UNIVERSIDAD DE SONORA UNIDAD REGIONAL NORTE H. CABORCA DIVISION DE CIENCIAS E INGENIERIA DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICO BIOLOGICAS Y AGROPECUARIAS PROGRAMA DE QUÍMICO BIÓLOGO LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA I MANUAL DE PRACTICAS Q.A. AXEL FRANCISCO MORAGA FIGUEROA 1 PROLOGO En muchas ocasiones no solo se necesita identificar la presencia de alguna o algunas substancias sino también el poder cuantificarlas, es decir determinar la cantidad en que dicha substancia se encuentra presente, éstas determinaciones son la base del control de calidad en cualquier proceso químico. Las técnicas aquí presentadas están orientadas a que el alumno aprenda a identificar y cuantificar una serie de substancias a través de varios métodos y que al mismo tiempo aprenda a eliminar al mínimo la presencia de errores por medio de la calibración de los instrumentos de medición. 2 COMO REALIZAR UN REPORTE Todo reporte debe incluir los siguientes puntos: 1_ PORTADA. Es la primera hoja del reporte y en ella se anota los siguientes datos: UNIVERSIDAD DE SONORA DIVISIÓN DE CIENCIAS E INGENIERÍA DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICO-BIOLÓGICAS Y AGROPECUARIAS PROGRAMA DE QUÍMICO BIÓLOGO CLÍNICO LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA I NÚMERO DE LA PRÁCTICA NOMBRE DEL ALUMNO FECHA 2_ OBJETIVO DE LA PRÁCTICA. En esta parte del reporte se anota con qué finalidad se realizó la práctica 3_ MATERIAL Y MÉTODOS. -Material y equipo. Que materiales y que aparatos de laboratorio fueron necesarios. -Reactivos. Mencionar todos los reactivos utilizados. -Procedimiento. Cada uno de los pasos que se siguieron para realizar la práctica. 4_ PROCEDIMIENTO. Método y técnica de análisis 5_ DATOS EXPERIMENTALES En este apartado se concentrarán los datos y los resultados finales de la práctica. 6_ CALCULOS. Cálculos matemáticos realizados 7_ MANEJO DE RESIDUOS PELIGROSOS. Que se hace con los residuos peligrosos generados en la práctica 8_ BIBLIOGRAFIA. Bibliografía consultada 3 REGLAS DE SEGURIDAD DEL LABORATORIO Reglas para trabajar en un laboratorio 1. Usar siempre bata y lentes de seguridad. 2. No use faldas, shorts o zapatos abiertos. Las personas de cabello largo deberán sujetarlo mientras estén en el laboratorio. 3. No fumar, comer o beber en el laboratorio, lavarse las manos antes de salir del lugar 4. Antes de manejar un reactivo que no conozcas consulta al maestro responsable de la práctica. 5. Nunca pipetees líquidos con la boca 6. Al usar material de vidrio, verifica su condición, recuerda que el vidrio caliente puede tener la misma apariencia que la del vidrio frío. Cualquier material que esté astillado debe ser rechazado. Realización de prácticas 1. Es muy importante leer la práctica antes de iniciarla y no durante la realización de la misma. 2. Nunca agregues agua sobre el ácido, lo correcto es adicionar ácido sobre agua. 3. Presta atención cuando tengas que realizar procesos de calentamiento. Residuos Los residuos ácidos ó básicos deben ser entregados al maestro responsable la práctica para que se destine al área de confinamiento de residuos. Accesorios de seguridad 1. Localizar los extinguidores de incendio 2. Localizar las salidas de emergencia 3. Localizar la ducha 4. Localizar la frazada anti-fuego. Almacenamiento 1. Evita almacenar reactivos en lugares altos y de difícil acceso 2. No guardes líquidos volátiles en lugares donde puedan recibir luz 3. Los ésteres, parafinas y olefinas forman peróxidos cuando son expuestos al aire. No los guardes por largos periodos de tiempo y manipularlos con cuidado. 