Revista de Ciencias Biológicas y de la Salud www.biotecnia.uson.mx Universidad de Sonora “El saber de mis hijos hará mi grandeza” ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE EN LA CUANTIFICACIÓN DE FÓSFORO POR ESPECTROFOTOMETRÍA ULTRAVIOLETA-VISIBLE UNCERTAINTY ESTIMATION IN THE PHOSPHORUS QUANTIFICATION BY ULTRAVIOLET-VISIBLE SPECTROPHOTOMETRY María Guadalupe Cáñez Carrasco*, Alejandro Monserrat García Alegría Departamento de Ciencias Químico Biológicas. Universidad de Sonora. Luis Encinas y Rosales s/n. Colonia Centro. Hermosillo, Sonora, México. CP 83000. Tel y fax: (662) 2592163 y 64 RESUMEN La incertidumbre es un parámetro no negativo asociado al resultado de una medición, que caracteriza la dispersión de los valores que podrían razonablemente, atribuirse a una magnitud particular sometida a medición (mensurando). El objetivo de este trabajo fue estimar la incertidumbre de un método analítico validado para cuantificar fósforo mediante espectrofotometría UV-Visible. Se establecieron las fuentes de incertidumbre elaborando un diagrama de Ishikawa (causa-efecto). Posteriormente se estimaron las incertidumbres, entre las cuales se encuentra la incertidumbre de la masa considerando la curva de calibración, masa, pureza, masa molar, factor de dilución y la concentración del mensurando. A partir de estos datos se estimó la incertidumbre estándar combinada (uCP= 1.506 mgL-1), la incertidumbre estándar relativa (urcp = 1.331 x 10-2) y la incertidumbre expandida (UCP = 3.01 mgL-1). En el proceso de validación del método analítico se cuantificó la concentración de fósforo en un refresco de cola, por lo que a ese valor se debe agregar el resultado de la incertidumbre expandida (UCP). Por lo tanto, el resultado final fue 113.15 ± 3.01 mgL-1 de fósforo. Palabras clave: Fósforo, espectrofotometría UV/Vis, incertidumbre expandida, refrescos de cola. ABSTRACT Uncertainty is a non-negative parameter associated with the result of a measurement that characterizes dispersion of the values that could reasonably be attributed to a particular magnitude subjected to measurement (measurand). The objective of this study was to estimate the uncertainty of a validated analytical method to quantify phosphorus in a cola beverage, using UV-Visible spectrophotometry. The sources of uncertainty were estimated with an Ishikawa diagram (cause-effect). Subsequently, the uncertainties were estimated, among which the mass uncertainty is, considering the calibration curve , weight, purity, molar mass, dilution factor and the concentration of the measurand. From these data, the combined standard uncertainty (uCP = 1.506 mgL-1), the relative standard uncertainty (urcp = 1.331 x 10-2) and the expanded uncertainty (UCP = 3.01 mgL-1) were estimated. In the process of validation of the analytical method, the phosphorus concentration in a cola drink was quantified, so that expanded uncertainty (UCP) value should 34 Volumen XVII, Número 3 be added to the results. Therefore, the final result was 113.15 ± 3.01 mg L-1 of phosphorus. Keywords: Phosphorus, spectrophotometry UV/Vis, expanded uncertainty, cola drink. INTRODUCCIÓN Actualmente hay una necesidad o requerimiento formal, por parte de los laboratorios que realizan mediciones químicas, de implementar medidas que permitan asegurar la capacidad de proporcionar datos con la calidad requerida por los usuarios o clientes. La metrología es la ciencia de la medida cuyos objetivos más importantes son el resultado de la medición y la incertidumbre de medida. Es importante señalar que el resultado de una medición conlleva siempre un error de medida y una incertidumbre, y que por lo tanto son dos conceptos que no se deben confundir. El error de medida es la diferencia entre un valor medido de una magnitud y un valor de referencia, que engloba a los errores de medida sistemáticos y a los errores de medida aleatorios (ISO Guide 99, 2007). En tanto que, la incertidumbre es un “parámetro no negativo asociado al resultado de una medición, que caracteriza la dispersión de los valores que podrían razonablemente, ser atribuidos al mensurando” (NMX-CH152-IMNC-2005; CENAM-ema, 2008a). Por su parte, mensurando es por definición una “magnitud particular sometida a medición” (CENAM-ema, 2008b) y que se engloba de manera objetiva en el parámetro de incertidumbre. En relación a esto, la normatividad vigente establece que los métodos validados deben de incluir la estimación de la incertidumbre (CENAM-ema, 2009a; EURACHEM/CITAC, 2012). De tal manera que los resultados obtenidos a partir de la cuantificación de un mensurando deberán estar acompañados de la incertidumbre correspondiente. La estimación de la incertidumbre del resultado final de una medición deberá considerar las contribuciones de incertidumbre significativas y que no se encuentren incluidas en el diseño de la validación, para ello se utiliza de manera elemental, la elaboración de un diagrama de causa-efecto (Diagrama de Ishikawa) que permita visualizar las fuentes de incertidumbre involucradas. Por todos estos antecedentes, el objetivo del presente trabajo de investigación fue estimar la incertidumbre expandida de un método analítico validado para cuantificar fósforo en refrescos de cola, por espectrofotometría UV-Visible. *Autor para correspondencia: María Guadalupe Cáñez Carrasco Correo electrónico: [email protected] Recibido: 25 de septiembre de 2015 Aceptado: 07 de diciembre de 2015 Cáñez-Carrasco et al: Estimación de la Incertidumbre en la Cuantificación de / XVII (3): 34-41(2015) MATERIALES Y MÉTODOS ción (1.2, 1.6, 2.0, 4.0 y 8.0 mgL-1). Se utilizó la ecuación típica de la línea recta que maneja 𝛾𝛾𝐶𝐶𝐶𝐶 = la𝛾𝛾𝑃𝑃técnica ∗ 𝑓𝑓𝑑𝑑𝑛𝑛de espectrofotometría ultravioleta-visible (Technical 𝛾𝛾𝐶𝐶𝐶𝐶 = 𝛾𝛾𝑃𝑃 Guide, ∗ 𝑓𝑓𝑑𝑑𝑛𝑛 2005). (2) 𝛼𝛼 = 𝑏𝑏 𝛾𝛾 + 𝑏𝑏 Especificación del mensurando 1 El objetivo de este paso fue describir de manera clara 1 (1 el proceso de medición y al mensurando. En esta2 etapa se 1 𝑃𝑃 0 describe la preparación de la muestra, la medición y la re2 𝛼𝛼 = 𝑏𝑏1 𝛾𝛾𝑃𝑃 + 𝑏𝑏0 De2laseecuación se despejó componente codespejó la 2componente quelacorresponde a la que concentración de fós lación entre el mensurando y las magnitudes de 3las cuales De la ecuación rresponde la concentración deque fósforo: 3 De la ecuación 2 seadespejó la componente corresponde a la concentración de fósfo depende. Se empleó el método del azul de molibdeno, ya (𝛼𝛼 − 𝑏𝑏0 ) 4 la sensi𝛾𝛾𝑃𝑃 = que por ser un método espectrofotométrico, ofrece (𝛼𝛼 − 𝑏𝑏𝑏𝑏01) (3) 4 𝛾𝛾𝑃𝑃 = bilidad adecuada para trabajar con las bajas concentraciones 𝑏𝑏1 Donde: de fósforo presente en las bebidas de cola. El método para 2 (𝛾𝛾 − 𝛾𝛾̅ ) (P mgL-1) resulγP= concentración de 𝑆𝑆 masa 1 mensurando cuantificar la concentración de fósforo (P) fue validado √1 + del 5 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = +(𝛾𝛾 −𝑃𝑃 𝛾𝛾̅ )𝑀𝑀𝑀𝑀2 𝑆𝑆𝑥𝑥𝑥𝑥 tado de la curva de 𝑆𝑆 𝑏𝑏calibración. 1 𝑛𝑛 recientemente por Cáñez-Carrasco y García-Alegría (2015) y √1 1 𝜌𝜌𝛾𝛾 5 1 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = + =+𝛾𝛾𝑃𝑃 ∗𝑃𝑃 𝑓𝑓𝑑𝑑𝑀𝑀𝑀𝑀 𝑏𝑏1 𝜌𝜌 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑛𝑛 𝑆𝑆𝑥𝑥𝑥𝑥 𝑛𝑛 α = absorbancia. como lo establece la ISO/IEC 17025:2005, una vez validado el b0= ordenada al origen. 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 método, se procede a la estimación de la incertidumbre. 62 𝛼𝛼𝑢𝑢𝑟𝑟=𝛾𝛾𝑃𝑃𝑢𝑢=𝑏𝑏1 𝛾𝛾 𝑃𝑃 + 𝑏𝑏0 b1= pendiente calculada. A partir de fosfato de potasio monobásico (KH2PO4) 𝛾𝛾𝑃𝑃𝛾𝛾𝑃𝑃 6 𝑢𝑢 = 𝑟𝑟𝛾𝛾𝑃𝑃 𝛾𝛾𝑃𝑃 se preparó una disolución madre de 100 mgL-1 de pentóxido De la ecuación 𝑢𝑢2 se despejó la componente corresponde2 a la concentración de f 2 que (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝑛𝑛) (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅) 73 = √ 𝑚𝑚 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 La incertidumbre estándar +de la concentración de de fósforo (P2O5) y posteriormente se prepararon las diso2 7 + (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅)2 √ (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝑛𝑛) 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 =mediante − 𝑏𝑏𝑢𝑢0 ) masa de𝑢𝑢fósforo la (𝛼𝛼 respuesta del instrumento se luciones de trabajo. El mensurando es la concentración de 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 4 𝛾𝛾 = 𝑃𝑃 𝑟𝑟m𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢𝑏𝑏=1 𝑚𝑚 calculó con la siguiente 𝑢𝑢ecuación: fósforo, la cual depende de la absorbancia de la 8muestra y 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃24 4 8 𝑢𝑢𝑟𝑟m = de la absorbancia y concentración del patrón de referencia. 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢 2 (4) Se realizaron cinco réplicas con ocho repeticiones9cada una, (𝛾𝛾 − 𝛾𝛾̅ 𝑀𝑀𝑀𝑀 ) 𝑆𝑆 1 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻21𝑃𝑃𝑃𝑃4 = 𝑢𝑢 √3 𝑃𝑃 √ 5 𝑢𝑢 = + + 𝛾𝛾𝑃𝑃 9 (8 obteniéndose 40 lecturas. 𝑏𝑏1 𝑢𝑢𝜌𝜌𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4𝑛𝑛= 𝑆𝑆𝑥𝑥𝑥𝑥 10 (𝑢𝑢𝑟𝑟P √3 ) 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 Identificación y análisis de las fuentes de incertidumbre 10 (𝑢𝑢𝑟𝑟P Donde: ) 𝑢𝑢𝛾𝛾 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 6 𝑢𝑢𝑟𝑟𝛾𝛾 mensurando = 𝑃𝑃 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 (P) obtenida por el uγP = incertidumbre del El propósito de esta etapa es listar todas las fuentes 2 4 11 𝑢𝑢𝑟𝑟P 𝑃𝑃 𝛾𝛾𝑃𝑃= instrumento calibrado. 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻𝑃𝑃2𝐾𝐾𝐻𝐻𝑃𝑃𝑃𝑃24𝑃𝑃𝑃𝑃4 de incertidumbre para cada una de las magnitudes que 11 𝑢𝑢𝑟𝑟P = 2 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃42del S = desviación estándar residual cálculo de regresión 7 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝐾𝐾𝐾𝐾 + (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅) √ (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝑛𝑛) 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 afectan el valor del mensurando. Se elaboró un diagrama de 4 12 lineal. causa-efecto (Ishikawa), para mostrar las fuentes potenciales 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 12 2 4 b1 = pendiente calculada. 𝑢𝑢𝑟𝑟m = de incertidumbre que podrían contribuir al valor de8la incer𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 estudio. 2 2 ρ = número𝑢𝑢de réplicas de la+muestra tidumbre asociada al valor medido de la concentración del 13 𝑢𝑢𝐻𝐻 + 𝑢𝑢en + 𝑢𝑢𝑂𝑂 2 (10 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √𝑢𝑢𝐾𝐾 𝑃𝑃 2 2 2 2 𝑢𝑢 n = número disoluciones (i) empleados en la curva de mensurando (Figura 1). √ 13 9 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻de = 𝑢𝑢 + 𝑢𝑢 + 𝑢𝑢 + 𝑢𝑢 (10) 𝐾𝐾 𝑢𝑢 𝐻𝐻 = 𝑃𝑃 𝑂𝑂 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 √3 de réplicas (j) de cada calibración multiplicado por el𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻número Modelo matemático 1 𝛾𝛾 = 𝛾𝛾 ∗ 𝑓𝑓𝑑𝑑 𝐶𝐶𝐶𝐶 (i*j). 𝑃𝑃 𝑛𝑛 disolución (total de datos) 14 En tanto que la incertidumbre estándar relativa (𝑢𝑢 Para cuantificar la masa y calcular la incertidumbre 𝑟𝑟M𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 ) de la masa molar fue: 10 (𝑢𝑢𝑟𝑟P ) 2 4 -1 𝑃𝑃𝑃𝑃 γP𝐾𝐾𝐾𝐾 de P (mgL ) en la fue: 2= 4 incertidumbre estándar 14 en la guía En tanto que laconcentración relativa (𝑢𝑢𝑟𝑟Mel punto ) demedio la masade molar asociada se utilizaron las ecuaciones descritas 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 2 𝛼𝛼 = 𝑏𝑏1 𝛾𝛾𝑃𝑃2012). + 𝑏𝑏0 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 curva de calibración (Cuéllar, técnica de espectrofotometría UV-Vis (CENAM-ema, 2008b). 