R evista de ia Facultad de Agronomía, La Mata 1G1 (1), Año 1996:51-56 Uso poten cial de la gom a de G l a d y s L e ó n d e P in t o , M a r it z a M a r t ín e z , C a r m e n C l a m e n s y A V e r a Centro de Investigaciones en Química de ios Productos Naturales, Facultad de Humanidades y Educación, Universidad del Zuiia. Apartado 526, Maracaibo, Venezuela RESUMEN Enterolobium cydocarpum (Jacq.) Griseb, conocido como “carocaro" en Venezuela, exuda goma copiosamente. La productividad gomosa es relativamente alta (11-13 gimen/ espécimen) en árboles con riego. Esta goma contiene galactosa (40%), arabieosa (20%), ramnosa (10%) y ácidos urónicos (21%). El valor de la viscosidad límite intrínseca (100 mi/ g), mucho mayor que la exhibida por la goma de Acacia senegal ("goma arábiga") (22 iml/g) y su solubilidad en agua son propiedades interesantes desde el punto de vista industrial. El estudio comparativo de los datos analíticos de este hidrocoloide en condiciones diferentes (cruda, pura, almacenada por seis meses y calentada a 100° C) no muestra diferencias analíticas significativas. La composición catiónica de la ceniza de la goma mostró altos contenidos de calcio, magnesio y sodio. No se detectó la presencia de plomo, cadmio y cobalto. Las propiedades descritas pueden conferirle aplicación industrial a la goma estu­ diada. Palabras clave. Enterolobium cydocarpum, Leguminosae, exudado, gomoso, hidrocoloide, heteropoliísacárido ácido. Potential use of Enterolobium cydocarpum gum exúdate SUMMARY Enterolobium cydocarpum (Jacq.) Griseb., known as “caro-caro" in Venezuela, exúdate* gum copiousty. The production of the gum of two watered specimens was relativeiy htgh (11-13 g/month/specimen). This gum contatos galactosa (49%), arabinose (20%), irhamnose (10%) and uronic acids (21 %). The high viscosity limit (100 ml/g), higher than that reported for Acacia senegal gum ("gum arabic") (20 ml/g) and its solubility in water, are interesting properties. Comparíson of anatytical data of the hydrocolloid in different conditions (crude, puré, stored for six imonths and heated at 100° C) does not show any significativo difference. The cationic composition of the ash from the gum shows high contents of calcium, magnesium and sodium. The presence of lead, cadmium and cobalt metáis was not evidenced. The above properties may confer industrial application to the gum studied. Key words. Enterolobium cydocarpum, Leguminosae, gum exúdate, hydrocolloid, addio heteropolysaccharide. Recibido el 17 de Agosto de 1995. Aceptado el 11 de Marzo de 1996 Original from THE UNIVERSITY OF TEXAS LeOn de P into et al. Uso potencial de la goma de Enterofobium cyclocarpum S e practicaron heridas a nivel del tronco y el material exudado se colectó sem anaim enEl g é n e ro E n te ro io b iu m M a rt. (L e g u - te. Las heridas iniciales se removieron perió­ m inosae-M im osoideae), com prende alrededor dicam ente, en el mom ento de la colección de de 10 especies del trópico y subtrópico am e­ la gom a. El material exudado se separó m a­ ricano. En V enezuela está representado por n u a lm en te de los p e d a zo s d e m a d e ra , se dos especies: E. contortisiliquum (Vell.) M o- mantuvo a 35 °C durante 3 días y se molió en rong y E. cyclocarpum (Jacq.) Griseb. (“caro- un molino tipo martillo y cuchillo (Retch Muhle c a ro ”, “c a ro ”). E s te es un árb o l g ra n d e , LB 1-27). La gom a se calienta a 3 5 °C a fin de forrajero, de crecimiento rápido y con capaci­ facilitar su m o liend a. La purificación de fa dad de sobrevivir en sitios muy secos, que gom a se hizo por suspensión de la m uestra produce gom a fácilm ente. (1 0 0 ,3 g) en agua destilada (3 3 4 3 mi) duran­ L as g o m as o e x u d a d o s g om osos son te 24 h. S e filtró a través de g asa y papel hidrocoloides que tien en am plia aplicación W hatm an N° 41; se dializó en tubos de celo­ industrial (Klose and Glicksman, 1975; León fán S p e c t r a / P o r m olecularporous m em brane, de Pinto, 1979). S e han publicado fas carac­ Fisher Scientific) contra agua de chorro circu­ terísticas fisicoquímicas de la gom a produci­ lante por 4 8 h para elim inar im purezas de bajo da por cinco especím enes venezolanos (León peso molecular y finalm ente, se obtuvo el poli- de Pinto y Ludovic de Corredor, 1 9 86 ) y de sacárido puro (2 9 ,4 g) por liofilización. una m uestra colectada en C osta Rica (Anderson e t a i ., 1990). Recientem ente se publi­ Métodos generales caron los rasgos estructurales de este polím e­ ro (León de Pinto et ai.. 1994a). E ste tra b a jo co m p ara fas p ro pied ad es Los métodos analíticos usados en el es­ tudio de los exudados gomosos se han publi­ físico-químicas de la gom a de E. cyciocarpum cado previam ente (M artínez e t ai., 1992). El con las reportadas para la gom a de Acacia exudado gomoso de cada espécim en se a n a ­ senegai. Esta comparación puede servir como lizó separadam ente. La determ inación de ni­ incentivo para la aplicación industrial de la trógeno se llevó a cabo en un analizador e le ­ gom a estudiada. mental Perkin-Elm er. La rotación específica, en m e d io a c u o s o , s e d e te r m in ó en un polarímetro A t a c o P o l a x - D . La medida de la MATERIALES Y MÉTODOS viscosidad intrínseca (m l/g) se (levó a cabo por el m étodo isoiónico en un viscosím etro Ubbelohde (Uribe y Mehrenberguer, 1980). La Origen. Colección y purificación de la muestra composición catiónica de la ceniza de la gom a La gom a en estudio provino de 5 espe­ nó, posterior a la hidrólisis con H 2S 0 4 0 .5 M . se determinó por espectroscopia de AA. La composición de azúcares se determ i­ cím enes del Sector "Los Olivos” y 1 espéci­ El hidrolizado se neutralizó con carbonato d e m e n d e l S e c to r “L a L im p ia " , M u n ic ip io bario, filtró y se redujo a pequeño volum en. Maracaibo, Zulia, V enezuela. La gom a se co­ La separación cromatográfica se hizo en p a­ lectó durante el primer trim esire de 1990 (pe­ pel W hatm an (N° 1 y 3 M M ) con la ayuda d e riodo no lluvioso). La especie fue debidam en­ ios sistem as apropiados de solventes (v/v); te clasificada por el Dr. G eorge S. Buntin, Ins­ a) ácido acético, acetato de etilo, ácido fórmi­ co, agua (3:18:1:4); b) benceno, 1-butanol, piridina, agua (1:5:3:3, capa su p erio r); c ) tituto del Jardín Botánico, Maracaibo, Vene­ zu e la . 52 Digitized by G<x>gle Original frcm THE UNIVERSITY OF TEXAS Revista de la Facultad de Agronomía, La Plata 101 (1), Año 1996:51-56 etanoi, ácido cllorhidrico (0.1 M ), i -butano! disolución. Este parám etro se evaluó en go­ (1 0 :5 :1 ). Antes de usar el solvente (c), los mas colectadas una sem ana después de la papeles se sumergieron en una solución 0.3 práctica de la herida y en gom a expuesta al M de ortofosfato dibásico de sodio y se seca­ sol por un tiempo superior a los 15 dias. ron ai aire. S e com paró el com portam iento de los monosacáridos con patrones auténti­ cos. S e usó com o revelado r clorhidrato de Preparación del polímero de autohidrólisis anilina en una m e zcla de 2 -p ro p an o i-ag u a (1:1). La cuantificación de ios azúcares se hizo La gom a original (1 ,0 g), muestra 2, co­ por el m étodo del fenol-sulfúrico (Dubois et lectada en el Sector La Limpia, se disolvió en ai.. 1356). agua destilada (8 7 ,5 mi) y se colocó en baño La identificación de tos taninos conden- de M aría durante 120 h. S e diaiizó en agua s a d o s se h izo p or ad ició n d ire c ta d e los destilada (24 h), para colectar e identificar ios reactivos de Porters (Porter, 1383). monosacáridos removidos durante el proce­ so, y luego contra agua de chorro circuíante Productividad de la goma (48 h) para asegurar fa eliminación de los com­ puestos de bajo peso moiecuiair. El diaiizado La productividad de