4. Al utilizar los cilindros de gases transpórtalos en carritos adecuados 5. Consulta la bibliografía indicada para obtener información sobre el almacenamiento de productos químicos, asegurándote que los reactivos incompatibles sean guardados separadamente. 4 Material de vidrio y conexiones 1. Al usar material de vidrio, verifica su condición. Recuerda que el vidrio caliente puede tener la misma apariencia que la del vidrio frío. 2. Los vidrios rotos deben ser descartados en un recipiente apropiado. 3. Usa siempre un pedazo de tela para proteger tu mano cuando estés cortando vidrio o cuando los estés introduciendo enorificios. 4. Nunca uses mangueras de látex viejas. 5. Ten un cuidado especial al trabajar con sistemas al vacio o a presión. 6. Antes de iniciar algún experimento, verifica que todas las conexiones y uniones estén seguras. Realización de experimentos Es muy importante leer la practica antes de iniciarla y no durante la realización de la misma. 1. Nunca adiciones agua sobre ácido 2. Al experimentar el olor de productos químicos, nunca coloques el producto directamente de la nariz 3. Cuando estés manipulando frascos nunca dirija la abertura en tu dirección o en dirección de otras personas. 4. Presta atención cuando tengas que realizar procesos de calentamiento. 5. Cuidado para no quemarte al utilizar co2 líquidos. 6. La destilación de solventes, manipulación de ácidos, deben ser realizadas en campanas con buen arrastre. 7. Las válvulas de los cilindros deber ser abiertas lentamente con las manos usando llaves apropiadas. 8. Siempre que sea posible antes de realizar reacciones donde no conozcas totalmente los resultados, has una reacción en pequeña escala en la campana. 9. Al trabajar con reacciones peligrosas o cuya peligrosidad desconozcas procede de la siguiente forma: a. Avísales a tus compañeros de trabajo b. Trabaja en una campana con buen arrastre, retirando todo tipo de material inflamable. c. Usa protector acrílico d. Ten un extintor cerca y listo para ser usado. 10. Al ausentarse de la mesa de trabajo o dejar reacciones en marcha durante la noche o durante el día llene una ficha de identificación. 5 Residuos 1. Los residuos de solventes de reacciones y de rotavapores deben ser colocados en frascos apropiados para ser trabajados para descarte. 2. Los residuos acuosos ácidos o básicos deben ser neutralizados antes de ser descartados. 3. El uso de solución sulfocrómica para limpieza está siendo prohibido en la mayoría de laboratorios. Accesorios de seguridad 1. Localizar los extintores de incendio 2. Localizar las salidas de emergencia 3. Localizar la caja de primeros auxilios 4. Localizar la caja de primeros auxilios 5. Localizar la llave general de la electricidad del laboratorio 6. Localizar la frazada anti-fuego 7. Localizar la caja de arena 8. Localizar el lava ojos más cercano 9. Localizar la ducha 10. Informarse sobre los teléfonos a ser usados en casos de emergencia. Recuerda Tu primer accidente puede ser el último Los accidentes no pasan por casualidad son causados En caso de duda consulta los manuales con el comité de seguridad Sigue las normas de seguridad pre-establecidas. 