Taller 10 • Trazabilidad – Principios • La trazabilidad en las

• Trazabilidad – Principios
• La trazabilidad en las mediciones químicas
• El rol de la validación
• Uso de los Materiales de referencia
Taller 10
“Tested once,
accepted everywhere”
Leonardo Merino
NATIONAL FOOD
ADMINISTRATION
Science Department – Swedish National Food Agency
Santiago de Chile, Julio 2013
La necesidad de confiabilidad en los resultados (costo social)
Gran Bretaña
De acuerdo al gobierno británico se gasta anualmente € 10 billones en
análisis químicos, y “las evidencias muestran que muchas mediciones
analíticas no son adecuadas para sus fines (fit for purpose) y que por lo
tanto datos de pobre calidad representan un mayor costo y riesgo para los
negocios y la sociedad”
Alemania en 1994 gastó € 5.8 billones en análisis clínicos
• Es sabido que 30% de esa suma se gastan en repetición de análisis
(€ 1.8 billones).
Los análisis se repiten generalmente cuando ellos no son confiables!!
Accred Qual Assur (2001) 6:3-7 Metrology in Chemistry - A public task
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Importancia de la Trazabilidad
• En septiembre de 1999 el “Mars Climate Orbiter”, un satelite enviado a
Marte se estrelló en la superficie del planeta.
• La razón del accidente fue que dos equipos de técnicos de la NASA que
diseñaron el software de navegación usaron diferentes unidades de
medición. Un equipo usó el sistema métrico decimal mientras que el otro
usó las unidades inglesas. .
• La catástrofe de la nave muestra claramente la necesidad de la
trazabilidad a referencias comunes
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Principio de la medición
Método de comparación
Muestra
Estándar
Resultado
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Principio de Trazabilidad (1)
¿Cuál
es la relación entre el resultado y1 y el resultado y2?
Eurachem: Traceability in Chemical Measurement (2003)
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Principio de Trazabilidad (2)
Si los dos materiales de referencia x1, x2 son calibrados
usando una referencia común x0, se puede establecer una
util comparción de los resultados y1 , y2
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La trazabilidad al (SI) es necesario,
pero no suficiente
La mayor parte de la incertidumbre de un resultado no esta
relacionada a las mediciones primarias trazables al SI (<0.1%),
sino a problemas de recuperación y efectos de la matriz (≥ 1 %)
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Thompson, M. (2012) Trazability in perspectiv. Accred Qual Assur. 17. 353-354
TRAZABILIDAD
Propiedad del resultado de una medición o del valor de un
estándar, por la cual se puede relacionar a referencias
establecidas, usualmente nacionales o internacionales, a través
de una cadena ininterrumpida de comparaciones, todas las cuales
tienen incertidumbres determinadas.
(ISO, 1993)
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Importancia de la trazabilidad
• Permite la comparación entre los resultados a traves del tiempo
y lugar:
- Entre laboratorios de mediciones
- entre industrias y sectores de aplicación
- entre países
- entre el presente y el futuro
• Aumenta la confiabilidad de los resultados
• No es una opción adicional. Es un requisito de la norma ISO 17025
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ISO/IEC 17025 Requerimientos de trazabilidad
• Las mediciones deben ser trazables al Sistema Internacional
de Unidades SI, donde sea posible
• La trazabilidad tambien puede establecerse a otros patrones
de medición apropiados (materiales de referencia, métodos
específicos) que sean ellos mismos trazables a patrones de
niveles más altos
• Para los laboratorios de ensayo (a diferencia de los laboratorios
de calibración) el grado de rigor de la trazabilidad para los
equipos e instrumentos puede depender de la contribución
relativa de estos a la incertidumbre total
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Nota: ISO /IEC 17025 considera la trazabilidad de los
resultados analíticos. Sin embargo, no exige que esta
información sea incluída en el reporte analítico
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Pasos importantes para obtener trazabilidad
• Definir el mesurando* y establecer las unidades de medición
(use la ecuación del método para el cálculo del resultado)
• Identificar todos los equipos, materiales y reactivos usados
para las mediciones con sus correspondientes especificaciones
• Identificar las condiciones experimentales dadas en el método
(temperaturas, tiempos, etc) y su influencia en el resultado
• Obtener materiales de referencia apropiados
*Mesurando = Cantidad que se desea medir (analito + matriz)
ej:fracción masa (mg/kg) de dimitridazole en alimento para animales
VIM 3. “Terminology in Analitical Measurement. Eurachem 2011
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Grado de Control
Al decidir el grado de control necesario considerar que cada uno
de los parámetros, reactivos y condiciones experimentales
pueden requerir diferentes grados de control.