2 4 𝑢𝑢 _ 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻=𝑃𝑃𝑃𝑃 15 𝑢𝑢 11 𝑢𝑢𝑟𝑟P 𝑟𝑟M𝐾𝐾𝐾𝐾2=𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢𝑀𝑀2 𝐾𝐾𝐻𝐻𝑀𝑀42𝐾𝐾𝐻𝐻 γ = promedio de las concentraciones de de las diso4 𝑃𝑃𝑃𝑃24𝑃𝑃𝑃𝑃masa El cálculo involucrado en la medición de la concentración 𝑃𝑃 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 15 3 𝑢𝑢𝐾𝐾𝐾𝐾 =𝐾𝐾𝐻𝐻 De laMRecuación 2 se despejó la componente que fó 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4corresponde a la concentración de (1 𝑟𝑟M𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑀𝑀 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 2 4 luciones empleadas en la curva de calibración. de masa de fósforo (P) estuvo dado por el siguiente modelo (𝛼𝛼 −residuales 𝑏𝑏 ) Sxx = Suma de cuadrados de los de las concentra𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 12 matemático: 𝛾𝛾𝑃𝑃𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = = 0 16 4 𝑏𝑏 √6 1 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 ciones(1) obtenidas. (1) 𝛾𝛾𝐶𝐶𝐶𝐶 = 𝛾𝛾𝑃𝑃 ∗ 𝑓𝑓𝑑𝑑𝑛𝑛 16 𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = ( √6 Donde: 2 + 𝑢𝑢 2 𝑆𝑆+ 𝑢𝑢 2 + 𝑢𝑢 2 √ 13 𝑢𝑢 = 𝑢𝑢 (1 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾 𝑂𝑂 17 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 =𝐻𝐻relativa 𝑃𝑃 2 La(2)incertidumbre estándar √𝑛𝑛 − 𝛾𝛾̅ )(u rγP) de la conγCp = concentración𝛼𝛼de del𝑏𝑏0mensurando (fósforo, P). 𝑆𝑆(𝛾𝛾 = masa 𝑏𝑏1 𝛾𝛾𝑃𝑃 + 𝑆𝑆 1 1 𝑃𝑃 𝑀𝑀𝑀𝑀 17 5 𝑢𝑢 = (1 √ 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑢𝑢 = + + centración de masa del mensurando 𝛾𝛾𝑃𝑃 √𝑛𝑛 a𝑆𝑆partir de la curva de γP = concentración del mensurando (P) que se mide en el 𝑏𝑏1 𝜌𝜌 𝑛𝑛 𝑥𝑥𝑥𝑥 De lainstrumento. ecuación 2 se despejó la componente que corresponde a la concentracióncalibración de fósforo: se obtuvo de la siguiente ecuación: 14 En tanto que la incertidumbre estándar relativa (𝑢𝑢𝑟𝑟M ) de la masa molar fue: 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 fdn = factor de dilución con n =1, 2, 3... n. 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 (𝛼𝛼 − 𝑏𝑏0 ) 6 𝑢𝑢𝑟𝑟𝛾𝛾 = (5) 𝛾𝛾𝑃𝑃 = (3) 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝛾𝛾 𝑃𝑃 𝑏𝑏1 2 4 15 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑃𝑃M = Donde: 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 Cuantificación de los componentes de incertidumbre 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 +de 2 (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅) urγ = Incertidumbre relativa la concentración de 7 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃4 =estándar √ (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝑛𝑛) Una vez identificadas las fuentes de incertidumbre P 2 (𝛾𝛾 − 𝛾𝛾 ̅ ) 𝑆𝑆 1 1 la masa del fósforo. 𝑃𝑃incertidumbre asociadas a la medición, se estimó la estándar 𝑀𝑀𝑀𝑀 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 √ + + 𝑢𝑢𝛾𝛾 = (4) 𝑢𝑢 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 == 2 4 𝑏𝑏1magnitudes 𝜌𝜌 𝑛𝑛 𝑆𝑆𝑥𝑥𝑥𝑥 uγP = Incertidumbre estándar la 𝑚𝑚concentración de masa 8 𝑢𝑢𝑟𝑟m𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 de para cada una 𝑃𝑃de las de influencia que16 afectan a √6 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 del fósforo. cada uno de los componentes de la ecuación 1. 𝑆𝑆 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 debida al cálculo de γP = Concentración de fósforo𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 (mensurando). 17 la con=𝑢𝑢 Incertidumbre 𝑢𝑢estándar √𝑛𝑛 9 𝑢𝑢 = = (5) 𝑃𝑃 𝑟𝑟𝛾𝛾𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝛾𝛾𝑃𝑃de la curva de calibración √3 centración de fósforo a partir Incertidumbre de la masa del KH2PO4 El mensurando fue la concentración de fósforo, que se (𝑢𝑢𝑟𝑟P )(6) 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √ (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝑛𝑛)2 + (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅)2 10 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4Se utilizó una balanza analítica marca Vibra modelo obtuvo mediante la curva de calibración. El rango de trabajo AF-R220E 220/0.0001 g (max/DS), previamente calibrada con fue de 1.2 a 8.0 mgL-1 de P2O5, realizándose ocho repeticiones 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝑢𝑢𝑟𝑟m = 𝑚𝑚 2 4 (7) 11 𝑢𝑢𝑟𝑟P = para los cinco niveles seleccionados 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐻𝐻2de 𝑃𝑃𝑃𝑃4 la curva de calibra𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 (𝑢𝑢𝑟𝑟P 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 ) 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = 𝑢𝑢 √3 12 13 (8) Volumen XVII, Número 3 2 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √𝑢𝑢𝐾𝐾 + 𝑢𝑢𝐻𝐻 + 𝑢𝑢𝑃𝑃 + 𝑢𝑢𝑂𝑂 2 2 2 35 (1 𝛼𝛼𝛾𝛾 = = 𝑏𝑏1 𝛾𝛾𝛾𝛾𝑃𝑃 +∗ 𝑏𝑏𝑓𝑓𝑑𝑑 0 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑃𝑃 𝑟𝑟P𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝑛𝑛 (1) (2) 𝑢𝑢𝑟𝑟m 8 De la ecuación 2 se despejó la componente que corresponde a la concentración de fósforo: 11 𝛼𝛼 = 𝑏𝑏1 𝛾𝛾𝑃𝑃 + 𝑏𝑏0 𝑢𝑢𝑟𝑟P (2) 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 = (7) (9) 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 2 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 𝑃𝑃𝑃𝑃 4 4 = 𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 Cáñez-Carrasco et al: Biotecnia / XVII (3): 34-41 (2015) 𝑢𝑢 9 𝛾𝛾𝑃𝑃 = De la ecuación 2 se despejó la componente 12 a la concentración de fósforo:(3) 𝑏𝑏1que corresponde (𝛼𝛼 − 𝑏𝑏0 ) 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = (8) √3 un set de masas patrón de laboratorio (0.2, 0.5, 1.0 y 100.0 trico , repetibilidad del volumen medido por el analista (Rep) 10 (𝑢𝑢 ) (𝛼𝛼 − 𝑏𝑏0 ) 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 y efecto g) marca Rice Lake, 𝛾𝛾certificadas por la Entidad Mexicana𝑟𝑟Pde de la temperatura con respecto a la (3)de la variación 2 𝑃𝑃 = 2 𝑏𝑏1 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √𝑢𝑢𝐾𝐾 2 + 𝑢𝑢𝐻𝐻 2 + 𝑢𝑢𝑃𝑃 + 𝑢𝑢𝑂𝑂 2 (10) (𝛾𝛾𝑃𝑃 del − 𝛾𝛾̅ 𝑀𝑀𝑀𝑀material )13 𝑆𝑆 La 1 calibración 1 Acreditación𝑢𝑢(ema ac). volumétritemperatura de calibración del material volumétrico, que se √ 𝑢𝑢 = + + (4) 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝛾𝛾𝑃𝑃 𝜌𝜌 𝑛𝑛 realizó𝑆𝑆𝑥𝑥𝑥𝑥 11 𝑢𝑢𝑟𝑟P factor=de (9) 1 co y de la balanza 𝑏𝑏analítica se utilizando 10 réplicas estima a partir del del agua (∆T) . 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻expansión 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 (𝛾𝛾 − 𝛾𝛾 ̅ ) 𝑆𝑆 𝛾𝛾1𝐶𝐶𝐶𝐶 = 1𝛾𝛾(Ruiz-Morer, y cada una por triplicado (1)Tolerancia. Se tomó de la especificación del material 𝑃𝑃 𝑛𝑛 𝑀𝑀𝑀𝑀 2006). Entonces, la √ + 𝑢𝑢 𝑃𝑃+∗ 𝑓𝑓𝑑𝑑 14 En tanto que la incertidumbre estándar relativa (𝑢𝑢𝑟𝑟M ) de la masa molar fue: 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = (4) 𝛾𝛾𝜌𝜌𝑢𝑢𝐶𝐶𝐶𝐶 ==del ∗ 𝑓𝑓𝑑𝑑 (1) 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑛𝑛𝛾𝛾𝛾𝛾𝑃𝑃 𝑆𝑆𝑛𝑛𝑥𝑥𝑥𝑥se calculó 𝑃𝑃KH 12 incertidumbre de𝑏𝑏la PO mediante la volumétrico (Tolerancia) correspondiente que proporciona 1 masa 2 4 (5) 𝑟𝑟𝛾𝛾𝑃𝑃 𝛾𝛾 siguiente ecuación: el proveedor y para convertir a𝑢𝑢𝑀𝑀incertidumbre estándar se 𝛼𝛼 = 𝑏𝑏1 𝛾𝛾𝑃𝑃 +𝑃𝑃 𝑏𝑏0 (2) 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 15 𝑢𝑢𝑟𝑟M rectangular = 𝑀𝑀 2 2 4 dividiendo entre √6 (11) 𝛼𝛼 = 𝑏𝑏1 𝑢𝑢𝛾𝛾𝛾𝛾𝑃𝑃𝑃𝑃+ 𝑏𝑏0 2 (2) (6) asumió una distribución 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 2 2 2 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝑛𝑛) 𝑢𝑢 𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃4 =𝑢𝑢√ + (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅) 13 𝑢𝑢𝑀𝑀(6) = √𝑢𝑢𝐾𝐾 + 𝑢𝑢𝐻𝐻 + 𝑢𝑢𝑃𝑃 2 +4 𝑢𝑢𝑂𝑂 (10) = 𝛾𝛾 (5) 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝛾𝛾𝑃𝑃 De la ecuación 2 se 𝑚𝑚despejó la𝑟𝑟componente que corresponde a la concentración de fósforo: (EURACHEM/CITAC, 2012; Valcan, 2013). 𝑃𝑃 De la ecuación despejó la componente que corresponde a lamasa concentración de fósforo: 𝑢𝑢𝑚𝑚relativa La2 se incertidumbre estándar de la del 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 (𝛼𝛼 − 𝑏𝑏20 )= 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 2 𝑢𝑢 (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝑛𝑛) (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅) 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √ 𝛾𝛾 =𝑟𝑟m𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 + 𝑚𝑚 (6) 16ecuación: 𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = (12) (3)(7) 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2de4 la 𝑃𝑃 KH2PO4 (u siguiente rmKH PO ) se generó (𝛼𝛼 𝑏𝑏− 1 𝑏𝑏0 ) 14 En tanto que la incertidumbre estándar relativa√6 (𝑢𝑢 ) de la masa molar(12) fue: 2 4 𝑆𝑆 𝛾𝛾𝑃𝑃 = 𝑏𝑏1 𝑢𝑢𝑚𝑚 𝐾𝐾𝐻𝐻𝑢𝑢𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢𝑟𝑟m 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 =𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑚𝑚= 2 4 1 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 1 4 𝐾𝐾𝐻𝐻√3 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 (𝛾𝛾𝑃𝑃 − 𝛾𝛾̅ 2 (7) 17 ) 15 𝑀𝑀𝑀𝑀 2 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = 𝑆𝑆 √ + 𝛾𝛾1𝑃𝑃+∗ 𝑓𝑓𝑑𝑑 𝛾𝛾𝐶𝐶𝐶𝐶 (𝛾𝛾𝑃𝑃𝑛𝑛𝑆𝑆− 𝛾𝛾̅ 𝑀𝑀𝑀𝑀 ) 1= 𝑢𝑢 𝑏𝑏 𝜌𝜌 𝑛𝑛 1 𝑥𝑥𝑥𝑥 𝛾𝛾 = 𝛾𝛾 ∗ 𝑓𝑓𝑑𝑑 (𝑢𝑢𝑟𝑟PIncertidumbre ) pureza del 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 =de 𝐶𝐶𝐶𝐶 la√ 𝑃𝑃𝑢𝑢+ 𝑛𝑛= KH2PO4 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 + 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 𝑏𝑏 4 𝜌𝜌 2 𝑛𝑛 4 𝑆𝑆 √3 𝑟𝑟M𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 (3) 2 4 𝑆𝑆 (7) (8) Repetibilidad. Esta fuente incertidumbre se estimó 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = 𝑢𝑢𝑀𝑀de √𝑛𝑛 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢𝑟𝑟M (n = = realizando 30 mediciones de masa de agua (g) con𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 30) 𝑃𝑃𝑃𝑃la 2 4 (4) (1) (1) (8)en tenida (4) el volumen asignando del material volumétrico. La (13) (11) 1 Según el proveedor (Fermont),𝑥𝑥𝑥𝑥la pureza del KH2PO4 repetibilidad se estimó a través del cálculo de la desviación 1 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 𝛼𝛼 = 𝑏𝑏1 𝛾𝛾𝑃𝑃𝑢𝑢 + 𝑏𝑏0 𝑢𝑢 (2) 16 𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = (12) 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝛾𝛾 𝛼𝛼 = 𝑏𝑏 𝛾𝛾 + 𝑏𝑏 (2) (5)(9) 0.5 %. es químicamente estándar (s) de las mediciones 2 𝑃𝑃𝑃𝑃Esto 4 𝑃𝑃 1 𝑢𝑢𝑃𝑃𝑢𝑢99.9 0± √6de la masa del volumen asig(𝑢𝑢𝑟𝑟P que)se utilizó fue de = = 𝑟𝑟P𝐾𝐾𝐾𝐾𝛾𝛾 𝑟𝑟𝛾𝛾𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝛾𝛾 𝑃𝑃 4 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4P. No se consideró otra equivalente a la pureza del𝑢𝑢2𝑃𝑃P O y𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 del nado. (5) De la ecuación 2 se despejó la𝑢𝑢componente 𝑟𝑟𝛾𝛾𝑃𝑃 = 𝛾𝛾 2 5 que corresponde a la concentración de fósforo: 𝑆𝑆 𝑃𝑃que corresponde a la concentración de fósforo: De la ecuación 2 se despejó la componente 17 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = (13) 𝑢𝑢 fuente de incertidumbre ya que el procedimiento de secado (13) 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 2 2 4 √𝑛𝑛 (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅) 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √ + (6) 𝑢𝑢𝑟𝑟(𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝑛𝑛) = (9) (𝛼𝛼 − 𝑏𝑏 ) P 0 𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 se realizó de acuerdo especificaciones del2 proveedor. 