6 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA 1 PRACTICA No. 1 “EQUILIBRIO QUIMICO " MATERIAL REACTIVOS 1 2 1 1 4 1 NaOH 2 M HCl 0.1 M KSCN 0.1 M FeCl3 0.1 M Agua destilada Vaso de 250 ml pipetas de 5 ml Probeta de 50 ml agitador de vidrio Tubos de ensaye de 15X125 Gradilla PREPARACIÓN DE LOS REACTIVOS NaOH 2 M: 1. Disolver 8 gramos de NaOH en agua destilada 2. Completar el volúmen de 100 ml con agua destilada HCl 0.1 M: 1. Medir 0.8 ml de HCl concentrado 2. Colocarlos en un matraz de 100 ml 3. Agregar agua destilada hasta completar un volúmen de 100 ml KSCN 0.1 M: 1. Pesar 0.97 gramos de KSCN 2. Disoverlos en agua destilada 3. Agregar agua destilada hasta completar un volumen de 100 ml FeCl3 0.1 M 1. Pesar 1.61 gramo de FeCl3 2. Disolver en agua destilada 3. Agregar agua destilada hasta completar un volumen de 100 ml ALMACENAMIENTO DE LOS REACTIVOS Almacenar en botellas de vidrio color ambar de 250 ml. Etiquetarlas con masking tape. Escribir nombre, fórmula, concentración del reactivo y miembros del equipo. DESARROLLO DE LA PRÁCTICA Trabajar en equipo de dos estudiantes 7 PROCEDIMIENTO 1. En un vaso de 250 ml colocar 1 ml de solución de FeCl3, 1 ml de solución de KSCN y 50 ml de agua destilada. 2. El ión SCN- y el ión Fe+3 reaccionan inmediatamente estableciéndose el siguiente equilibrio: Fe+3 + 6 SCN- → [Fe(SCN)6]-3 3. La intensidad del color rojo nos indicará, de manera cualitativa, la cantidad del ion [Fe(SCN)6]-3 en el equilibrio. 4. Dividir la solución en cinco tubos de ensaye colocando 4 ml de ella en cada uno. 5. El primero de los tubos se deja como referencia. 6. Al segundo tubo añadir 5 gotas de solución de FeCl3. 7. Al tercero tubo añadir 5 gotas de solución de KSCN 8. Al cuarto tubo añadir 5 gotas de solución de NaOH 9. Al quinto tubo añadir 5 gotas de solución de HCl 10.Anotar los cambios observados DATOS EXPERIMENTALES CUESTIONARIO 1. A que se le llama equilibrio químico 2. Escriba la ecuación para el equilibrio obtenido práctica 3. Que factores afectan el equilibrio químico ? 4. Diga los cambios observados en cada uno de los tubos en la 8 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA 1 PRACTICA No. 2 "DETERMINACION GRAVIMETRICA" MATERIAL REACTIVOS 2 Vasos de 400 ml 1 Probeta de 100 ml 2 Vasos de 50 ml 1 Agitador de vidrio 1 Pipeta de 5 ml 1 placa de calentamiento 1 Termómetro 1 Estufa 1 Balanza analítica Papel filtro Agua HNO3 Conc. AgNO3 5% DETERMINACION GRAVIMETRICA DE CLORUROS 1. 2. 3. 4. 5. 6. Pesar de 0.5 a 0.7 gramos de muestra Pasarlos a un vaso de 400 ml Agregar 100 ml de agua destilada Agregar 1 ml de HNO3 concentrado y agitar Calentar la solución a 80 ºC aproximadamente Agregar 20 ml de solución de AgNO3 al 5%. Agregarlos en varias porciones y agitando después de cada adición 7. Mantenerlo a 80 ºC por 30 minutos o a temperatura ambiente durante toda la noche 8. Probar sí la precipitación es completa agregando una gota de AgNO3, sí la precipitación no es completa agregar mas solución de AgNO3 y volver a probar 9. Evitar el contacto del precipitado con la luz solar directa 10. Filtrar usando papel filtro previamente pesado 11. Tomar varias gotas del filtrado reciente y agregar unas gotas de HCl diluido para probar la ausencia de AgNO3 12. Poner el papel filtro y precipitado a 110 ºC por una hora 13. Enfriar 14. Pesar 15. Calcular el porciento de cloruros en la muestra 9 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA 1 PRACTICA No. 3 " PREPARACION Y VALORACION DE SOLUCIONES ESTANDAR” MATERIAL 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 3 1 REACTIVOS Matraz vol. de 100 ml Matraces vol. de 1000 ml Espátula Piceta