejemplo En el A2+ A2+ A + laboratorio + B+ + C2+ C2+ se realizaron los siguientes reacciones: B + A3+ no reacciona C + A2+ Predecir que ocurrirá con las siguientes mezclas: A3+ + A B + C2+ A + C A3+ + C B+ + A3+ 1. Elegir el orden para la respuesta. MAYOR PODER REDUCTOR MAYOR TENDENCIA A OXIDARSE Especie REDUCIDA 2. Identificar las especies presentes A, A2+, A3+, B, B+, C, C2+ 3. Identificar la relaciones entre las especies A A2+ A2+ A3+ B B+ C C2+ 4. Empezar con las reacciones conocidas. A2+ + B+ B + A3+ A2+ puede reducir a B+ B < A2+ A2+ + C2+ no reacciona A2+ NO puede reducir a C2+ A2+ < C A + C2+ C + A2+ A puede reducir a C2+ C < A B < A2+ < C < MAYOR PODER REDUCTOR MAYOR TENDENCIA A OXIDARSE Especie REDUCIDA A B < A2+ < C < A MAYOR PODER REDUCTOR MAYOR TENDENCIA A OXIDARSE Especie REDUCIDA 5. Analizar cada reacción usando el orden anterior A3+ B A A3+ B+ + + + + + A C2+ C C A3+ 2 A2+ NO REACCIONA NO REACCIONA A2+ + C2+ NO REACCIONA