𝐾𝐾𝐻𝐻22 𝑃𝑃𝑃𝑃4 (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅) 2 las (3) (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝑛𝑛) 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 = √𝛾𝛾con + (6) − 𝑏𝑏04) 𝑃𝑃(𝛼𝛼= 2 𝑃𝑃𝑃𝑃𝛾𝛾 4 𝑏𝑏1 = datos (3) Variación de temperatura. Es la incertidumbre debido 𝑃𝑃 los 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 La distribución de de pureza tiene un comporta𝑏𝑏1 2 4 𝑢𝑢𝑟𝑟m√𝑢𝑢 2 +=𝑢𝑢𝑢𝑢𝑚𝑚2 + 𝑢𝑢 2 + 𝑢𝑢 2 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃 =la (10)(7) 𝑚𝑚 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐾𝐾2𝐾𝐾𝑃𝑃𝑃𝑃4 miento triangular. Así a la diferencia entre la temperatura de especificación (20oC) y 1 𝑂𝑂 se obtiene: 4 4estándar 𝑃𝑃 4 𝑢𝑢𝑟𝑟incertidumbre = 𝐻𝐻𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃 (7) m𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 4 la de trabajo (25oC). La variación de temperatura está dentro (𝛾𝛾𝑢𝑢𝑃𝑃 −2 𝛾𝛾̅ 𝑀𝑀𝑀𝑀 ) 𝑆𝑆 1 1 𝑢𝑢𝛾𝛾 𝑆𝑆= 1 √ 1 + (4) (𝛾𝛾+− 𝛾𝛾̅ 𝑀𝑀𝑀𝑀 ) 2 (8) de(10) los(8) límites de ± 5ºC y se trató como una distribución rec𝑏𝑏1= +𝑆𝑆𝑢𝑢𝑥𝑥𝑥𝑥𝑃𝑃 + 𝑢𝑢𝑂𝑂 2 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 =𝑢𝑢𝑃𝑃𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻√ + 𝜌𝜌√𝑢𝑢𝑢𝑢𝐾𝐾+2𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻𝑛𝑛+2𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑢𝑢4 𝐻𝐻=2√3 (4) 𝑢𝑢 2 𝑃𝑃𝑃𝑃𝜌𝜌 4 𝑏𝑏 𝑛𝑛 𝑆𝑆 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃relativa =𝑥𝑥𝑥𝑥 (𝑢𝑢𝑟𝑟M (8) (EURACHEM/CITAC, 2012; Valcan, 2013). 1 En tanto que la incertidumbre estándar ) de la masa molar fue: tangular 4 √3 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 relativa de la pureza (𝑢𝑢𝑟𝑟P ) La incertidumbre 𝑢𝑢estándar 𝛾𝛾 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢𝑢𝑢𝑟𝑟𝛾𝛾𝛾𝛾𝑃𝑃con = 𝛾𝛾 𝑃𝑃la siguiente (5) V𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 ∗ ∆𝑇𝑇 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 )la incertidumbre 2 4 𝑟𝑟P𝐾𝐾𝐾𝐾 (u2que ) se determinó ecuación: (14) 𝑃𝑃 En(𝑢𝑢tanto estándar relativa (𝑢𝑢 ) de la masa molar fue: (5) r𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃 𝑢𝑢 = PKH 𝑢𝑢 = 𝑟𝑟M𝐾𝐾𝐾𝐾 PO 𝑟𝑟 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 (11) = (14) 4 2 𝑟𝑟𝛾𝛾𝑃𝑃 M𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 4 𝑃𝑃𝑃𝑃4 18 V ∗ ∆𝑇𝑇 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 √3 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑀𝑀 𝛾𝛾𝑃𝑃 2 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 2 4 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 18 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 (14) (9) 2 4 √3 𝑢𝑢𝑟𝑟P = 𝑢𝑢2𝑃𝑃 (9) 2 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅) 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 = √ (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝑛𝑛) + (6) 2 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 𝑃𝑃𝑃𝑃 4𝑢𝑢4𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 Por lo anterior, la volúmenes contribución de los volúmenes se ecuación: 2 4 2 𝑢𝑢𝑟𝑟P 2𝑢𝑢 24 +=(𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅) (9) 19 Por lo anterior, la contribución de los se estimó mediante la siguiente 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃4 =2 √4 (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝑛𝑛) (6) = (11) 𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑟𝑟 𝑃𝑃𝑃𝑃 19 Por lo anterior, la contribución de los volúmenes se estimó mediante la siguiente ecuación: 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 4 M𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 2 4𝑀𝑀 V𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚la ∗ ∆𝑇𝑇 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 estimó mediante ecuación: 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣siguiente 𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 2= 𝑢𝑢4𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 (12) 18 𝑢𝑢 = (14) ∆𝑇𝑇 2√64 √3 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻=𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢𝑟𝑟m (7) 2 2+ 𝑢𝑢 22 + 𝑢𝑢 22 (15) 2 𝑚𝑚 4 20 𝑢𝑢 = 𝑢𝑢 (15) 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 √ 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 20 𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 + 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 (15) 𝑉𝑉𝑛𝑛𝑢𝑢𝑉𝑉 = √𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 ∆T 𝑢𝑢𝑟𝑟m =2 𝑚𝑚4 (7) 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 + 𝑢𝑢∆T 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝐾𝐾𝐻𝐻𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 del𝑆𝑆 KH PO Incertidumbre de la masa molar 19 Por lo anterior, la contribución de los volúmenes se estimó mediante la siguiente ecuación: 4 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 2𝑢𝑢= (13) 𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇2 = (12) 2 2 2 √𝑛𝑛 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √𝑢𝑢de 𝑢𝑢=𝐻𝐻 √6 +molar 𝑢𝑢𝑃𝑃 +del 𝑢𝑢𝑂𝑂compuesto (10)(8) La incertidumbre la+𝑢𝑢masa se La estimación de la incertidumbre relativa del Vn, se 𝑢𝑢𝐾𝐾𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 21 2 2+ 2 + 𝑢𝑢 2 + 𝑢𝑢 21 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 2 2 √3 √ 𝑢𝑢 = 𝑢𝑢 𝑢𝑢 (10) combinando 𝑢𝑢 = (8) 20 𝑢𝑢𝑉𝑉 en = √𝑢𝑢forma 𝑀𝑀 𝐾𝐾 𝐻𝐻 𝑂𝑂 𝑃𝑃 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 + 𝑢𝑢cuadrática 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 + 𝑢𝑢∆T determinó mediante la𝐾𝐾𝐻𝐻combinación estimó relativa, las tres (15) 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑃𝑃 la incertidumbre de 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑆𝑆 de √3 𝑢𝑢 = (13) 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 atómicos de sus elementos fuentes de incertidumbres2 que𝑢𝑢 afectan la medición del volu√𝑛𝑛 constitutivos (Wieser, 2 2 (𝑢𝑢𝑟𝑟P los pesos ) 𝑢𝑢 𝑢𝑢 1 𝑢𝑢 = √ 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 2 2 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑢𝑢siguiente 2221 molar fue: ) + (𝑢𝑢∆𝑇𝑇 (16) ( 𝑉𝑉𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇2) + 𝑢𝑢(𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 2 𝑃𝑃𝑃𝑃 4 que la incertidumbre relativa (𝑢𝑢 de) corresponla masa (𝑢𝑢𝑟𝑟P En tanto )2011). 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 ∆𝑇𝑇) 𝑟𝑟= a√ Para calcular laestándar incertidumbre estándar men de acuerdo la expresión: 𝑟𝑟M𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 )(u 𝑚𝑚 𝑉𝑉 22 𝑢𝑢 ) + ( ) + ( ) (16) ( 𝑛𝑛 𝑚𝑚 𝑛𝑛 x 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑟𝑟 2 4 𝑉𝑉𝑛𝑛 𝑉𝑉𝑛𝑛 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑉𝑉𝑛𝑛 En tanto que la incertidumbre estándar relativa (𝑢𝑢 ) de la masa molar fue: 𝑟𝑟 M diente a cada elemento se dividió reportada (16) 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻la𝑃𝑃𝑃𝑃incertidumbre 2 4 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻=𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢𝑟𝑟P (9) 2 2 1 𝑢𝑢𝑉𝑉𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 2 4 𝑢𝑢 𝑢𝑢 4 2322 Para (17) (u) entre √3, Tabla1 2011). 𝐾𝐾𝐾𝐾= 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐻𝐻22008b; 𝑃𝑃𝑃𝑃 2𝑢𝑢 =4 𝑀𝑀𝑢𝑢𝑀𝑀 2 Wieser, 𝑢𝑢𝑟𝑟P (CENAM-ema (9) (11) 𝑉𝑉 𝑢𝑢𝑟𝑟 = √( 𝑉𝑉𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇)𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛+=(𝑉𝑉𝑚𝑚 ) + ( 𝑉𝑉∆𝑇𝑇 ) (16) 𝑓𝑓 𝑟𝑟M𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 23 𝑓𝑓𝑓𝑓 = (17) 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑛𝑛 𝑚𝑚 𝑛𝑛 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 4 𝑛𝑛 22 44 2 𝑃𝑃𝑃𝑃24 𝑉𝑉 𝑖𝑖 (11) la incertidumbre estándar𝑢𝑢combinada 𝑟𝑟M𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑀𝑀 del KH2PO4 se utilizó 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 4 2 la siguiente ecuación: Donde: 24 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 = √∑𝑛𝑛1 (𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑉𝑉 ) (18) 23 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = 𝑛𝑛 2 (17) 𝑉𝑉 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 24 𝑢𝑢 = √∑𝑛𝑛1 (𝑢𝑢 (18) urVn = Incertidumbre estándar relativa del volumen. 𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑛𝑛 ) 𝑛𝑛 𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 (12) √6 25 La incertidumbre estándar relativa derivada del factor de dilución se estimó de acuerdo a la 2 (10) Vn(10) = Volumen nominal del material 2 +=𝑢𝑢 2 + 𝑢𝑢 2volumétrico. (12) 𝑢𝑢 = √𝑢𝑢𝑢𝑢𝐾𝐾𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑢𝑢𝑂𝑂 2 𝐻𝐻 2√6 𝑃𝑃 + 24 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 = √∑𝑛𝑛1 (𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 ) (18)a la 4 𝑢𝑢 2 + 𝑢𝑢 2 + 𝑢𝑢 𝑛𝑛 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑀𝑀4 𝐾𝐾𝐻𝐻=2 𝑃𝑃𝑃𝑃√ + 𝑢𝑢𝑂𝑂 2 (10) 25 La incertidumbre estándar relativa derivada factor de dilución se estimó de acuerdo 𝐾𝐾 𝐻𝐻 uTol = Incertidumbre debida a ladeltolerancia del material. 𝑃𝑃 𝑆𝑆 26 siguiente ecuación: 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = 𝑆𝑆 (13) V𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 ∗ ∆𝑇𝑇 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 √𝑛𝑛 uRep =𝑢𝑢Incertidumbre de la derivada repetibilidad de las pesadas. 18 25 (14) ∆𝑇𝑇 La incertidumbre 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = (13)= estándar relativa √3 del factor de dilución se estimó de acuerdo a la 26 siguiente ecuación: √𝑛𝑛 2 tanto que laestándar incertidumbre relativa m = Masa promedio del volumen. 𝑢𝑢 En tanto que laEn incertidumbre relativa (𝑢𝑢estándar ) de la masa molar fue: 𝑓𝑓𝑓𝑓 m 𝑟𝑟 √∑𝑛𝑛1 ( 𝑛𝑛se 𝑃𝑃𝑃𝑃4la masa molar 𝑢𝑢𝑟𝑟los = ) estimó mediante la siguiente ecuación: (19) siguiente ecuación: En tanto que la incertidumbre relativa (𝑢𝑢𝑟𝑟Mfue: M𝐾𝐾𝐾𝐾) 2de 19 2726 fue: Por lo∆T anterior, la contribución de volúmenes (urMKH PO )estándar de la masa molar = Incertidumbre debido a la𝑓𝑓𝑓𝑓diferencia de temperatura. 𝑛𝑛 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 𝑛𝑛 𝑛𝑛 𝑉𝑉𝑛𝑛 𝑓𝑓 𝑖𝑖 𝑉𝑉𝑛𝑛 𝑓𝑓 𝑛𝑛 𝑖𝑖 𝑛𝑛 2 4 𝑢𝑢𝑟𝑟M = 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 𝑀𝑀 4 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑟𝑟M𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 𝑀𝑀4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2 4 𝑢𝑢 = 27 20 27 28 21 (11) Incertidumbre del volumen del material volumétrico 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 28 𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = √6 Este parámetro el método gravi𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇se=evaluó utilizando 2928 √6 métrico (Ruiz-Morer, 2006), empleando 10 repeticiones por 22 30 𝑆𝑆 𝑆𝑆 = 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 triplicado en cada caso.