Fundamentos físico-químicos y efectos biológicos del oxígeno Allan White PROTAGONISTA PRINCIPAL • El protagonista principal en esta presentación es, sin lugar a dudas, el oxígeno, el cual es necesario para extraer cabalmente la energía almacenada en los enlaces químicos de las moléculas complejas que ingerimos y/o sintetizamos. ROL DEL OXÍGENO • El rol del oxígeno es actuar como aceptor final de electrones contenidos en los enlaces químicos de las moléculas que se oxidan en el metabolismo. OLIGOSACÁRIDOS CH2OH CH2OH o H o H H H H H OH H OH OH OH H OH O OH H H H H H OH OH OH OH H H H H OH Maltosa OH H o OH OH H CH2OH OH H OH O α−D− −Glucopiranosil− −(1,4)-D-glucopiranosa H O O H β-D-Galactopiranosil-1,4-D-glucopiranosa Lactosa CH2OH CH2OH o H CH2OH H H H H OH OH H OH H O OH H OH o α-D-Glucopiranosil-(1,2)-β β-D-fructofuranosa HO CH22OH OH CH H OH H Sacarosa OBTENCIÓN DE ENERGÍA • El eje catabólico central, consiste en la liberación de energía mediante oxidación (pérdida de electrones) progresiva de la glucosa y sus intermediarios, hasta convertirse idealmente en CO2 y H2O, cuando hay suficiente oxígeno presente. ATP COMO INTERMEDIARIO • La energía liberada es traspasada momentáneamente a moléculas de ATP, el que a su vez la transfiere haciendo posible: – la síntesis de otras moléculas – el paso de iones y otras sustancias a través de membranas – la contracción muscular, etc. ROL COMO COMBURENTE • El oxígeno funciona como aceptor final de la cadena transportadora de electrones que se encuentra en el interior de las mitocondrias y su acción es como comburente (oxidante) en una combustión sin llama. CONSTITUCIÓN DEL ÁTOMO DE OXÍGENO • Núcleo: • 8 protones (Número atómico) • 8 neutrones La suma de protones y neutrones da el Peso Atómico (16) • Órbitas de electrones: • 8 electrones CONSTITUCIÓN DE LOS ÁTOMOS • Los protones tienen carga positiva y su cantidad (Número atómico) da la identidad al elemento • El número de neutrones puede variar, dando origen a diferentes isótopos con diferentes pesos atómicos. • La neutralidad eléctrica del átomo la da un número de electrones (con carga negativa), igual al de protones, que orbitan alrededor del núcleo. DISTRIBUCIÓN DE LOS ELECTRONES • Los electrones de los distintos elementos se distribuyen en hasta 7 niveles (K, L, M, N, O, P, Q) que aceptan respectivamente un número de electrones máximo de: • • • • • • • K 2 L 8 M 18 N 32 O 32 P 18 Q 8 SATURACIÓN DEL ÚLTIMO NIVEL • Sin embargo, con excepción del primer nivel que se satura con dos electrones, cuando alguno de los siguientes niveles es el último se satura con 8 electrones. ORBITALES • Cada nivel, además puede tener subniveles u orbitales (s, p, d y f) que se saturan respectivamente con: • s 2 electrones • p 6 electrones • d 10 electrones • f 14 electrones ELECTRONES DEL OXÍGENO • Los 8 electrones que orbitan en torno al núcleo del oxígeno lo hacen distribuyéndose en dos niveles: • 1S2 • 2S2 2px2 2py1 2pz1 Número de protones + Número de neutrones A Número atómico Z X Número másico (masa atómica) Símbolo del elemento 4 2 He Número de protones = Número de electrones isótopo átomo de deuterio átomo de hidrógeno hidrogenión (H+) ión hidruro (H-) TENDENCIA DEL OXÍGENO • La tendencia natural del oxígeno al reaccionar con otros elementos es completar el segundo nivel con 8 electrones, agregando los dos electrones que les faltan a los subniveles 2py y 2pz • Con esto el oxígeno adquiere una carga negativa de dos electrones (O-2), reduciéndose a costa de oxidar al elemento o compuesto que le cedió los electrones. etc. ENLACE IÓNICO Cl - Na + Na + Cl - ENLACE COVALENTE Cl Cl Cl2 H2O H 1S1 O H 1S2 2S2 2px2 2py1 2pz1 ORIGEN DEL OXÍGENO • En la evolución química del planeta Tierra, elevadas temperaturas iniciales habrían ocasionado la fusión de átomos de hidrógeno dando origen a nuevos átomos. Es así como: • dos átomos de hidrógeno más dos neutrones formarían un átomo de helio • Luego, la fusión de dos átomos de helio habría originado el berilio • El carbono se habría formado a partir de helio y berilio • Finalmente el oxígeno se habría formado a partir de átomos de helio y carbono. ORIGEN DEL OXÍGENO • De esta manera habría aparecido el oxígeno