Jeringa para pipeta Balanza analítica Pipeta de 10 ml Bureta de 25 ml Pinza para bureta Soporte Matraces de 125 ml Agitador magnético Pipeta vol. de 10 ml vasos de 50 ml Probeta de 50 ml HCl conc. NaOH Na2CO3 Anaranjado de metilo Agua destilada A) PREPARACION DE SOLUCIONES 1) Preparar un litro de solución de HCl 0.1N a) b) c) d) Mida 8.3 ml de HCl concentrado Coloque en un matraz volumétrico de 1000 ml Afore con agua destilada hasta 1000 ml Agite para mezclar completamente 2) Preparar un litro de solución de NaOH 0.1N a) b) c) d) e) Pesar 4 gramos de NaOH Colocarlos en un matraz volumétrico de 1000 ml Disolver con agua destilada Aforar a 1000 ml con agua destilada Agitar para mezclar completamente 3) Pesar 1.2 gramos de Na2CO3, disolverlo en agua destilada y aforar a 100 ml. 4) Pesar 0.1 gramo de Anaranjado de metilo, disolverlo en agua y aforar a 100 ml. 10 B) VALORACION DE LA SOLUCION DE HCl a) Colocar 10 ml de solución de Na2CO3 en 3 matraces de 125 ml b) Agregar 40 ml de agua destilada c) Agregar 5 gotas de anaranjado de metilo d) Introducir el imán dentro del matraz e) Colocar el matraz y su contenido sobre el agitador magnético y encenderlo f) Agregar lentamente, con la bureta, la solución de HCl hasta el cambio de color del indicador g) Anote el volumen de HCl usado h) Calcule la Normalidad de la solución de HCl con la siguiente fórmula: mg de Na2CO3 N = ────────────────────── ( 53) ( V de HCl ) C) VALORACION DE LA SOLUCION DE NaOH a) Colocar 10 ml de solución de NaOH en 3 matraces de 125 ml b) Agregar 40 ml de agua destilada c) Agregar 5 gotas de anaranjado de metilo d) Introducir el imán en el matraz, colocarlo en el agitador y encenderlo e) Agregar lentamente, con la bureta, la solución de HCl hasta el cambio de color del indicador f) Anotar el volumen de Hcl usado y calcular la Normalidad de la solución de NaOH con la siguiente fórmula: N NaOH X V NaOH = N HCl X V HCl 11 D) DETERMINACIÓN DE ACIDO Y BASE EN UNA MUESTRA Repetir el procedimiento (B) usando como muestra de acido una solucion de vinagre, usar 1 ml de muestra en lugar de 10 ml. Hacer lo mismo con la solucion muestra alcalina. TRATAMIENTO DE RESIDUOS TÓXICOS O PELIGROSOS CUESTIONARIO 1) Que requisitos debe llenar una reacción para ser usada en volumetría ? 2) Porqué el HNO3 no es muy usado en volumetría acido-base ? 3) Como serían los resultados sí el Na2CO3 no es anhidro ? 4) Cuales son los requisitos de un estándar primario ? 5) Una muestra de acido oxálico impuro pesa 0.75 gramos y consume 21 ml de NaOH 0.51N ¿ Cual es el porciento de acido oxálico ? 12 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA 1 PRACTICA No. 4 " DETERMINACION VOLUMÉTRICA DE ACIDOS Y BASES " MATERIAL 1 1 1 3 6 1 1 1 Bureta de 25 ml Soporte Agitador magnético Matraces de 125 ml Vasos de 50 ml Probeta de 50 ml Pinza para bureta Pipeta vol. de 10 ml REACTIVOS HCl NaOH CH3COOH NH4OH Fenolftaleina Anaranjado de metilo Rojo de metilo PREPARACIÓN DE REACTIVOS ANARANJADO DE METILO Pesar 0.1 gramo de Anaranjado de metilo, disolverlo en agua y aforar a 100 ml. FENOLFTALEÍNA Pesar 0.05 gramos de fenolftaleína y disolverlos en 100 ml de alcohol etílico al 95% ROJO DE METILO Pesar 0.02 gramos de Rojo de metilo y disolverlos en 100 ml de alcohol etílico al 95% A) MUESTRA DE ACIDO DEBIL: CH3COOH ( ACIDO ACETICO ) 1_ Colocar 10 ml de muestra de acido débil en 3 matraces de 125 ml 2_ Agregar 20 ml de agua destilada 3_ Agregar 5 gotas de fenoltaleína 4_ Introducir el imán