𝑢𝑢Para𝑢𝑢la estimación de la incertidumbre √𝑛𝑛 = 29 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 3129 de la medición de Vi y de Vf del√𝑛𝑛material volumétrico utiliza30 23 30 do, se identificaron tres principales fuentes de incertidumbre 32 que afectan esta medición: tolerancia del material 31 24volumé31 36 Volumen XVII, Número 3 32 33 25 32 26 33 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 ∑𝑛𝑛1 ( 2𝑛𝑛) 𝑢𝑢 𝑓𝑓𝑓𝑓 = √ 2 2 2 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓+ 𝑢𝑢 𝑛𝑛𝑢𝑢 𝑢𝑢𝑉𝑉𝑛𝑛 =𝑟𝑟√ 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇2 + 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑛𝑛 𝑛𝑛 2 ∆T (15) 2 √𝑢𝑢∑dilución Incertidumbre 𝑢𝑢𝑟𝑟 =de (11) 𝑢𝑢 𝑢𝑢𝛾𝛾 2 del𝑢𝑢 factor 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 2 1 ( 𝑓𝑓𝑓𝑓 ) 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 = √( 𝑃𝑃 ) + ( ) + ( 𝑃𝑃 )𝑛𝑛 + ( 𝑀𝑀 ) + ( 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 ) 𝛾𝛾 𝑚𝑚 𝑃𝑃 El factor de dilución se usó debido a que la concentra2 2 2 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻-1) 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 𝑢𝑢fue 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 2 (mgL 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢 intervalo ción de√(masa mensurando 4 4 2 𝑃𝑃𝑃𝑃del 2 4 2 mayor 2+ (al𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 2 ( 𝑢𝑢 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 = (12) ) + ( ( ) + ) )2 2 𝑢𝑢 ) + 2 𝑢𝑢 𝑢𝑢 𝑢𝑢 𝛾𝛾 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 𝛾𝛾𝑃𝑃 √ 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑃𝑃 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 = del ( 𝛾𝛾 método ) + ( 𝑚𝑚 𝑢𝑢(EURACHEM/CITAC, ) =+ 𝐶𝐶 ( 𝑃𝑃 * 𝑢𝑢 ) + ( 𝑀𝑀 ) + ( 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 ) de(12) trabajo 2012). El modelo 𝑃𝑃 P 2 𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 2𝐶𝐶P 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 2 √(dilución matemático𝑢𝑢𝑟𝑟de = una estuvo dado por: ) + ( ) + ( ) 𝑉𝑉𝑛𝑛 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑉𝑉𝑛𝑛 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑓𝑓𝑓𝑓 2 4 𝑛𝑛 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 (13) (13) 6.08 𝑥𝑥 10−3 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢𝐶𝐶P 𝑢𝑢=U 𝐶𝐶 =P𝑢𝑢𝐶𝐶* 𝑢𝑢 𝑢𝑢 = **𝑟𝑟k𝑐𝑐𝑐𝑐 𝐶𝐶 1 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑓𝑓𝑓𝑓P𝑛𝑛 = 1 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑉𝑉𝑛𝑛 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝑉𝑉𝐶𝐶𝑓𝑓PP (17) 𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑉𝑉𝑖𝑖 1 (20) (20) (21) (16) (21) (21) (22) (17) (23) (22) (18) (22) Y 𝐶𝐶P U 2 k 𝑛𝑛 𝑢𝑢= =U 𝑢𝑢*Pk* √∑ 𝐶𝐶𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = U P 𝐶𝐶) 1 (𝑢𝑢 1 (19) (19) (20) 𝑛𝑛 (2.0 − 3.36)2 √ + Y + 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = = 2.544 x 10-2 mgL-1 P 𝐶𝐶factor U de dilución PU (23) 0.1314relativa 5 derivada 25 Y𝐶𝐶 31.84 La incertidumbre estándar del se estimó de acuerdo a la (23) siguiente ecuación: 3433 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 1 (11)1 6.08 𝑥𝑥 10−3 𝑢𝑢𝛾𝛾6.08 = 𝑥𝑥 10−3 𝑃𝑃 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = √ 0.1314 0.1314 2 (2.0 − 3.36) 1 0.02544 1 -2 (2.0 − 3.36) = 1.272 x 102-2 2.544 x 10-2 mgL-1 2.0 25 + + 31.84 ==2.544 x 10 mgL-1 1𝑢𝑢𝑟𝑟√ 1 =+ 𝛾𝛾 5 𝑃𝑃5 + 25 √∑𝑛𝑛2 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑛𝑛 31.84 2 2 −5 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 824 25 925 26 26 0 27 18 127 19 228 28 20 18 3 29 21 29 1930 30 4 31 22 20 831 5 32 9632 23 21 033 33 24 7 22 134 25 34 23 26 8 235 35 24 27 39 25 0 26 41 28 52 27 29 6 30 3 28 31 7 4 32 29 85 30 33 31 9 34 32 0 35 1 33 2 34 3 35 4 5 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = V𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 ∗ ∆𝑇𝑇 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 V𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 ∗ ∆𝑇𝑇 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 √3 √3 (14) (14) Cáñez-Carrasco et al: Estimación de la Incertidumbre en la Cuantificación de / XVII (3): 34-41(2015) Por lo anterior, la contribución de los volúmenes se estimó mediante la siguiente ecuación: Por lo anterior, la contribución de los volúmenes se estimó mediante la siguiente ecuación: 18 𝑢𝑢 𝑢𝑢 22 + 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 22 + 𝑢𝑢∆T 22 Donde: 𝑢𝑢𝑉𝑉𝑉𝑉 == √ √𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 + 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 + 𝑢𝑢∆T fdn = Factor de dilución. 19 Vf = Volumen final (de aforo). 18 Vi = Volumen inicial (alícuota). 20 2 2 2 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 2 En el proceso√de dilución se identificaron dos 𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇una 𝑢𝑢 ∆𝑇𝑇 2 2 𝑢𝑢𝑟𝑟 = √(𝑢𝑢𝑉𝑉𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇) + (𝑢𝑢𝑚𝑚𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 ) + (𝑢𝑢𝑉𝑉∆𝑇𝑇 ) 19 𝑢𝑢𝑟𝑟 = ( 𝑉𝑉𝑛𝑛 ) el+volumen ( 𝑚𝑚𝑚𝑚 ) + (de ) fuentes de incertidumbre, 𝑉𝑉𝑛𝑛𝑛𝑛 la alícuota,21Vi y el 𝑛𝑛 𝑚𝑚 volumen de aforo, Vf. El modelo 𝑉𝑉matemático para el20cálculo 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = 𝑉𝑉 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = 𝑉𝑉 de dilución fue: de la incertidumbre de los factores 𝑉𝑉 22 (18) 2 21 𝑛𝑛 𝑛𝑛 𝑉𝑉𝑛𝑛 𝑉𝑉𝑛𝑛 𝑓𝑓 𝑓𝑓 𝑖𝑖 𝑖𝑖 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = 2 ∑𝑛𝑛1𝑛𝑛 (𝑢𝑢 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = √ 𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑛𝑛 ) V𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 ∗ ∆𝑇𝑇 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = √∑𝑑𝑑𝑑𝑑 1 (𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 ) 𝑛𝑛 V (14) √3 DISCUSIÓN Laslaprincipales fuentes de incertidumbre enlalasiguiente cuanti-ecuación: Por lo anterior, contribución de los volúmenes se estimó mediante ficación de P Vpor espectrofotometría UV-Vis se muestran en ∗ ∆𝑇𝑇 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑢𝑢 = 𝑢𝑢 2 + 𝑢𝑢 2 + 𝑢𝑢 2 la Figura 1. √3 √ 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑉𝑉 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 ∆T 𝑛𝑛 (14) (15) Por(16) lo anterior, la contribución de los volúmenes se estimó mediante la siguiente ecuación: (16) (17) (17) (18) (18) (14) 23 18 La incertidumbre estándar relativa derivada del factor de dilución se estimó de acuerdo a la estándar relativa derivada del factor de dilución se estimó de acuerdo a la 22 PorLaloincertidumbre anterior, la contribución de los volúmenes se estimó mediante la siguiente ecuación: La incertidumbre estándar relativa derivada del factor √3 ∗ ∆𝑇𝑇 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 (15) RESULTADOS Y (15) 𝑢𝑢𝑉𝑉𝑛𝑛 = √𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 2 + 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 2 + 𝑢𝑢∆T 2 = 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉𝑛𝑛 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = (15) 2 2 2 𝑢𝑢 √(𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇) + ( 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 ) + (𝑢𝑢∆𝑇𝑇 ) 𝑉𝑉𝑛𝑛 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑉𝑉𝑛𝑛 (16) 𝑉𝑉 (17) (14) (16) V𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 ∗ ∆𝑇𝑇 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 =𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑓𝑓𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑉𝑉 2 𝑢𝑢 √3𝑖𝑖 2 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉𝑛𝑛 = + ( 𝑚𝑚𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅) + (𝑢𝑢𝑉𝑉∆𝑇𝑇) 𝑛𝑛 𝑚𝑚 𝑛𝑛 2 la contribución𝑢𝑢de volúmenes ∑𝑛𝑛1 (𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 ) se estimó = √ 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 los 2 √(𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇) 𝑉𝑉 19 Por lo anterior, mediante la siguiente ecuación: 24 (18) siguientede ecuación: dilución se estimó de acuerdo a la siguiente ecuación: 𝑛𝑛 siguiente ecuación: 𝑉𝑉 𝑢𝑢𝑉𝑉𝑛𝑛 = √𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 2 + 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 2 + 𝑢𝑢∆T 2 23 (19) (15) 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = 𝑓𝑓 (17) 𝑉𝑉𝑖𝑖 2 2 20 + 𝑢𝑢∆T (15)a la 25 La incertidumbre estándar 𝑢𝑢 relativa derivada de2 dilución se estimó de acuerdo 𝑉𝑉𝑛𝑛 = √𝑢𝑢 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 + 𝑢𝑢del 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 factor 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 2 𝑛𝑛 2 𝑛𝑛 𝑑𝑑𝑑𝑑 V𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 ∗ ∆𝑇𝑇 𝑢𝑢 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 √ ∑ = ) (19) ( 𝑛𝑛 𝑛𝑛 1 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = (14) 2 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑟𝑟𝑓𝑓𝑓𝑓 (19) 𝑛𝑛 = √∑1 ( 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 ) 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 √3 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 24 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = √∑𝑛𝑛1 (𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 ) (18) 26 siguiente ecuación: 𝑛𝑛 21 de las fuentes de incertidumbre PorCombinación lo anterior, la contribución de los volúmenes se estimó mediante la siguiente ecuación: 2 2 22 2 2 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑢𝑢 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 incertidumbre estándar relativa derivada𝑢𝑢del factor de dilución se estimó de acuerdo a la 2 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃2relativa 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 25 𝑢𝑢 2𝑃𝑃𝑃𝑃estándar 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑛𝑛 4 2 4 2 4 combinada 2 la 2 incertidumbre y son La 𝑢𝑢𝑚𝑚(𝐾𝐾𝐻𝐻𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑢𝑢𝑃𝑃𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 √(𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝛾𝛾𝛾𝛾𝑟𝑟𝑃𝑃𝑃𝑃 )2= √ ) + + ( ) (16) 𝑢𝑢𝑟𝑟La = + ( ) + ( + ( (20) 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐻𝐻2) 𝑃𝑃𝑃𝑃4 ) 𝑃𝑃𝑃𝑃4 ) + (𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 ) 2 2 ∑𝑛𝑛1 (𝑢𝑢 fuentes 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑓𝑓𝑓𝑓𝑢𝑢 = 2√ )2 (19) 2 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻𝑚𝑚2𝑃𝑃𝑃𝑃4 2) + (𝑉𝑉𝑀𝑀 𝑃𝑃 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 27 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 = √( 𝛾𝛾𝛾𝛾𝑃𝑃𝑉𝑉𝑛𝑛) + ( 𝑚𝑚 (20) 1. Diagrama causa-efecto 𝑛𝑛 4 ) + 𝑛𝑛 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝐾𝐾𝐻𝐻𝑉𝑉 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 Figura de incertidumbre para la 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 4 ) + ( 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 ) 2 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 ( 2 2 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑛𝑛𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 de las𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑛𝑛 𝑚𝑚 𝑃𝑃 𝑀𝑀 √ 𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢 = 𝑢𝑢 + 𝑢𝑢 + 𝑢𝑢 (15) 22 𝑢𝑢 = ) + ( ) + ( ) (16) ( √ 4 las incertidumbres 𝑉𝑉obtenidas a 2𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 partir de 2 4 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 2 4 incertidumbres ∆T las 𝑛𝑛 26 siguiente ecuación: 𝑛𝑛 𝑉𝑉espectrofotometría 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑉𝑉 𝑛𝑛 𝑛𝑛 cuantificación de P𝑟𝑟𝑉𝑉mediante UV-Vis. V ∗ ∆𝑇𝑇 ∗ 𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑉𝑉 estándares a las magnitudes de entra- (17) 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 =individuales asociadas (14) Figure 1. Cause and effect diagram of the sources of uncertainty for quanti𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = √3𝑓𝑓 2 𝑉𝑉 2 2 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃spectrophotometry. 𝑢𝑢𝐶𝐶P =(EURACHEM/CITAC, 𝐶𝐶 𝑉𝑉𝑖𝑖* 𝑢𝑢 (21) P by UV-Vis 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 2 fying da del modelo de medición 2012). 