Resumen Tema 3 protegido

Tema 3
• Péptidos
• Enlace Peptídico
• Nomenclatura de péptidos
Tema 3
Péptidos.
Péptidos. Enlace Peptídico.
Péptidos naturales de interés
Biológico.
• Características estructurales del enlace
peptídico
• Estéreoespecificidad del enlace peptídico
• Propiedades ácido-base de péptidos
• Reacciones químicas de péptidos
• Péptidos de interés biológico
Péptidos
OLIGOPÉPTIDOS (2-20 aa)
POLIPÉPTIDOS (20-50 aa)
amino
terminal
+
H3N-aa1-CO-NH-aa2- CO-NH-aa3-COO-
carboxilo
terminal
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NOMENCLATURA DE PÉPTIDOS
Ej: Tripéptido
(AGW)
alanina- glicina- triptófano
N-terminal
Formación del
Enlace
Peptídico
C-terminal
Nombre: alanil glicil triptófano
CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES DEL
ENLACE PEPTÍDICO
CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURALES DEL
ENLACE PEPTÍDICO
• PLANA
• RIGIDA
Unidad peptídica
0,02 Å mayor
que aldehidos y
cetonas
• POLAR
• ESTABILIZADA
POR RESONANCIA
fi
φ
Ψ
psi
10% mas corto
grupo amida
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1. ESTRUCTURA PLANA (Cα, C, O, N, H, Cα)
En el mismo plano
2. ESTRUCTURA RÍGIDA
(evita la rotación)
Restringe la conformación
del esqueleto polipeptidico
Momento dipolar
4. ESTRUCTURA POLAR
5. ESTRUCTURA RESONANTE
cα
o
H
cα
H
..
c - N
c =
N+
-..
o
cα
cα
..
(I)
(II)
CARÁCTER PARCIAL DE DOBLE ENLACE
H
cα
c
δ-
o
δ+
N
cα
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Cadena polipeptídica indicando la
cadena lateral de un aminoácido
Cadena polipeptídica mostrando los planos
formados por el enlace peptídico y los ángulos de
los enlaces de libre giro.
φ (fi); Ψ (psi)
• Libertad de rotación en φ (fi) ; Ψ (psi)
• Plegarse de forma muy diferente
• Determinan la arquitectura
de la cadena polipeptidica
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Estéreoespecificidad del enlace peptídico
El giro en torno al enlace que une al carbono alfa con el
N del plano anterior se mide con el ángulo phi (Φ)
• Diagrama de Ramachandran define las parejas
de valores de phi y psi que están permitidos
(representación bidimensional)
Cadena
lateral
Planos del
enlace amida
("Biochemistry " 2nd ed. Garrett, R.H. and
Grisham, C.M. Saunders College Publishing.
1999.)
El giro en torno al enlace que une al carbono alfa con
el C del plano posterior se mide con el ángulo psi (Ψ)
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A) HORMONAS
PÉPTIDOS NATURALES DE INTERÉS BIOLÓGICO
A) HORMONAS
Insulina
Glucagon
Corticotropina (ACTH)
Oxitocina
Bradiquinina
Factor Liberador de la Tirotropina (TRF)
Encefalinas
B) METABOLITOS CELULARES
Glutation
C) REACTIVOS FARMACÉUTICOS
D) VENENOS DE SETAS
a-amanitina
E) ANTIBIÓTICOS
Gramicidina S
Penicilinas (algunas)
F) EDULCORANTES ARTIFICIALES
Aspartamo
HORMONA CORTICOTROPINA
INSULINA
GLUCAGÓN
NH2-His-Ser-Gln-Gly-Thr-Phe-Thr-Ser-Asp-TyrSer-Lys-Tyr-Leu-Asp-Ser-Arg-Arg-Ala-Gln-AspPhe-Val-Gln-Trp-Leu-Met-Asn-Thr-COOH
(ACTH)
OXITOCINA
• Hormona adrenocorticotropa, o corticotrofina
• En el hombre:
Ser-Tyr-Ser-Met-Glu-His-Phe-Arg-Try-Gly-Lys-Pro-ValGly-Lys-Lys-Arg-Arg-Pro-Val- Lys-Val-Tyr-Pro-AspAla-Gly-Glu-Asp-Gln-Ser-Ala-Glu-Ala-Phe-Pro-Leu-GluPhe
VASOPRESINA
(Hormona antidiurética)
cisteína - tirosina - fenilalanina glutamina - asparragina - cisteína
- prolina - arginina – glicina
BRADIQUININA
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B) METABOLITOS CELULARES
ENCEFALINA
• dos formas una conteniendo leucina y la otra metionina
GLUTATION
FACTOR LIBERADOR DE TIROTROPINA (TRH or TRF)
Piroglutamato- His- Prolinamida
GPx
H2O2 + 2GSH ------- GSSG + 2 H2O.
E) ANTIBIÓTICOS
C) REACTIVOS FARMACÉUTICOS
• Péptidos comercialmente importantes
• Se encuentran en la naturaleza en cantidades
extremadamente pequeñas por lo que es necesario
recurrir a su síntesis química.
D) VENENOS DE SETAS
PENICILINAS
GRAMICIDINA S
E ) EDULCORANTES ARTIFICIALES
AMANITINAS
•Polipéptido ciclico de ocho
aminoácidos
Aspartamo
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PROPIEDADES ÁCIDO – BÁSE DE LOS PÉPTIDOS
• Las propiedades de un péptido son el reflejo de las
propiedades de los aminoácidos que lo componen
• Son importantes, porque:
a) Determinan muchas propiedades de las proteínas.
b) Ayudan a separarlos, identificarlos y cuantificarlos.
Péptidos como Polianfolitos
+
H3N-CH2-CO-NH-CH2-CO-NH-CH-CO-NH-CH-COOH
CH2
CH3
CH2
CH2
COOH
Glu
CH2
CH2
Gly
Ala
CH2
+ NH
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Lys
Curva de Titulación del tetrapéptido Glu-Gly-Ala-Lys
Mathews
Van Holde. 1998
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