en el matraz, colocarlo en el agitador y encenderlo 5_ Agregar solución de NaOH valorada con la bureta hasta el cambio de color del indicador 13 6_ Calcular la Normalidad siguiente fórmula: de la solución de CH3COOH con la N1V1 = N2V2 B) MUESTRA DE ACIDO FUERTE: HCl ( ACIDO CLORHIDRICO ) 1_ Repetir el procedimiento anterior usando solución de Hcl como muestra y anaranjado de metilo como indicador. C) MUESTRA DE BASE DEBIL: NH4OH ( HIDROXIDO DE AMONIO ) 1_ Repita el procedimiento ( A ) usando como muestra la solución de NH4OH, rojo de metilo como indicador y valorar con solución de HCl valorado. D) MUESTRA DE BASE FUERTE: NaOH ( HIDROXIDO DE SODIO ) 1_ Repita el procedimiento ( A ) usando como muestra solución de NaOH, anaranjado de metilo como indicador y valorar con la solución de HCl valorado. TRATAMIENTO DE RESIDUOS TÓXICOS O PELIGROSOS CUESTIONARIO 1_ Como serían los resultados de una determinación de acido acético sí se usara anaranjado de metilo como indicador ? 2_ Definir lo que es un indicador acido-base 3_ Que ventajas presenta el usar una mezcla de indicadores ? 4_ Sí en una determinación el punto de equivalencia es Ph = 8.5 cual indicador sería el adecuado ? 5_ Que función realiza el agua que se agrega a la muestra ? 14 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA 1 PRACTICA No. 5 " DETERMINACION POR MÉTODO DE OXIDO REDUCCIÓN " MATERIAL REACTIVOS 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 1 KMnO4 Matraz de 1 litro Matraz vol. de 500 ml Matraz vol. de 100 ml Placa de calentamiento Balanza Espátula Vaso de 600 ml Probeta de 100 ml Crisol gooch Matraz Kitazato Alargadera Bureta de 25 ml Soporte Pinza para bureta Matraces de 125 ml Pipeta de 5 ml Pipeta vol. de 10 ml Termómetro Agitador magnético Na2C2O4 CaCl2 H2SO4 H2O2 H2O A) PREPARACION DE LAS SOLUCIONES 1_ PREPARACION DEL PERMANGANATO DE POTASIO: KMnO4 a) Pesar 7.9 gramos de KMnO4 b) Pasarlos a un matraz de 1 litro, conteniendo 300 ml de agua destilada c) Calentar por 15 minutos sin que llegue a hervir d) Dejar en reposo por 24 horas e) Filtrar al vacío en crisol gooch f) Completar el volumen de 500 ml g) Guardar en frasco de color ámbar 15 2_ PREPARACION DEL OXALATO DE SODIO: Na2C2O4 a) Pesar 1 gramo de oxalato de sodio b) Disolver en una pequeña cantidad de H2SO4 0.9M c) Completar 100 ml usando el mismo acido 3_ PREPARACION DEL ACIDO SULFURICO: H2SO4 0.9M a) Medir 25 ml de acido sulfúrico concentrado b) Agregar con cuidado a 475 ml de agua fría contenidos en un matraz de 1 litro c) Coloque el matraz inclinado en el chorro de agua para enfriar la mezcla B) VALORACION DEL KMnO4 1_ Colocar en 3 matraces de 125 ml, 10 ml de solución de oxalato de sodio 2_ Agregar 40 ml de H2SO4 0.9M 3_ Calentar a 80 ºC 4_ Valorar en caliente con KMnO4 hasta un color rosa permanente 5_ Anotar el volumen de permanganato de potasio usado 6_ Calcular la Normalidad del KMnO4 C) DETERMINACION DE MUESTRAS 1_ DETERMINACION DE CALCIO a) Repetir el procedimiento de la valoración del KMnO4 usando la muestra de calcio en lugar del oxalato de sodio. 16 2_ DETERMINACION DE AGUA OXIGENADA a) Pesar 3 matraces de 125 ml b) Agregar 5 ml de agua oxigenada c) Volver a pesar y calcular el peso de las soluciones d) Agregar 75 ml de H2SO4 0.9M e) Valorar con la solución de KMnO4 hasta que permanezca el color rosa f) Anotar el volumen del KMnO4 usado g) Calcular el porciento de agua oxigenada en la muestra. TRATAMIENTO DE RESIDUOS TÓXICOS O PELIGROSOS CUESTIONARIO 1_ Mencione las características del KMnO4 usado como estandar 2_ Porqué razón el Kmno4 debe hervirse y guardarse en frasco ámbar 3_ Escriba la reacción que ocurre entre el Kmno4 y el Na2C2O4 4_ Que papel desempeña el acido sulfúrico en la determinación ? 