𝑢𝑢2𝑓𝑓𝑓𝑓 4𝑓𝑓 2 2 4 2 4 23 𝑓𝑓𝑓𝑓 (17) √ 𝑛𝑛𝑛𝑛 = 𝑢𝑢𝐶𝐶P = 𝐶𝐶PP * 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 (21) 𝑛𝑛 𝑢𝑢 28 = ( ) + ( ) + ( ) + ( ) + ( ) (20) 𝑉𝑉𝑖𝑖 𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑐𝑐𝑐𝑐 27 𝑢𝑢2𝑟𝑟𝑃𝑃𝑃𝑃 = √∑𝑃𝑃1𝐾𝐾𝐻𝐻( 2𝑓𝑓𝑓𝑓 (19) 𝛾𝛾𝑃𝑃 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑃𝑃𝑃𝑃4 ) 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 4 Por lo anterior, la contribución de los volúmenes 2 se estimó mediante la siguiente ecuación: 𝑛𝑛 𝑛𝑛 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = √∑1 (𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 ) (18) 2 2 2 relativa 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑛𝑛 estándar 𝑛𝑛 Estimación de la incertidumbre 𝑢𝑢𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 2 Incertidumbre estándar al cálculo de la ∆𝑇𝑇 24 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = √∑debida (18) √∗(𝑐𝑐𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 U+=(𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑢𝑢𝐶𝐶𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒ó𝑛𝑛 *)2 k + (𝑢𝑢𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 (22) V𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ∗ ∆𝑇𝑇 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 1 (𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑛𝑛 ) 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉𝑛𝑛𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣= ) ) (16) 2 2 P U = 𝑢𝑢 * k (22) 𝑢𝑢𝑉𝑉𝑛𝑛 = √𝑉𝑉𝑢𝑢𝑛𝑛estándar + 𝑢𝑢∆T𝑉𝑉𝑛𝑛 (15) 𝑚𝑚𝐶𝐶𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 2 𝑢𝑢La = (14) 𝑚𝑚 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 + 𝑢𝑢 2 2 ∆𝑇𝑇 incertidumbre P relativa 2 2calibra29 𝑢𝑢 = 𝐶𝐶 * 𝑢𝑢 (21) 𝑢𝑢 𝑢𝑢 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 es la incertidumbre 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 de fósforo 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝐶𝐶P 𝑃𝑃partir 𝑢𝑢de a la P 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 de La incertidumbre estándar relativa derivada √3 del factor de dilución se estimó de acuerdo aconcentración la 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃curva 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 4 4 2 2 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 = √( ) + ( 28 ) +( ) +( ) + ( ) (20) 𝛾𝛾𝑃𝑃 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 derivada 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓estimó de acuerdo a la 30 25 Lación incertidumbre estándar relativa del factor𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 de2𝑃𝑃𝑃𝑃dilución se Y 𝐶𝐶𝑉𝑉P𝑓𝑓 U estándares individua(23) 4 4 obtenida a partir de las incertidumbres Y =𝐶𝐶P se U estimó mediante la siguiente ecuación: (23) Por lo anterior, la contribución de los volúmenes 𝑓𝑓𝑓𝑓 (17) 𝑛𝑛 siguiente ecuación: 𝑉𝑉𝑖𝑖 les considerando la concentración de masa del P a partir de La incertidumbre estándar 31 U = 𝑢𝑢𝐶𝐶P * k de la concentración de (22) 26 siguiente ecuación: −3 2 (2.0 − 3.36) 6.08 𝑥𝑥 10 1 1 −3 2 2del 22 = -2 29 -1 del la curva de6.08 calibración, KH PO , la pureza (2.0 − 3.36) 𝑥𝑥 10𝑢𝑢 = 1 𝑢𝑢+la 1masa masa del fósforo mediante del instrumento se (21) 2 √ 𝑢𝑢 = la 𝐶𝐶Prespuesta * 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = + 2.544 x 10 mgL + 𝑢𝑢 + 𝑢𝑢 (15) √ 2 4 𝐶𝐶 -2 -1 2 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 2 ∆T P 𝑛𝑛 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = + = 2.544 x 10 mgL √∑ 0.1314 𝑉𝑉𝑛𝑛 √𝑢𝑢𝑢𝑢 5𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛+ 31.84 2 25 2 (𝑢𝑢 = ) (18) 𝑛𝑛 𝑛𝑛 𝑓𝑓𝑓𝑓 0.1314 ∑𝑛𝑛1((1𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 =) √25 ) 31.84 KH2PO4, la masa del KH PO y el𝑢𝑢∆𝑇𝑇 factor de dilución. La (19) 32 (23) 30 calculó con la ecuación 4: Y 𝑛𝑛 𝐶𝐶𝑢𝑢P𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 U2 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉𝑛𝑛 molar = √𝑢𝑢(𝑟𝑟𝑓𝑓𝑓𝑓5𝑉𝑉𝑛𝑛𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 + (16) 2𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 ) 4 + ( 𝑉𝑉 ) 𝑚𝑚 𝑛𝑛 𝑚𝑚 𝑛𝑛 27 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑓𝑓𝑓𝑓 = √∑1 ( ) (19) ecuación empleada fue la siguiente: 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 𝑛𝑛 0.02544 La incertidumbre estándar relativa del1.272 factor de-2 dilución se estimó 0.02544 = 𝑢𝑢𝑟𝑟𝛾𝛾 =derivada x 10 31 de acuerdo a la U = 𝑢𝑢𝐶𝐶P(2.0 * k− 3.36)2 (22) −3 -2 6.08 𝑥𝑥 10 1 1 𝑢𝑢𝑟𝑟𝛾𝛾𝑃𝑃 = 2.0 = 𝑉𝑉𝑓𝑓 1.272 x 10 (20) (17) 𝑢𝑢 = 2 √ + = 2 2.0 + = 2.544 x 10-2 mgL-1 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 2 𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑢𝑢𝑛𝑛𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑢𝑢𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝛾𝛾𝑃𝑃 𝑢𝑢𝛾𝛾 2 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 2 33 𝑉𝑉 𝑃𝑃𝑃𝑃 0.1314 5 25 31.84 2 4 siguiente ecuación: 2 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 = √( 𝑃𝑃 ) + ( ) 2+ ( 𝑃𝑃 𝑢𝑢 2 4𝑖𝑖 )2 + ( 𝑀𝑀 2 24 ) + ( 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 ) 32 (20) 2 Y 2 2 𝑢𝑢 𝑢𝑢 𝑢𝑢 𝐶𝐶 U (23) 𝛾𝛾𝑃𝑃 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢 𝑚𝑚 𝑃𝑃 𝑀𝑀 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 2 𝑢𝑢 𝑢𝑢 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝛾𝛾 2 2𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 2 =2 4.123 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐻𝐻P 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 4 4 4 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 (0.00004) 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑥𝑥10−5 √√(0.00001) −5 g 𝑢𝑢𝑟𝑟2𝑉𝑉𝑛𝑛𝑃𝑃𝑃𝑃4== ) +2(+ ) + (2 𝑉𝑉∆𝑇𝑇 )4.123 (16) ( 𝑉𝑉𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 = √( 𝑃𝑃 ) + ( 28 ) + ( ) + ( ) + ( 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 ) (20) (0.00004) √(0.00001) 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 = + = 𝑥𝑥10 g 2 𝑚𝑚 𝛾𝛾𝑃𝑃 que𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑛𝑛 𝑚𝑚 𝑛𝑛 En tanto la incertidumbre estándar relativa de la 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 4 0.02544𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑛𝑛 2 𝑃𝑃𝑃𝑃 √ 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 = ∑1 (𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 )2 (18) 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑛𝑛 34 𝑢𝑢𝑟𝑟𝛾𝛾 = = 1.272 x 102-2 −3 𝑛𝑛 𝑛𝑛 (2.0 − 3.36) 6.08 𝑥𝑥 de 10 fósforo 1𝑃𝑃 12.0 obtuvo concentración sustituyendo valores en 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑓𝑓𝑓𝑓 = √∑1 ( 𝑉𝑉 ) (19) √ + se 𝑓𝑓𝑓𝑓 33 + = 2.544 x 10-2 mgL-1 𝑢𝑢𝑛𝑛𝐶𝐶 = (21) 22 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛𝐶𝐶P = * 𝑓𝑓𝑢𝑢𝑛𝑛𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 (17) 0.1314 5 25 31.84 de la incertidumbre estándar combinada 𝑉𝑉 la ecuación 5: LaEstimación incertidumbre estándar relativa Pderivada del factor de dilución se estimó de acuerdo a la 𝑖𝑖 29 𝑢𝑢 = 𝐶𝐶 * 𝑢𝑢 (21) P 𝑐𝑐𝑐𝑐 35 𝑢𝑢𝑚𝑚 = √(0.00001) + (0.00004) = 4.123 𝑥𝑥10 g La incertidumbre estándar combinada de la concen30 2 0.02544 22 2 2 2 𝑢𝑢 𝑢𝑢 𝑢𝑢 𝑢𝑢𝛾𝛾 𝑛𝑛 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 34 √=∑ 𝑢𝑢𝑟𝑟𝛾𝛾 = = 1.272 x 10-2 (𝑢𝑢 𝑢𝑢obtuvo =U+ (18) tración partir 𝑓𝑓𝑓𝑓 ) 𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑢𝑢 * 𝑛𝑛k)) +de (22) 1 𝐶𝐶 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐de = √fósforo ( 𝛾𝛾 𝑃𝑃 ) + (se (a ( 𝑀𝑀la siguiente ) + ( 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 ecuación ) (20) 𝑃𝑃 2.0 𝑚𝑚 𝑃𝑃 P 𝑃𝑃 31 U = 𝑢𝑢 *k 𝐶𝐶 (EURACHEM/CITAC, 2012). P 2 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 factor La incertidumbre estándar relativa de dilución se estimó acuerdo(23) a la 𝑛𝑛)U 2 + (0.00004)2 = 4.123 𝑥𝑥10−5 g √(0.00001) 35 de(21) 𝑢𝑢 = 𝑢𝑢𝑟𝑟 derivada = √Y∑𝑛𝑛1 𝐶𝐶 (19) ( Pdel 𝑚𝑚 Incertidumbre de la masa del KH PO4 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 32 Y 𝐶𝐶P U2 𝑢𝑢𝐶𝐶P = 𝐶𝐶P * 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 (21) Se pesaron en promedio 0.01919 g de KH2PO4. Cada siguiente ecuación: −3 2 (2.0 − 3.36) 6.08 𝑥𝑥 10 1 1 -2 -1 √ +2 + 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = = 2.544 −3 estuvo 2 una de las pesadas sujeta a−la repetibilidad de la ba2 x 10 mgL (2.0 2 3.36) 6.08 𝑥𝑥 10 1 1 0.1314 25 𝑢𝑢 31.84 𝑢𝑢 𝑢𝑢 5 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 2 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 2 √ + 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = + = 2.544 x 10-2 mgL-1 2 +( 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 = √( de ) la + (incertidumbre ) + ( 𝑃𝑃 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓 )expandida ) + ( 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 ) 33 (20) Estimación 0.1314 5 25 31.84 lanza y a la incertidumbre de la calibración. Sustituyendo en 𝛾𝛾𝑃𝑃 𝑚𝑚 𝑀𝑀 𝑛𝑛 𝑛𝑛 U = 𝑢𝑢 * k (22) 𝑢𝑢𝑟𝑟 = √∑1 ( 𝐶𝐶P ) (19) 0.02544 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 La incertidumbre se obtuvo multiplila ecuación 6 y en la ecuación 7 se obtiene la incertidumbre 𝑢𝑢𝑟𝑟𝛾𝛾 = expandida = 1.272 x(U) 10-2 0.02544 𝑃𝑃 2.0Y 𝐶𝐶 U (23) P cando la incertidumbre estándar combinada (por el34factor =la masa=del 1.272P,x respectivamente: 10-2 estándar y la relativa𝑢𝑢𝑟𝑟de 𝛾𝛾𝑃𝑃 2.0 𝑢𝑢 = 𝐶𝐶 * 𝑢𝑢 (21) 2 𝐶𝐶2P P 𝑟𝑟2𝑐𝑐𝑐𝑐 2 2 𝑢𝑢 𝑢𝑢 𝑢𝑢 𝑢𝑢 de cobertura nivel de 2(confianza de 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓aproxima−5 𝛾𝛾 k = 2, con un 2 + (0.00004) 𝑢𝑢𝑚𝑚 =−3 = 24.123 g ) 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 = √ ( 𝛾𝛾 𝑃𝑃 )𝑥𝑥 10 + ( √(0.00001) ) −+3.36) ) 𝑥𝑥10 + ( 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 (20) 6.08 1 ) +1( 𝑃𝑃 (2.0 𝑚𝑚 𝑀𝑀 𝑃𝑃 damente 35-1 𝑢𝑢𝑚𝑚 = √(0.00001)2 + (0.00004)2 = 4.123 𝑥𝑥10−5 g √ + 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = 95%. + = 2.544 x 10-2 mgL 0.1314 5 25 31.84 U = 𝑢𝑢𝐶𝐶P * k (22) (22)2 siguiente ecuación: 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝑛𝑛 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2.0 resultado 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 36 determinación 0.02544 = 1.272 x 10-2 𝑟𝑟𝛾𝛾𝑃𝑃 36 38 2.0 (2.0 − 3.36) 10−3se 1deben 1 agregar Por6.08 lo 𝑥𝑥que las2 unidades -2correspon-1 √ + + = 2.544 x 10 mgL 𝑃𝑃 0.1314 5 252 P, así 31.84 dientes a la como de la incertidumbre −5 2 = 4.123 𝑢𝑢𝑚𝑚concentración = √(0.00001)de + (0.00004) 𝑥𝑥10 g 39 expandida dentro del rango de ± U (Chacón, 2010). 