Para recordar
m = m0 + RT ln (a)
no depende de la
composición
(1)
contiene toda la
dependencia de m
con la composición
T: gases
m0 depende
T, P: sistema regular (solvente)
T, P y de la identidad del solvente:
sistema práctico (solutos)
ai
depende de T, P y la composición
ai xi cuando xi 1: sistema regular
ai xi cuando xi 0: sistema práctico
fi pi cuando P 0: sistemas gaseosos
La constante de
equilibrio
G
v m 0
i
i
en el equilibrio
(2)
a T y P constante.
i
DGr
vA A vB B
DG v m v m
r
B
B
A
A
DG v m RT ln (a )) v m RT ln (a ))
r
B
B
B
A
DG v m v m RT ln (a
r
B
B
A
vB
A
B
DG DG RT ln(a
0
r
r
vB
B
A
a )
a )
vA
A
DG DG RT ln (Q )
0
r
r
(3)
vA
A
A
En el equilibrio DGr = 0
DG RT ln (Q )
0
r
eq
Q e
(4)
(5)
DGr
0
RT
DGr
0
RT
eq
a
a
vB
B
vA
A
e
eq
función independiente
de la composición
cociente de funciones
de la composición
a
a
vB
B
vA
A
K
independiente
de la composición
eq
K(T) reacciones fase gaseosa
K
K(T, P) reacciones en solución
¿Qué pasa si se agregan reactivos o productos a un
sistema reactivo en equilibrio químico?
Efecto de la
temperatura sobre K
DG
(6)
ln(K )
RT
1 DG
DG
ln(K )
RT T RT
T
DS
DG
TDS
DG
ln(K )
T
RT RT
RT
RT
DH
ln(K )
(7)
RT
T
0
0
0
2
P
P
0
0
2
0
2
0
2
P
0
2
P
¿Qué pasa si se modifica súbitamente la temperatura
de un sistema reactivo en equilibrio químico?
K a y Kc
a
K K
a
a
c
K
c
K
K
a
vB
vB
B
B
vA
vA
A
A
vB
B
vA
(8)
A
vB
B
a
vA
A
c
(9)
AcH + H2O Ac- + H3O+
K 10
5
DG 0
0
¿El ácido acético se disocia espontáneamente
cuando se disuelve en agua?
a a
DG DG RT ln
a a
DG RT ln(K )
0
H 3O
Ac
H 2O
AcH
0
DG
indica el sentido espontáneo de la
reacción.
DG0 indica la posición de equilibrio del
sistema.
0