5_ Qué otras determinaciones pueden hacerse con el Kmno4 ? 17 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA 1 PRACTICA No. 6 " DETERMINACION POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS " MATERIAL REACTIVOS 2 1 1 1 1 1 1 1 1 2 3 1 1 1 1 EDTA CaCO3 ENT HCl MgCl2 Buffer pH=10 Etanol Agua Matraces vol. de 1000 ml Matraz vol. de 100 ml Vaso de 100 ml Balanza analítica Espátula Probeta de 100 ml bureta de 25 ml Soporte Pinza para bureta Vasos de 50 ml Matraces de 125 ml Vaso de 600 ml Pipeta vol. de 10 ml Pipeta de 5 ml Agitador magnético A) PREPARACION DE SOLUCIONES 1_ PREPRACION DEL EDTA ( ACIDO ETILENDIAMINOTETRACETICO ) a) Pesar 4 gramos de EDTA y 0.20 gramos de MgCl2 b) Disolver en agua y aforar a 1000 ml 2_ PREPARACION DEL CaCO3 ( SOLUCION ESTANDAR ) a) Pesar 1 gramo de CaCO3 b) Diluir en la mínima cantidad de Hcl 4N ( dilución 1:3 ) c) Aforar con agua hasta 1000 ml. Esta solución contiene 1 mg de CaCO3 por ml de solución. 3_ PREPARACION DE LA SOLUCION BUFFER a) Pesar 6.8 gramos de NH4Cl b) Agregar 55 ml de NH4OH concentrado c) Aforar con agua hasta 100 ml. 4_ PREPARACION DEL INDICADOR ENT ( ERIOCROMO NEGRO T ) a) Pesar 0.250 gramos de ENT b) Disolverlos en 50 ml de etanol. 18 B) VALORACION DEL EDTA 1_ Medir 3 muestras de 10 ml de la solución de CaCO3 y colocarlas en 3 matraces de 125 ml 2_ Agregar 20 ml de agua destilada 3_ Agregar 1 ml de solución buffer 4_ Agregar 4 gotas del indicador ENT 5_ Introducir el imán y colocar en el agitador magnético 6_ Valorar con la solución de EDTA hasta el cambio de color del indicador 7_ Anotar el volumen de EDTA usado 8_ Calcular el título del EDTA ( 1 ml de EDTA = ? mg de CaCO3 ) C) DETERMINACION DE LA DUREZA TOTAL DEL AGUA Se las muestras de calcio y por millón ( sigue el procedimiento anterior, en el punto ( 1 ) son del agua que se va a analizar. La concentración magnesio ( dureza del agua ) se determina en partes ppm ) con la siguiente fórmula: ppm = ( ml de EDTA)(Título)(100) TRATAMIENTO DE RESIDUOS TÓXICOS O PELIGROSOS 19 CUESTIONARIO 1_ Definir los siguientes conceptos: ión complejo, verseno, buffer 2_ Cuales son las reacciones que ocurren en la determinación de la dureza del agua ? 3_ Que ventajas y desventajas existen en ésta determinación ? 4_ Que función desempeña el ENT ? 5_ Para qué se agrega la solución buffer ? 20 BIBLIOGRAFIA 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) Ayres F. " Análisis Químico Cuantitativo " Harla Fischer y Peters " Análisis Químico " Interamericana Flascka, Barnard y Sturrock " Química Analítica Cuantitativa" CECSA Brumblay R. " Análisis Cuantitativo " CECSA Orozco F. " Análisis Cuantitativo " CECSA Grunwald E. y Kirschenbaum L. “Introducción al Análisis Químico Cuantitativo” Prentice Hall International Day Jr. R. A. y Underwood A.L. “Química Analítica Cuantitativa” Prentice Hall International 8) Harris C. D. “Análisis Químico Cuantitativo” De. Iberoamericana 9) Brewer S. “Solución de problemas de Química Analítica” LIMUSA 10) Skoog D. D. y West D. N. “Fundamentos de Química Analítica” reverte 11) Hamilton y Simpson " Cálculos de Química Analítica " McGraw 12) O'Connor " Problemas de Química Analítica " Harla 13) Frey P. " Problemas de Química " CECSA 21