0.02544 37 𝑢𝑢𝑟𝑟𝛾𝛾 = 𝑃𝑃 2 (22) 2.0 (23) 2 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 −5 2 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 Finalmente, el de la de la concentración de P en refrescos de cola se expresó en la −3 −5 2 2 2 (2.0 6.08 𝑥𝑥 10 = √(0.00001) 1 1 + 𝑢𝑢 𝑢𝑢𝐶𝐶(0.00004) * k − 3.36)= 4.123 𝑥𝑥10 g-2 P √ + U =+ 𝑢𝑢𝛾𝛾𝑃𝑃 = 𝑚𝑚 = 2.544 x 10 mgL-1 forma: 0.1314 5 25 31.84 37 (23) Y 𝐶𝐶P U 𝑃𝑃 𝑢𝑢𝛾𝛾 = 𝑟𝑟 𝑀𝑀𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝑢𝑢 0.02544 = 𝐶𝐶 * 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑢𝑢𝑟𝑟𝛾𝛾 =𝐶𝐶P Y P𝐶𝐶=P 1.272 U x 10-2 = P 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 𝑢𝑢 2 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑛𝑛 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐶𝐶 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = 1.272 x 10-2 40 𝑢𝑢𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √(0.00001)2 + (0.00004)2 = 4.123 𝑥𝑥10 38 −5 g (21) (23) 𝑢𝑢𝑟𝑟m (22) M𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 0.01919 2 = 2.149 𝑥𝑥 10−3 = 39.0983 + 2 x 1.00794 +0.005 30.973762 + 4 x 15.9994 = 136.085542 gmol–1 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = = 2.887 x 10−3 √3x 10−5 )2 + (1.1547 x 10−6 )2 + (6.9284 x 10−4 )2 uM𝐾𝐾𝐾𝐾22𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √(5.7737 x 10−5 )2 + (8.0831 2 42 4.123 𝑥𝑥 10−5 0.005 Incertidumbre de𝑢𝑢la pureza del= KH 4 2.8872PO x 10−3 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = La pureza de KH2PO4 √3 fue de 99.9 ± 0.5 % (Fermont), se (23)2 −5 4.123 𝑥𝑥x10 consideró como distribución La incertidum2.887 10−3rectangular. −3−3 𝑢𝑢𝑟𝑟m una 2.149x 𝑥𝑥1010 𝑢𝑢𝑟𝑟P𝑃𝑃𝑃𝑃 = = 0.01919 == 2.890 𝐾𝐾𝐾𝐾 0.999 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 2 sustituyendo 4 bre estándar se obtuvo en la ecuación 8: 𝑢𝑢𝑟𝑟P 41 39 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = M𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑢𝑢 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 2.887 x 10−3 = = 2.890 x 10 −4 −1 Volumen XVII, 3 0.999 x 10 = 6.9993 gmolNúmero M𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 −3 37 = 39.0983 + 2 x 1.00794 + 30.973762 + 4 x 15.9994 = 136.085542 gmol–1 −4 𝑢𝑢𝑟𝑟M 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 −5 2 = 6.9993 x 10 = 5.1433 x 10−6 gmol−1 136.085542 −5 2 −6 2 −4 2 2.887 x 10 0.01919 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢𝑢𝑢 == = 2.149 𝑥𝑥 10−3 𝑟𝑟𝐾𝐾𝐾𝐾 m𝑟𝑟𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 0.01919 = 2.890 x 10 4 P 2 36 38 𝑢𝑢𝑟𝑟m = 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 4.123 𝑥𝑥 10−5 0.01919 37 = 2.149 𝑥𝑥3910−3 M𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢 = 0.005 0.999 = 2.887 x 10−3 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 √3 = 39.0983 + 2𝑃𝑃𝑢𝑢𝐾𝐾𝐻𝐻 x 1.00794 + 0.005 30.973762 + 4 x 15.9994 = 136.085542 gmol–1 = = 2.887 x 10−3 37 Cáñez-Carrasco et al: Biotecnia / XVII (3): 34-41 (2015) 𝑃𝑃 38 40 0.005 En tanto𝑢𝑢que la incertidumbre estándar 38 relativa = 2.887 x 10−3 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √3 pureza se determinó a partir de la ecuación 9: 3639 𝐾𝐾𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 √3 2.887 x 10−3 𝑢𝑢𝑟𝑟P 2 = 0.999 =−52.890 x 10−3 ) 2+ 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃4(8.0831 uM𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √(5.7737 x 10−5 x 10 −3)2 + (1.1547 x 10−6 )2 + (6.9284 x 10−4 )2 2.887ex 10 Tabla 1. Valores de pesos atómicos incertidumbres del KH2PO4 (Wieser, de la −5 2.890 x 10−3 𝑢𝑢𝑟𝑟P = 4.123 𝑥𝑥 10= 0.999 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = = 2.149 𝑥𝑥 10−3 gmol–1 M2011). x 𝑟𝑟1.00794 + 4 x 15.9994 = 136.085542 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = 39.0983 + 2 𝑢𝑢 m𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃+ 30.973762 0.01919 2 weights 4 Table 1. Values of atomic and uncertainties of KH2PO4 (Wieser, 𝑢𝑢M𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃 = 6.9993 x 10−4 gmol−1 4 –1 2011). −5 2 −5 2 −6 M = 39.0983 + 2 x 1.00794 + 30.973762 + 4 x 15.9994 = 136.085542 √(5.7737 uM𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 x 10 ) + (8.0831 x 10 ) + (1.1547 x 10 )2 + (6.9284 x 10−4 )2gmol 𝐾𝐾𝐾𝐾2=𝑃𝑃𝑃𝑃 4 41 39 40 2 4 𝑢𝑢𝑟𝑟P = = 2.890 x 10−3 0.005 0.999 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 37 = 2.887 ux 10−3 𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = u−4 uKH2 PO4 Elemento Peso𝑢𝑢6.9993 (x) −5 )2 + −5 )2 + (1.1547 −6 )2 (6.9284 x 10 √3 √(5.7737 (8.0831 40 u = x 10 x 10 x 10 x 10−4 )2 −4 4.123 𝑥𝑥 10−5 M 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢M𝐾𝐾𝐾𝐾 gmol−1 x 10−6 𝑢𝑢𝑟𝑟M Atómico =2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = 6.9993 x 10= 5.1433 gmol−1+ 36 𝑢𝑢𝑟𝑟m = 0.01919 = 2.149 𝑥𝑥 10−3 42 41 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 136.085542 2 4 Incertidumbre de la masa molar KH PO4 2.887 x 10−3 M𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = 39.0983 + 2 x 1.00794 + 30.973762 + 24 x 15.9994 = 136.085542 gmol–1 −5 38 𝑢𝑢𝑟𝑟P = = 2.890 x 10−3 4.123 𝑥𝑥 10el En la Tabla𝑢𝑢𝑟𝑟1 se presenta resumen −3 del cálculo de la −4 0.999 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 -5 36 = = 2.149 𝑥𝑥 10 −4 2 x 10 4 6.9993 0.005 K 39.0983 ± 0.0001 5.7737 10 5.7737 x 10-5 m𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 41 𝑢𝑢 = 6.9993 x 10 gmolx−1 0.01919 −3 −1 2 4 37 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 = la masa = 2.887 x 10 4 42 𝑢𝑢𝑟𝑟M = M𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃 0.080 𝑚𝑚𝑚𝑚= 5.1433 x 10−6 gmol incertidumbre estándar molar del KH PO . Esto se 2 𝑃𝑃𝑃𝑃de 4 −2 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 136.085542 √3 2 4 43 x 10−6 )2 + (6.9284 x 10−4 )2 𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = = 3.266 x 10 mL uM𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √(5.7737 x 10−5 )2 + (8.0831 x 10−5 )2 + (1.1547 –1 √6 39consecuenM𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃 + 2 x 1.00794 + 30.9737624.0416 + 4 x 15.9994 obtuvo sustituyendo datos2.887 enx 10la−3 ecuación 10. En -5 0.005 H4 = 39.0983 1.00794 ± 0.00007 x 10-5 = 136.085542 8.0831 x 10gmol 2.887 x 10−3 3738 = 2.887 x 10−3 −3 = 0.999 = 2.890 x 10 𝑃𝑃 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 cia, la masa molar 𝑢𝑢e𝑟𝑟Pincertidumbre del KH2PO √3 43 424 fue: 3839 M𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢 𝐾𝐾𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = −4 44 −1 40 2.887 x 10 x 10 𝑢𝑢M+𝐾𝐾𝐾𝐾 ==+6.9993 = 39.0983 1.00794 30.973762 + 4−5 x 15.9994 = 136.085542 gmol–1 4.123 𝑥𝑥 10 𝑢𝑢2𝑟𝑟 2x 𝑃𝑃𝑃𝑃 = 2.890 xgmol 10−3 4 𝑢𝑢𝑟𝑟 = P𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 0.999 −3 = 2.149 𝑥𝑥 10−3 m𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 44 0.01919 −4 2 uM𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √(5.7737 x 10−52)2 +4(8.0831 x 10−5 )2 + (1.1547 x 10−6 )2 + (6.9284 x 10–1 41 gmol ) M𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = 39.0983 + 2 x 1.00794 + 30.973762 + 4 x 15.9994 = 43 136.085542 −4 6.9993 x 10 45−6 −1 5.1433 10 𝑢𝑢 M = )2M + (8.0831 2 −4 −6 )2 +gmol = 6.9993 x= gmol−1 xx10 0.005 )10 (6.9284 x 10−4 )2 uM𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = 𝑟𝑟√(5.7737 x 10−5 + (1.1547 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4x 10−5𝑢𝑢 136.085542 −3 45 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻 = = 2.887 x 10 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 44 40 39 4041 −4 6.9993 0.080 𝑚𝑚𝑚𝑚x 10−1 == 1.894 x 10 = 3.266 10−2 mLx 10−6 gmol−1 =x5.1433 𝑢𝑢𝑟𝑟M 𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 −5 2 −6 )2 + (6.9284 x 10−4 )2 2 𝑃𝑃𝑃𝑃 )21.1547 √(5.7737𝐾𝐾𝐾𝐾𝑢𝑢x30.973762 uM𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = P 104 =) 136.085542 +√6(8.0831 x 10 + (1.1547 =−53.458 x 10x−2 -6x 10 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 ± 0.000002 10mL 1.1247 x 10-6 √30 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 M𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 4 4243 𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 𝑢𝑢 = 2.887 =x 10 3.266 x 10−2 mL 1.894 x 10 −2 incertidumbres (tolerancia, repetibilidad y variación de tem𝑚𝑚𝑚𝑚 2−4 100 ∗ (0.03458) 50.080 ∗ 2.1𝑥𝑥10 2 + 2 = 7.705 x 10-2 mL −2 𝑢𝑢𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 = √(0.03266) + 3.266 (0.06062) peratura) que afectan la medición del volumen 𝑢𝑢 = mL = x 10 𝑢𝑢 = = 6.062 x 10−2 -2 de acuerdo 2 2 2 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 ∆𝑇𝑇 𝑢𝑢𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 = √(0.03266) + (0.03458) + (0.06062) = 7.705 x 10mL mL √6 √3 a la ecuación 16: = 2.890 x 10 𝑟𝑟P𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 √6=x𝑚𝑚𝑚𝑚 10−40.999 2 6.9993 4 4.123 𝑥𝑥 10−5 −2 −6 47 0.080 45−14347 5.1433 10 mL gmol x= 10x2.149 𝑢𝑢𝑢𝑢𝑟𝑟𝑟𝑟mM𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡4 == 136.085542 = √6 = =3.266 𝑥𝑥 10−3 0.01919 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 −1 −3 −2 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 mL = 136.085542 gmol–1 = 3.458 = 39.0983 + 2=x 1.00794 + 4xx10 15.9994 1.894 x+1030.973762 46 𝑢𝑢 = 0.080 𝑚𝑚𝑚𝑚 del = 3.458 x 10 mLvolumétrico Incertidumbre del volumen material M𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃4 1.894 x 10−1 = 3.458 x 10 mL 0.080± 𝑚𝑚𝑚𝑚 √30 −1-4 −2 15.9994 0.0003 1.7321 x 10 6.9284 x 10-4 𝑢𝑢=M𝐾𝐾𝐾𝐾 = 6.9993 x 10 gmol 𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡100 mL = −4 3.266 x−410 ∗ 25𝑃𝑃𝑃𝑃√6 ∗4 2.1𝑥𝑥10 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = = 6.062 x 10−2 mL √3 −4 100 ∗ 5 ∗ 2.1𝑥𝑥10 −1= 6.062 x 10−2 mL 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = 1.894 x 10 6.9993 x 10−4= 3.458 −2 √3 La incertidumbre relativa Vx100 segmol estimó commL 10 −1 =del 5.1433 x mL 10,−6 𝑢𝑢𝑟𝑟M𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = = √30𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 136.085542 binando en forma cuadrática 𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 relativa, las tres fuentes de O √3 La estimación de la incertidumbre estándar relativa, 46 42 6.9993=x 6.9993 10−4 x 10−4 gmol−6 −1 −1 𝑢𝑢M = 5.1433 x 10 𝑢𝑢 = gmol 46 𝑟𝑟 se determinó con la ecuación 0.080 𝑚𝑚𝑚𝑚 11: −3 136.085542 4142 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = −1 1.894 x 10−1 −2 𝑉𝑉100 −2 2 𝑚𝑚𝑚𝑚= 3.458 2 2x 10 √30 44 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 =x 10x−2102−2 −2 2mL −2 2 = 3.266 x 10−2 mL √30 3.266 6.062 x 10−2 3.266 3.4583.458 x 10−2 x 10 6.062 x 10 √30 √6 0.005 √ √ ( 48 𝑢𝑢 = ) + ( ) + ( Se estimó𝑢𝑢la incertidumbre estándar correspondiente −3 48 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑟𝑟𝑉𝑉𝑉𝑉100 = ( ) + ( ) + ( ) ) 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 = = 2.887 x 10 100100 99.72199.721 100 −5 𝑃𝑃2𝐾𝐾𝐻𝐻 100 2 𝑃𝑃𝑃𝑃 4 −1 )2 + (6.9284 x 10−4 )2𝑚𝑚𝑚𝑚 (8.0831 uM =al√(5.7737 +100 x −4 10−5 )2 + −2(1.1547 x 10−6estuvo 1.894 10 √3 volumenx 10 del𝑢𝑢 𝑢𝑢)material volumétrico. El mLvolumen ∗ 5 ∗ x2.1𝑥𝑥10 4445 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 47 𝑢𝑢𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 = √(0.03266)2 + (0.03458)2 +−4(0.06062)2 = 7.705 x 10-2 mL 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = = =3.458 6.062x x10 10−2mL 100 ∗ 5 ∗√30 2.1𝑥𝑥10=−4 ∆𝑇𝑇 100 ∗ 5 ∗ 2.1𝑥𝑥10 √3 sujeto a la𝑢𝑢∆𝑇𝑇 influencia de fuentes de=incertidumbre como Tol, = 6.062 x 10−2 4549mL 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = = −4 6.062 x 10−2 mL 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 = 7.705 x 10 2.887 x 10−3 −3 √3 49 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉√3 = 7.705 x 10−4 𝑢𝑢 = = 2.890 x 10 Rep, ∆T. 46 𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚−4 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑟𝑟P𝐾𝐾𝐾𝐾 100 −4 −1 0.999 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4∗ 5 ∗=2.1𝑥𝑥10 𝑢𝑢 =𝐾𝐾𝐾𝐾 6.9993 x 10 gmol 0.010 𝑚𝑚𝑚𝑚 2 2 2 45 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 M = 6.062 x 10−2 mL 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 −3 𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 =3.266 x 10−2 mLx 10−2 = 𝑉𝑉 4.083 x 10 3.458 6.062 x 10−2 √3𝑉𝑉 4650 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 0.010 𝑚𝑚𝑚𝑚 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 Incertidumbre de la pipeta volumétrica de 2 mL √6 √ −3 -2 2 2 2 48 𝑢𝑢 = ) + ( ) + ( ) ( −5 47 𝑢𝑢 = + (0.03458) + (0.06062) = 7.705 x 10 mL 𝑟𝑟𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 matraz volumétrico 100 mL 50 𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = = 4.083 x 10 mL –1 𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 √(0.03266) 4.123 𝑥𝑥 10 M𝐾𝐾𝐾𝐾Incertidumbre = 39.0983 +𝑢𝑢 2del x 1.00794 30.973762 + 4 x de 15.9994 99.721 −3 = 136.085542 gmol 46 𝑉𝑉100𝑥𝑥𝑚𝑚𝑚𝑚 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = +4.123 Tolerancia.8.020 En x100 la10√6 especificación del fabricante, la100 tole−3 10−5 = 2.149 𝑥𝑥 10−3 𝑟𝑟m𝐾𝐾𝐾𝐾La 𝑚𝑚𝑚𝑚 −4 Tolerancia. tolerancia del=matraz de 4 𝑢𝑢𝑟𝑟m 2 𝑃𝑃𝑃𝑃 = x0.01919 2.149 𝑥𝑥 10volumétrico 6.9993 10 51 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = = 1.464 x 10−3 mL 2 −6 −1 -2 mL 0.01919 2 2 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 rancia para una pipeta volumétrica de 2 mL es de 0.010 47 𝑢𝑢 = + (0.03458) + (0.06062) = 7.705 x 10 mL √(0.03266) −3 = 5.1433 x 10 𝑢𝑢 = gmol √30 2 2 2 𝑉𝑉 𝑟𝑟 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 −2 −2 −2 -2 8.020 x 10 𝑚𝑚𝑚𝑚 mL es Mde 0.080 (Chacón, se2 utilizó la−6 ecuación 2 2010), 2 = 7.705 −4 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃)42 2 mL 3.266 x 10 x 10 3.458 x 10 x 10 −5 𝑢𝑢=100 = √(0.03266) + +)2 (0.06062) x 10 mL x 10−4 )2 136.085542 2 (0.03458) 2 −5 )2 + √(5.7737 (1.1547 (6.9284 𝑉𝑉100 + 49x6.062 𝑢𝑢𝑟𝑟 ==7.705 51 𝑢𝑢 = 1.464xx10 10−3 mL 𝑚𝑚𝑚𝑚 47uM 𝑢𝑢 x 10 = √(0.03266) + (0.03458) + (0.06062) = 7.705 x10 10-2 mL √+ (8.0831 44 43 48 49 48 50 49 51 50 51 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅sustituyendo (Harris, 2006), 𝑉𝑉 en la ecuación 12: √30100 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑉𝑉 𝑢𝑢𝑟𝑟 = ( ) + ( ) + ( ) 12 para obtener la incertidumbre estándar de la tolerancia: 100 0.005 99.721 100 −3 0.005 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = = 2.887 x 10−3 𝑢𝑢𝑃𝑃𝐾𝐾𝐻𝐻2𝑃𝑃𝑃𝑃4 = √3 = 2.887 x 10 √3 2 −4−2 2 0.080 −2𝑚𝑚𝑚𝑚 −2 2 𝑢𝑢10 = 7.705 50 𝑟𝑟𝑉𝑉6.9993 −2 6.062 3.266 x= 3.458 x1010gmol 100 𝑚𝑚𝑚𝑚2 2 x 10 𝑢𝑢 10x−4 = = x )10−1 mL M√ −2 −2 2 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑢𝑢= )x + (−3x 3.266 +−2(48 ) (2 𝑃𝑃𝑃𝑃x4 10 2.887 10−3 3.266 3.458 x 10 −3 2.887 x 10 =99.721 100 100 6.062 x 10 √6 −3 𝑢𝑢 = 2.890 x 10 0.010 = 𝑚𝑚𝑚𝑚) x 10 ) + ( = √(𝑟𝑟𝑢𝑢P𝑟𝑟𝐾𝐾𝐾𝐾 ) −3 0.999+ (= 2.890 P 2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 0.010 𝑚𝑚𝑚𝑚 −2 −2 3.266 x 10 3.458 x 10 6.062 x 10−2 3 = 4.083 x 10−3 mL 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 =𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡√(= ) + ( ) + ( ) √6 100 2 99.721 2 100 2 Repetibilidad. Para se realiza𝑚𝑚𝑚𝑚 la repetibilidad 8.020 x 10estimar 100 100 √6 Repetibilidad. La repetibilidad se99.721 debe51 a la variabilidad 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = = 1.464 x 10−3 −4−1 1.894 10 −4mL 𝑢𝑢x𝑟𝑟x10 = 7.705 x 10−4 6.9993 −2 ron 30 repeticiones y se obtuvo una desviación estándar (S) 49 𝑢𝑢 = 7.705 x 10 √30 −3 –1 𝑟𝑟 −6 −1 𝑢𝑢 = mL = 3.458 x 10 –1 𝑉𝑉 el aforo; para se usó el método 𝑚𝑚𝑚𝑚parámetro 8.020 x+este 10 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 Men =4 39.0983 + 2+ = x2evaluar 1.00794 ++ 44x x10 = 136.085542 136.085542 gmol 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = 5.1433 𝑢𝑢 gmol M2𝑃𝑃𝑃𝑃 =𝑟𝑟39.0983 x 1.00794 +30.973762 30.973762 x 15.9994 15.9994 gmol −3 x 10 = 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝐾𝐾𝐾𝐾42 𝑃𝑃𝑃𝑃 M𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = mL = 1.464 2 4 √30 136.085542 de 0.008020 mL. Esta incertidumbre es tipo A, y la incerti−4 √30 0.010 𝑚𝑚𝑚𝑚 gravimétrico (Ruiz-Morer, 2006) realizándose = 7.705 x 10 30 repeticiones 𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚= 4.083 x 10−3 mL 0.010 𝑚𝑚𝑚𝑚 estándar se=obtiene sustituyendo √6 2 +(8.0831 −5))22 + (1.1547 −6 −4−4 −5−5 −6))2de 2++(6.9284 )2dumbre (8.0831 (1.1547 xx 10 𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 mL valores en la = 4.083 x 10−3estos uM𝑃𝑃𝑃𝑃 = √(5.7737 x 10 10−5 x x1010 )2 )+ )2 (6.9284 uM𝐾𝐾𝐾𝐾 = √(5.7737 xx10 + estándar 1050 (aforos) y sex 10 obtuvo una desviación (S) 0.1894 2 𝐾𝐾𝐾𝐾42 𝑃𝑃𝑃𝑃4 √6 ecuación 13: −3 −4 0.080 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚 8.020 x 10 100 ∗ 5 ∗ 2.1𝑥𝑥10 mL. Esta incertidumbre es tipo A, y 1.464 la incertidumbre estándar −3 −2 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅= = 0.010 𝑚𝑚𝑚𝑚 = =3.266 mL x 1010 mL 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 −3 𝑢𝑢∆𝑇𝑇𝑢𝑢𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = =xx6.062 10−2 mL 3 √30 = la ecuación mL = 4.083 8.020 x 10−3 𝑚𝑚𝑚𝑚 √6 −4 x 10−1 se obtiene utilizando 13: −4 −1 𝑢𝑢 = 6.9993 x 10 gmol √3 M 𝑢𝑢 𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑃𝑃𝑃𝑃√6 = 6.9993 x 10 gmol 51 𝑢𝑢 = = 1.464 x 10−3 mL 𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝐾𝐾𝐾𝐾=2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 = 4.083 x 10 0.999 𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 mL 2 4 M𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃 4 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 1.894 x 10−1 8.020 x 10−3𝑉𝑉𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = 3.458 x 10−2−3mL 𝑚𝑚𝑚𝑚 −4 = 6.9993 x 10100 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = =6.9993 mL 1.464 x 10gmol √30 −1 x 10−4 == 5.1433 x 10−6 𝑢𝑢𝑟𝑟M √30 = 5.1433 x 10−6 gmol−1 𝑢𝑢𝑟𝑟M 𝐾𝐾𝐾𝐾2𝑃𝑃𝑃𝑃= 4 136.085542 −3 √30 Variación de temperatura. La incertidumbre de la variación de la temperatura para la pipeta de 2 mL, se obtiene a Variación de temperatura. Para la estimación de la −4 2 ∗+5(0.03458) 2 + (0.06062)2 = 7.705 x 10-2 mLpartir de la ecuación 14: 𝑢𝑢 = √(0.03266) 100 ∗ 2.1𝑥𝑥10 𝑉𝑉 incertidumbre de la variación de la temperatura se utilizó la 𝐾𝐾𝐾𝐾2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = 𝑢𝑢 136.085542 = 0.080 𝑚𝑚𝑚𝑚 −2 = 6.062 10 = 3.266 x 10−2xmL 3 mL 0.080 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 ecuación 14. El𝑢𝑢coeficiente √3 √6 de=expansión mL agua se tomó 3.266 x 10−2del 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 2 ∗ 5 ∗ 2.1𝑥𝑥10−4 52 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = = 1.212 x 10−3 mL √6 de http://physchem.kfunigraz.ac.at/sm/Service/Water/ √3 3 −1 1.894 x𝑉𝑉10 2 2 ∗ 5 ∗ 2.1𝑥𝑥10−4 2 2 −2 −2 −1 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅3.266 =H1.894 mL−2 =Expansion 3.458 x 10 x 10 100 52[Úl- x 10−2 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = = 1.212 x 10−3 mL H2Othermexp.htm. O xThermal Coefficient. x 10 10 3.458 53 6.062 16: √3−4 √30 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = 2 =+3.458 x 10−2 mL ) + 2 ∗ 5 ∗ 2.1𝑥𝑥10 La incertidumbre estándar combinada se obtuvo de √ 𝑢𝑢 = ) ( ( ) ( timo 𝑟𝑟acceso: 17 julio 2015]. 𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 √30 5299.721 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = = 1.212 x 10−3 mL 100 100acuerdo a ecuación 53 16: 15. √3 2 2 2 −3 −3 −3 4.083 x 10 1.464 x 10 1.212 x 10 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉2 𝑚𝑚𝑚𝑚 = √( 2 = 7.70554 5 ∗ 2.1𝑥𝑥102−4+ (0.06062)−2 𝑢𝑢𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 = √(0.03266)2100 + ∗(0.03458) x 10-2 mL 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = 6.062 x 10 mL 100 ∗ 5 ∗√3 2.1𝑥𝑥10−4 53 16: −2 = mL = 𝑢𝑢 =6.062 7.705x 10 x 10−4 √3𝑟𝑟𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 55 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉2 𝑚𝑚𝑚𝑚 = √( 54 ) + ( ) + ( 1.9562 1.464 x 10−3 2 2 4.083 x 10−3 2 ) = 2.257 x 10−3 2 1.212 x 10−3 2 ) + ( ) + ( ) = 2.257 x 10−3 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓50 =2 √(7.705 𝑥𝑥 10−21.9562 )2 + (4.504 𝑥𝑥 10−3 )2 =27.7181 x 10-2 𝑉𝑉100 La incertidumbre estándar 2 𝑚𝑚𝑚𝑚combinada−2V100 2 mL para se 2 −2 )2 2 −3 𝑢𝑢2𝑓𝑓𝑓𝑓 = √(7.705 −3 2 x 10-2 55 10−3 + (4.504 𝑥𝑥 10−3para )x2 10 = 7.7181 1.464estándar x𝑥𝑥10 1.212 2 3.2660.010 x 10−2 3.458 x 10 6.062 x 10−2 4.083Lax 10 incertidumbre la)pipeta 2 −3 10−2 relativa 𝑉𝑉 𝑚𝑚𝑚𝑚 -3 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 obtuvo en la ecuación 15:54 ( ) + ( + ( = 2.257dex 10 √(7.7181 𝑥𝑥 ) 56 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉2 𝑚𝑚𝑚𝑚 = √ 𝑢𝑢 = ) = 1.5436 x 10 −3 ) + ( 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉100sustituyendo = √ ) + ( ) ( 𝑟𝑟 𝑓𝑓𝑓𝑓 2 16: 50 a la ecuación 𝑢𝑢𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 100 = 4.083 x 10 mL 𝑚𝑚𝑚𝑚 de1.9562 acuerdo 2 99.721 100 mL, V2mL2, se obtuvo 50 −2 -2 2 2 2 7.7181 𝑥𝑥 10 50 𝑢𝑢𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 = √(0.03266) + (0.03458) + (0.06062) = 7.705 x 10 mL √6 56 𝑢𝑢𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 = 38 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑓𝑓𝑓𝑓 = √( 50 2 50 ) = 1.5436 x 10-3 2 −5 −4 2 + (4.504 −3 )2 x= 4.123 𝑥𝑥 10𝑥𝑥 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 10 6.9993 107.7181 + + = 7.705 x 10 mL 55 = √(7.705 x7.7181 10-2 x 10−2 10−2 )2.887 50 57 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 = √( ) +( ) +( ) +( ) + ( ) 8.020 x 10−3 𝑚𝑚𝑚𝑚 −4 2 −3 = 7.705 x 10 2.0 136.085542 0.01919 0.999 50 2 2 2 𝑟𝑟 −2 −5 −3 −4 −2 2 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = mL = 1.464 x 10 2 2 2 𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 3.266 x√30 10−2 3.458 x 10−2 6.06257 x 10−2𝑢𝑢𝑟𝑟 = √(2.544 𝑥𝑥 10 ) + (4.123 𝑥𝑥 10 ) + (2.887 𝑥𝑥 10 ) + (6.9993 x 10 ) + (7.7181 x 10 ) 2 𝑐𝑐𝑐𝑐 −2 √ 2.0 136.085542 0.01919 7.7181 𝑥𝑥 10 0.999 50 = ( ) + ( ) + ( ) √(0.03266)2 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 (0.03458)2 𝑢𝑢 (0.06062)2 -2 2 100 99.721 56 0.010 𝑚𝑚𝑚𝑚2 Volumen XVII, 33.458 3.266 xNúmero 10−2 x 10−2 𝑢𝑢 = = 4.083 x 10−3 mL 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡( 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 = √ 𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 100√6 ) + ( 99.721 100 58 x 10−2 6.062 ) + ( 100 58 −2 2.544 𝑥𝑥 𝑢𝑢 10𝑓𝑓𝑓𝑓 ) 2 2 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑓𝑓𝑓𝑓 = √(𝑢𝑢𝑟𝑟 50 𝑐𝑐𝑐𝑐 2 )−2 = 1.5436 x 10-3 = 1.331 50 x 10 𝑢𝑢 −2 = -1 1.331 x 10 -2 2 𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑢𝑢𝐶𝐶P = 113.15 mgL 59 * 1.331 x 10 = 1.506 mgL 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉100 𝑚𝑚𝑚𝑚 = 7.705 x 10−4 2 −2 2 −5 2 −3 2 −3 -1 -1 2.544 𝑥𝑥 10 4.123 𝑥𝑥 10 2.887 𝑥𝑥 10 10−4 7.7181 x 10−2 8.020 x 10 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑢𝑢 59 = 113.15 mgL * 1.331 x 10-26.9993 = 1.506xmgL -1 𝐶𝐶3 −3 P= 1.506 mgL * 2 = 3.01 mgL-1 −4 √ 60 𝑈𝑈 57 = ( 𝐶𝐶P) + ( ) +( ) +( ) + ( ) = 1.464 x 10𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐mL 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉 𝑚𝑚𝑚𝑚 = = 7.705 x 10 0.010 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 -1 Cáñez-Carrasco et al: Estimación de la Incertidumbre en la Cuantificación de / XVII (3): 34-41(2015) En la Tabla 2 se muestra el resumen del cálculo de la incertidumbre estándar y relativa para el material volumétrico utilizado en el ensayo. El valor de incertidumbre se obtuvo de una serie de 30 repeticiones, por lo que corresponde a una evaluación de Tipo A y distribución normal. Tabla 2. Incertidumbre estándar (uVn) y relativa (uVn ⁄vn) para el material volumétrico utilizado en las diluciones para la elaboración de la curva de calibración. Table 2. Standard (uVn) and relative (uVn ⁄vn) uncertainty for the volumetric instruments used in