Clase_equi 4

Para recordar
m = m0 + RT ln (a)
no depende de la
composición
(1)
contiene toda la
dependencia de m
con la composición
T: gases
m0 depende
T, P: sistema regular (solvente)
T, P y de la identidad del solvente:
sistema práctico (solutos)
ai
depende de T, P y la composición
ai xi cuando xi 1: sistema regular
ai xi cuando xi 0: sistema práctico
fi pi cuando P 0: sistemas gaseosos
La constante de
equilibrio
G
 v m  0

i
i
en el equilibrio
(2)
a T y P constante.
i
DGr
vA A vB B
DG  v m  v m
r
B
B
A
A
DG  v  m  RT ln (a ))  v  m  RT ln (a ))

r
B

B
B
A
DG  v m  v m  RT ln (a

r
B
B
A

vB
A
B
DG  DG  RT ln(a
0
r
r
vB
B
A
a )
a )
vA
A
DG  DG  RT ln (Q )
0
r
r
(3)
vA
A
A
En el equilibrio DGr = 0
DG  RT ln (Q )
0
r
eq
Q e
(4)
(5)
 DGr
0
RT
 DGr
0
RT
eq
a

a
vB
B
vA
A

  e

eq
función independiente
de la composición
cociente de funciones
de la composición
a

a
vB
B
vA
A

  K

independiente
de la composición
eq
K(T) reacciones fase gaseosa
K
K(T, P) reacciones en solución
¿Qué pasa si se agregan reactivos o productos a un
sistema reactivo en equilibrio químico?
Efecto de la
temperatura sobre K
DG
(6)
ln(K )  
RT
1  DG 
DG
  ln(K ) 







RT  T  RT
 T 
DS
DG
TDS
DG
  ln(K ) 







T
RT RT
RT
RT


DH
  ln(K ) 
(7)



RT
 T 
0
0
0
2
P
P
0
0
2
0
2
0
2
P
0
2
P
¿Qué pasa si se modifica súbitamente la temperatura
de un sistema reactivo en equilibrio químico?
K a y Kc
a
K K 
a
a
 c
K 
 c

K 
K

a
vB
vB
B
B
vA
vA
A
A
vB
B
vA
(8)
A
vB
B
a
vA
A
c
(9)
AcH + H2O  Ac- + H3O+
K  10
5
 DG  0
0
¿El ácido acético se disocia espontáneamente
cuando se disuelve en agua?
a a 

DG  DG  RT ln

a a 
DG  RT ln(K )
0
H 3O 
Ac 
H 2O
AcH
0
DG
indica el sentido espontáneo de la
reacción.
DG0 indica la posición de equilibrio del
sistema.