en el planeta, incorporado en diversas moléculas, tales como CO2, H2O, etc. • Lo que falta explicar ahora es su aparición como gas constituyente de la atmósfera. OXÍGENO ATMOSFÉRICO • Se supone que el oxígeno de la atmósfera tiene origen fotosintético. • La fotosíntesis es el proceso mediante el cual la energía solar excita electrones que son usados para formar enlaces de alta energía al sintetizarse moléculas orgánicas. • Estos electrones provienen del agua como molécula dadora de electrones • Luz + nCO2 + nH2O -------> (HCHO)n + nO2 ATMÓSFERA • En un sistema solar que tiene aproximadamente siete mil millones de años, actualmente el oxígeno constituye aproximadamente un 20% de la atmósfera terrestre. • La mantención de este porcentaje depende de la existencia de agua, de seres capaces de fotosintetizar y del precario equilibrio entre la producción de oxígeno y su consumo. PRESIÓN PARCIAL DE OXÍGENO • La presión que ejerce la columna de gases atmosféricos sobre la superficie de la tierra, a nivel del mar, es de 760 mmHg o una atmósfera. • En esas condiciones la PO2 atmosférica es cercana a 160 mmHg y la PO2 alveolar y arterial 100 mmHg. • Esas son las condiciones para las cuales está adaptado el organismo humano, considerando que el O2 se mueve por simple difusión. PRESIÓN EN ALTURA • A medida que aumenta la altura con respecto al nivel del mar, la presión atmosférica disminuye, de modo que a 5.480 metros es la mitad y en la cima del Everest es alrededor de 230 mmHg. • Las PO2 atmosféricas respectivas son 76 y 46 mmHg, lo que hace imposible alcanzar los 100 mmHg de PO2 alveolar necesarios para abastecer normalmente a las mitocondrias. DEPENDENCIA DEL OXÍGENO • En la corta existencia de los mamíferos y del ser humano sobre la tierra, se ha establecido una dependencia absoluta del oxígeno atmosférico como oxidante metabólico, para liberar la energía de las moléculas orgánicas complejas. • La mayor parte de los seres humanos viven cerca del nivel del mar y su metabolismo está adaptado al oxígeno que sus mitocondrias pueden recibir en esas condiciones desde la atmósfera. DEPENDENCIA DEL OXÍGENO • Cuando el oxígeno no llega en cantidad suficiente a las mitocondrias por isquemia u otra razón, soluciones posibles son: • a) incrementar la concentración del oxígeno en el aire inspirado. • b) aumentar la presión total del aire inspirado, lo que aumenta la cantidad de moléculas por unidad de volumen. • c) ambas cosas simultáneas (Hiperoxia hiperbárica) RESPIRACIÓN EN ALTURA • A medida que aumenta la altura con respecto al nivel del mar, la concentración de los gases del aire se mantiene, pero el número de moléculas por unidad de volumen disminuye progresivamente. • En respuesta a la hipoxia el organismo aumenta la frecuencia y la amplitud de los ciclos respiratorios. • Como consecuencia se pierde por la respiración más agua (deshidratación) y CO2, lo que se traduce en hipocapnia y alcalosis respiratoria. EJE CATABÓLICO BÁSICO Otros azúcares Glucosa Acidos grasos GLUCOLISIS Piruvato Acetil-CoA + CO2 OXAL FOSFORILACIÓN OXIDATIVA ATP ADP + Pi Aminoácidos O2 CICLO DE KREBS (e- + H+)n H2O CADENA RESPIRATORIA acetil-CoA 1 oxalacetato NADH + H+ 8 ac on it a sa citrato de sh ma id lat ro o ge na sa NAD+ 2 tasa o sin citrat isocitrato isocitrato a genas deshidro malato fumar 3 NADH + H+ CO2 asa 7 NAD+ α-cetoglutarato fumarato 6 de s sh uc id cin ro at ge o na sa FADH2 FAD to ra sa a ut na gl ge o t o ce idr α- sh de 4 GDP + Pi GTP NAD+ NADH + H+ 5 CO2 succinato succinil-CoA sintetasa Succinil-CoA CADENA TRANSPORTADORA DE ELECTRONES • La mayoría de los transportadores son proteínas integrales de la membrana mitocondrial interna. • Además de NAD+ y FAD hay otros tres tipos de transportadores de electrones: Ubiquinona o Coenzima Q (UQ). Citocromos a, b y c (proteínas con grupos hemo). Proteínas ferro-sulfuradas. NADH + H+ + ½ O 2 NAD+ + H2O ∆Gº’ = - 220 kJ/mol FADH2 + ½ O 2 ADP + Pi FAD + H2O ∆Gº’ = - 152 kJ/mol ATP + H2O ∆Gº’ = 52 kJ/mol OXÍGENO – SALUD - NORMALIDAD Es así como la normalidad y la salud están asociadas con un adecuado aporte de oxígeno a las mitocondrias de las células, mediante los sistemas respiratorio y circulatorio.