preparing dilutions for the calibration curve. utol Magnitud V(mL) uRep u∆T uVn urVn Pipeta 2 4.082 x 10-3 1.464 x 10-3 1.212 x 10-3 4.502 x 10-3 2.251 x 10-3 Matraz 100 3.266 x 10-2 3.458x 10-2 6.062 x 10-2 7.705 x 10-2 7.710 x 10-4 Incertidumbre del factor de dilución A partir del KH2PO4 se preparó una disolución madre de P2O5 de 100 mgL-1 y de ahí se preparó el estándar del pun−4 de calibración. El factor de to medio (2.0 mgL2-1∗) 5de la curva ∗ 2.1𝑥𝑥10 −3 mL = 1.212 1050). ∆𝑇𝑇 = dilución se 𝑢𝑢obtuvo de la√3ecuación 17 (fdx = Aquí se involucra la incertidumbre del volumen del matraz volumétrico −4 2 ∗ 5 ∗ 2.1𝑥𝑥10correspondiente de 100 mL y𝑢𝑢la incertidumbre al volumen de = 1.212 x 10−3 mL ∆𝑇𝑇 = la pipeta volumétrica de√32 mL, con los cuales se prepararon 2 obtiene la las4.083 diluciones. −3 se 52x 1018 x 10−3 2 Sustituyendo 1.464 x 10−3en2 la ecuación 1.212 = √incertidumbre ( ) estándar + ( 1.9562 ) +de( dilución: ) = 2.257 x 10−3 del factor 2 2 En la Tabla 3 se muestra el resumen de los valores e incertidumbres estimadas en la cuantificación de fósforo (mensurando) por espectrofotometría UV/Vis. Tabla 3. Valores e incertidumbres estimadas en la cuantificación de fósforo (mensurando) por espectrofotometría UV-Vis. Table 3. Values and estimated uncertainties in phosphorus quantification (measurand) by UV-Vis spectrophotometry. Descripción Valor x Incertidumbre Estándar u(x) Incertidumbre estándar relativa u(x)/x Concentración de P en el punto medio de la curva de la calibración 2.0 2.544 x 10-2 1.272 x 10-2 mKH2 PO4 masa 0.01919 2.149 x 10-3 2.149 x 10-3 pKH2 PO4 Pureza 0.999 2.890 x 10-3 2.890 x 10-3 Masa molar 136.085542 5.143 x 10-6 5.143 x 10-6 fd Factor de dilución 50 7.7181 x 10-2 1.544 x 10-1 CP Concentración de mensurando en muestra 113.15 1.506 1.331 x 10-2 γP MKH2 PO4 𝑢𝑢 = 2 ∗ 5 ∗ 2.1𝑥𝑥10−4 = 1.212 x 10−3 mL Estimación de ∆𝑇𝑇 la incertidumbre expandida √3 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉2 𝑚𝑚𝑚𝑚 Aunque la incertidumbre estándar combinada puede 53 16: utilizarse universalmente para expresar la incertidumbre de −3 2 4.083 x 10−3 2 1.464 1.212 x 10−3 2 −2x)10 2 + (4.504 𝑥𝑥 10 10-2 x 10−3 2 ∗ 5 ∗ 2.1𝑥𝑥10−4 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉2 𝑚𝑚𝑚𝑚 = √( 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓502 = √(7.705 ) + (𝑥𝑥 101.9562 ) + ( −3 )22 = 7.7181 ) = x2.257 −3 un resultado de medida, frecuentemente en 52 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = mL = 1.212 es x 10necesario, 2 −3 reglamen4.083 x 10−3 2 1.464 x √3 10−3 2 industriales 1.212 x 10o ciertas aplicaciones comerciales, 54 19 se obtiene 𝑢𝑢𝑟𝑟la = √( ) + ( 1.9562 ) + ( ) = 2.257 x 10−3 Sustituyendo valores en−2la 2ecuación 7.7181 𝑥𝑥 10 𝑉𝑉2 𝑚𝑚𝑚𝑚 −3 )2 = 7.7181 2 los campos de 2 tarias, o en la salud o la seguridad, dar una 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓50 =𝑢𝑢√(7.705 𝑥𝑥= 10 = √𝑥𝑥(10−2 )2 + (4.504 ) 1.5436 x 10-316: x 10-2 𝑟𝑟 53 𝑓𝑓𝑓𝑓 incertidumbre 50 estándar relativa del factor de dilución: 50 medida de la incertidumbre que defina, alrededor del resul55 = √(7.705 𝑥𝑥 10−2 )2 +en (4.504 𝑥𝑥 10−3 )2del = 7.7181 x 10-2 tado de𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓medida, un intervalo el interior cual pueda 50 7.7181 𝑥𝑥 10−2 2 −3 2 −3 2 −3 2 2√( 2 = 1.5436 x 10-3 −4 2 2 4.083 x 10 1.464 x 10 1.212 x 10 𝑢𝑢 = ) −2 2 −5 −3 −2 𝑓𝑓𝑓𝑓50 2.544 𝑥𝑥 10 4.123 𝑥𝑥 𝑟𝑟10 2.88750𝑥𝑥 10 6.9993 x 10 x=10√( encontrar de)la + distribución de 𝑢𝑢7.7181 esperarse ) +gran ( parte ( ) valores = 2.257 x 10−3 5 ∗ 2.1𝑥𝑥10−4 ) + ( 54−3 1.9562 2 2 ) +( ) 2+∗ ( ) + ( 𝑟𝑟𝑉𝑉2 𝑚𝑚𝑚𝑚 ) ( 2 7.7181 𝑥𝑥 10−2 𝑢𝑢∆𝑇𝑇 = 10 mL que podrían ser razonablemente atribuidos al mensurando. 2.0 136.085542 0.01919 0.999 = 1.212 x56 50 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑓𝑓𝑓𝑓 = √( ) = 1.5436 x 10-3 Combinación de las fuentes de incertidumbre √3 50 la incertidumbre expandida 50 2 2 Este intervalo lo proporciona 2 ∗ 5 ∗ 2.1𝑥𝑥10−3 2 −2 2 −5 2 −4 −2 −2 )2 + 55 𝑢𝑢 = 𝑥𝑥 10 (4.504 𝑥𝑥 10−3 )2 = 7.7181 x 10-2 √(7.705 2.544 𝑥𝑥 1052 4.123 𝑥𝑥 10 𝑥𝑥 10 = 1.212 xy 10relativa se 7.7181 x 10 𝑢𝑢 2.887 = estándar mL x 106.9993 La incertidumbre combinada 𝑓𝑓𝑓𝑓50 √3 U, que)se obtiene multiplicando la incertidumbre estándar ( ) +( ) +( ) +( ) + ( a0.01919 partir de las=incertidumbres 2.0 53 obtuvo 136.085542individua0.999 50 2 2 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 1.331 x 10−2 estándares 2 16: −2 −3 2 k, habitualmente por un−5factor de cobertura 2.544 𝑥𝑥 10combinada 4.123 𝑥𝑥 10 2.887 6.9993 x 10−4 en- 7.7181 x 10 7.7181𝑥𝑥𝑥𝑥10 10−2 2 les. √ -3 5756 −3 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐2 = ( ) +( )función (1.5436 x 10requerido ) + ( 𝑢𝑢𝑟𝑟en =+√(( del 2 nivel))de+=confianza 2 4.083 x 101.464 1.464 x 10 2 2 1.212 x 10 x 2 −3 𝑓𝑓𝑓𝑓50 2.0 tre 2 y 3, elegido 136.085542 0.01919 0.999 50 4.083 𝑢𝑢x𝑟𝑟10−3 50 -2 ( ) + x-1 (10 ) x + ( 1.212 )10 = 2.257mgL x 10 -1 𝑢𝑢𝐶𝐶P ==)√113.15 *1.9562 1.331 2( mgL 2= 1.506 ) 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑉𝑉2 𝑚𝑚𝑚𝑚 =54 √( + ) + ( = 2.257 x 10−3 para un intervalo en torno al resultado de la medida. Por lo −210 𝑢𝑢 = 1.331 x 10 1.9562 2 2 𝑟𝑟 𝑐𝑐𝑐𝑐 Estimación de la𝑢𝑢 incertidumbre estándar relativa 55 = √(7.705 𝑥𝑥 10 ) + (4.504 𝑥𝑥 10 ) = 7.7181 x 10 antes 2mencionado, sustituyendo en la ecuación 22 se estimó 2 2 -1 -1 estimó sustitu−2 −5 2 −3 La𝑈𝑈incertidumbre estándar relativa se = 1.506 mgL * 2 = 3.01 mgL −2 4.123 𝑥𝑥 10 2.887 𝑥𝑥xun 10 6.9993 x 10−4de 2, 7.7181 x 1 𝐶𝐶P -2 2.544 𝑥𝑥 10 -1 -2 -1 −2 2 −3 2 𝑢𝑢 58 = 1.331 10 2 la incertidumbre expandida con factor de cobertura 𝑟𝑟 𝑢𝑢 = 𝑥𝑥 10 ) + (4.504 𝑥𝑥 10 ) = 7.7181 x 10 √(7.705 7.7181 𝑥𝑥 10 √ 𝑢𝑢 = 113.15 mgL * 1.331 x 10 = 1.506 mgL 𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑓𝑓𝑓𝑓 𝐶𝐶 57 = + + + + ( 𝑢𝑢 ( ) ( ) ( ) ( ) √ 50 56 yendo valores 𝑢𝑢𝑟𝑟 = ( ) = 1.5436 x 10 P en la ecuación 20: 𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 50 2.0 que representa 136.085542 0.01919 0.999 50 un nivel de confianza de aproximadamente -1 -2 -1 -1 -1 2 𝑢𝑢 59 = 113.15 mgL * 1.331 x 10 = 1.506 mgL el 95% (CENAM-ema, 2009a). −2 𝐶𝐶P -1 mgL *3.01 2𝑥𝑥 =10 3.01 mgLx 10 ) +-3 (7.7181 x 10 ) 2.544𝑈𝑈 𝑥𝑥𝐶𝐶 10 = 1.506 4.123 𝑥𝑥 10 6.9993 10 113.15 ±(𝑥𝑥2.887 P 𝑌𝑌) = 57 𝑢𝑢𝑟𝑟 = √( + (= ) + ) + √(7.7181 )mgL =(1.5436 x 10 2.0𝑢𝑢𝑟𝑟𝑓𝑓𝑓𝑓 0.01919 136.085542 50 50 0.999 50 −2 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐mgL = 1.331 -1 6058 𝑈𝑈𝐶𝐶P = 1.506 * 2 x=10 3.01 mgL-1 −2 𝑢𝑢𝑟𝑟 = 1.331 x 10 58 2 𝑌𝑌 = 113.15 ± 3.01 mgL-1 2 2 2 −3 2 2.544 𝑥𝑥 1059−2 4.123 𝑥𝑥 10−5 𝑢𝑢𝐶𝐶 = 113.15 2.887 𝑥𝑥 10 6.9993 7.7181 x 10−2 𝑢𝑢𝐶𝐶P = 113.15 mgL-1 * 1.331 x 10-2 = 1.506 mgL-1 59mgL x 10−4 mgL * 1.331 x 10 = 1.506 Finalmente, el resultado de la cuantificación de la con+( +( +( + ( ( ) ) ) ) ) -1 de la incertidumbre combinada 2.0 60 Estimación 136.085542 0.01919 0.999 estándar 50 𝑌𝑌 = 113.15 ± 3.01de mgL 𝑈𝑈𝐶𝐶 = 1.506 mgL-1* 2 = 3.01 mgL-161 centración de fósforo (P) se expresó acuerdo a la ecuación Por lo tanto la incertidumbre estándar 60 combinada de 𝑈𝑈𝐶𝐶P = 1.506 mgL-1* 2 = 3.01 mgL-1 23: (mensurando) se obtuvo sustitu61 la concentración de fósforo 𝑌𝑌 = 113.15 ± 3.01 mgL-1 𝑢𝑢𝑟𝑟𝑐𝑐𝑐𝑐 = 1.33121: x 10−2 yendo valores en la ecuación 61 𝑌𝑌 = 113.15 ± 3.01 mgL-1 −4 ∆𝑇𝑇 −3 𝑉𝑉2 𝑚𝑚𝑚𝑚 −3 −5 2 2 P -1 -2 -3 −3 2 𝑐𝑐𝑐𝑐 −3 −3 2 −2 𝑓𝑓𝑓𝑓50 −2 −3 −2 2 𝑓𝑓𝑓𝑓50 𝑐𝑐𝑐𝑐 −3 2 −4 -2 −2 2 -1 P 𝑢𝑢𝐶𝐶P = 113.15 mgL-1 * 1.331 x 10-2 = 1.506 mgL-1 𝑈𝑈𝐶𝐶P = 1.506 mgL-1* 2 = 3.01 mgL-1 𝑌𝑌 = 113.15 ± 3.01 mgL-1 Volumen XVII, Número 3 39 Cáñez-Carrasco et al: Biotecnia / XVII (3): 34-41 (2015) En el proceso de cuantificación de fósforo, pudiera no importar tanto qué técnica o qué metodología se ha utilizado para obtener un valor determinado, lo más importante, en todo caso, será saber si se ha realizado y cumplido con el proceso de validación del método y si a partir de la validación se ha realizado la estimación de la incertidumbre (Kristiansen, 2003; Iyengar, 2007). Ambas situaciones (validación e incertidumbre) deberán haber cumplido un proceso riguroso desde el punto de vista analítico (Vesper y Thienpont, 2009; Farrance y Frenkel, 2012). Para ello siempre será relevante apegarse a la normatividad vigente internacional y a las guías que para tal efecto se han elaborado y que aplican independientemente del mensurando que se está evaluando (IUPAC, 2014). De tal manera que el resultado de una medición no es un valor puntual aislado, es un valor que deberá llevar implícito una incertidumbre como resultado de todos los pasos que se siguieron y de los materiales y/o equipos que se utilizaron a lo largo del método (Galbán et al., 2007). Particularmente en el caso de la cuantificación de fósforo mediante espectrofotometría UV-Vis, se han realizado procesos de validación del método para cuantificar su concentración en refrescos de cola (Cánez-Carrasco y García-Alegría, 2015), en hueso (Sabi- do et al., 2010; Hovde, 2013), en aguas naturales y/o efluentes residuales (Gong et al., 2011; Dimitrova et al., 2013; Ionescu, et al., 2014), en alimentos o granos (Jastrzębska, 2009), entre otros. Independientemente de cual sea el tipo de muestra, en todos y cada uno de los procesos de validación y estimación de la incertidumbre se ha seguido un procedimiento similar al que se utilizó en este trabajo de investigación y los resultados son similares y consistentes a los obtenidos por otros investigadores (Rius, 2007; Rodríguez y Jhovany, 2008). Con respecto a la contribución de las fuentes de incertidumbre estimadas, en la Figura 2 se puede apreciar que la mayor contribución corresponde a la determinación de la concentración de fósforo obtenido a partir de la curva de calibración y de la determinación de fósforo obtenido de la muestra (refresco de cola), lo que se demuestra que ésta es la operación que es necesario mejorar para aumentar la calidad de los resultados de este ensayo. La masa molar prácticamente no contribuye con incertidumbre, en tanto que la pureza del KH2PO4, la masa del KH2PO4 y el factor de dilución contribuyen, pero de manera menos significativa. Estos resultados son similares a los obtenidos por EURACHEM/CITAC (2012) y Morales-Ramírez et al., (2012). Figura 2. Contribución gráfica de las fuentes de incertidumbre en la cuantificación de fósforo (mensurando). Figure 2. Graphicall contribution of uncertainty sources in phosphorus quantification (measurand). CONCLUSIONES A partir de un método analítico validado para cuantificar fósforo en refrescos de cola, mediante espectrofotometría UV/Vis, se establecieron las fuentes de incertidumbre y con ellas se estimó la incertidumbre estándar combinada (uCP = 1.506 mgL-1), la incertidumbre estándar relativa (urcp = 1.331 x10-2) y la incertidumbre expandida (UCP = 3.01 mgL-1). Por lo que la concentración de fósforo en refresco de cola se debe de representar de la siguiente manera: 113.15 ± 3.01 mgL-1. Las fuentes de incertidumbre que más contribuyen en este análisis es la determinación de la concentración de fósforo a partir de la curva de calibración y de la muestra. 40 Volumen XVII, Número 3 REFERENCIAS Cáñez-Carrasco, M.G. y García-Alegría, A.M. 2015. Validación de un método analítico para la determinación de fósforo por espectrofotometría ultravioleta-visible. Biotecnia, XVII(1): 32-39. CENAM–ema. 2008a. 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