• Control máximo (patrones (conc./pureza), materiales de
referencia). El analista debe asegurarse de la calidad de los
estándares de referencia exigidos.
• Control medio (balanza analítica, conc. de reactivos/pureza,
micropipetas, etc). El sistema de CC proporciona los estandares de
referencias necesarios a traves de la políticas establecidas para
mantenimiento regular, chequeo, etc.
• Control mínimo (equipos de rutina, probetas, temp ambiental). Los
fabricantes proporcionan los estandares de referencia convenientes
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VAM, Valid Analytical Measurement (2003). Meeting the Traceability requirements of ISO 17025
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Rol de la validación en establecer trazabilidad
Validación ha sido identificado como un factor clave para
establecer trazabilidad. El rol de validación al establecer
trazabilidad es comprobar si el método ha sido suficientemente
bien definido e incorpora todos los requerimientos de
trazabilidad necesarios.
Eurachem/CITAC Guide-2003
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La validación demuestra que los cálculos y condiciones de
medición incluye todos los factores que pueden afectar
significativamente los resultados o los valores asignados
de los estándares.
Rol de MR para establecer trazabilidad
Tipos de materiales de referencia:
• Reactivos químicos de alta pureza (patrones primarios)
• Soluciones estándares (solución de pesticidas, mg/l)
• Estándares físico-químicos (punto de fusion, viscosidad)
• Materiales de referencia de matrices (muestras naturales y/o fortificadas)
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Materiales de referencia segun ISO
• Material de referencia (MR). Material, suficientemente
homogeneo y estable con respecto a uno o mas propiedades especificas,
las cuales han sido establecidas que son adecuadas para los fines
previstos de un proceso de medición.
• Material de referencia certificado (MRC). Material de
referencia, caracterizado por un procedimiento metrológico válido para
una o mas propiedades específicas acompañadas de un certificado que
provee los valores de la propiedad especificada, su incertidumbre, y una
declaración de trazabilidad metrológica.
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Existen otras denominaciones. Por ejemplo,
estándar primario, estándar secundario, SRM,
ERM, estándar de calibración, etc
Nivel metrológico de un Material de Referencia Certificado (CRM)
Reactivo Químico
Nivel metrológico
CRM
Valor certificado
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Método 1
Método 2
Método i
consenso
consenso
consenso (i =3,….n)
Laboratorio 1
Laboratorio 2
Laboratorio j
promedio
promedio
promedio (j =3,….n)
Resultado 1
Resultado 2
Resultado k
(k =3,….n)
Analyst, 1996, Vol 121
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Algunos usos de los Materiales de Referencia
• Calibración de instrumentos
• Validación de métodos/verificación
• Confirmación de identidad
• Establecer trazabilidad de resultados
• Evaluación de error sistemático (sesgo)
• Cálculo de incertidumbre
• Control de calidad, ensayos de aptitud
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Nota: El mismo material de referencia no debe tener
doble función (calibración y control de calidad)
Usando MR-matriz para evaluar la significancia del sesgo
CMR
MR
Co
o
B = CMR-Co
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U bias  k  uo2  u MR
Si B ≤ Ubias ,no existe diferencia significativa
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Resumen
•Los materiales de referencia son esenciales para la
calibración de instrumentos y validación de métodos.
• Pueden usarse diferentes tipos de MR dependiendo del
método e incertidumbre requeridos.
•La significancia del sesgo depende de la incertidumbre
combinada i.e. de las mediciones del laboratorio y de la
incertidumbre del MR reportado por el fabricante
(certificado).
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Ejercicio 1: Discutir en grupo los criterios a considerar para seleccionar y
comprar un material de referencia
Ejercicio 2: Determinar la existencia de sesgo significativo usando los datos
de control de calidad reportados por un laboratorio
Referencias
• EURACHEM/CITAC Guide (2003) Traceability in Chemical Measurement. A guide to achieving comparable
results in chemical measurement.
• King, Bernard (1997) Traceability of Chemical Analysis. Analyst, Vol. 122 (197-204)
• Thompson, Michael (1996) Sense and Traceability, Analyst, Vol. 121 (285-288)
•. Achieving Traceability in Chemical Testing (2005) Training Course. LGC Teddington
• European Reference Materials (EMR), (2005) Comparación del resultado de una medida con el valor
certificado. Comisión Europea – IRMM. www.erm-crm.org
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