ia gom a se evaluó en agua destilada de alícuotas tom adas du­ en dos especím enes ubicados en el Sector rante el proceso de fa preparación se redujo “Los Olivos", M aracaibo. Venezuela. S e de­ en volumen y se analizó por crom atografía de term inó el rendim iento de ia gom a (g /m es/ papel. El polímero resultante del proceso de au­ espécim en) en un período no lluvioso (M ayo, tohidrólisis se obtuvo por liofilización (0,73 g). Junio. Julio y Septiem bre de 1334) y se esti­ muló su producción m ediante la práctica de una herida por árbol a nivel del tronco, la cual se removió sem analm ente. La gom a exudada RESULTADOS Y DISCUSIÓN se colectó cada sem ana; se pesó y alm ace­ nó, a tem peratura am biente, en un recipiente seco y cerrado herm éticam ente. E n te ro lo b iu m c y c lo c a r p u m , e s p e c ie autóctona, produce gom a en cantidades apre­ ciables; el rendim iento p rom edio p ara dos Solubilidad especím enes, ubicados en un área cercana, que recibían riego regularm ente, fue relativa­ S e p rep araro n soluciones ac u o s as de m ente elevado (11-14 g/m e$/espécim en, Ta­ g om a cruda (1 -6 % ), previam ente molida, a bla 1). La productividad de gom a observada tem peratura am biente y con agitación m ecá­ para esta especie es alta sii se considera que nica y se midió el tiem po requerido para la la exudación se estim uló por la práctica de 53 Digitized b]yG oogle Original fr&m THE UNIVERSITY OF TEXAS León de P into er al. Uso potencial de la goma de tnieroloblum cydocarpum una herida en especím enes que no tenían las tenido de ceniza podría atribuirse a los óxi­ condiciones adversas (limitación de riego, ele­ dos de los m etales que neutralizan los ácidos vación de terreno, múltiples heridas y suelos uránicos constituyentes del polisacárido y a pobres) que coadyuvan a la producción de la otras im purezas capaces d e form ar óxidos. gom a. S e ha reportado para la A cacia senegal La m uestra 4, obtenida por purificación de la una productividad de 2 kg/año, pero en con­ gom a cruda alm a ce n a d a por 6 m eses, pre­ diciones adecuadas y por la estimulación múl­ senta parám etros analíticos com parables a las tiple de varias heridas por árbol. otras tam bién puras, obtenidas de gom as cru­ La gom a contiene galactosa, arabinosa, das sin alm acenar, es decir, de los polím eros ram n osa, ácido glucurónico y su 4 -0 -m e til recién exudados. La poca variación observa­ derivado, (Tabla 2). El estudio comparativo de da en los parám etros analíticos de las m ues­ los datos analíticos de la gom a pura, obteni­ tras cruda y purificada sugiere que la especie da del polímero sin alm acenar, m uestras 1 y exuda un polím ero b ásicam ente constituido 2, no mostró diferencias analíticas significati­ por el polisacárido, el cual experim enta po­ vas, como se esperaba, porque provienen de cas variaciones en sus propiedades si se al­ árboles que han crecido en áreas cercanas m acena en un recipiente seco, herm ético y a que tienen el mismo tipo de suelo. Por otra tem peratura am biente (2 5 °C ). parte, la gom a cruda (sin purificar), alm ace­ La estabilidad de la estructura del polím e­ n ad a por seis m e se s, (m u estra 3 ), exhib e ro se corroboró con la preparación del polím e­ parám etros analíticos com parables a los an­ ro de autohidrólisis (7 3 % ) a partir de la m ues­ teriores, a excepción del m ayor contenido de tra 2. La composición de azúcares de este po­ ceniza y la presencia de taninos. El aiio con* lím ero y de la gom a original no tiene variacio- rabia 2. Datos analíticos de las gomas de tmteroiobium cydocarpum y Acacia senegal. Anatitícal data ofEnteroloblum cyctocarpurp and Acacia senegal. Los datos analíticos, corregidos por humedad, corresponden a las gomas puras obtenidas de gomas crudas sin almacenar (1.2); goma cruda (3) almacenada por seis meses, goma pura (4) obtenida de (3) y el polímero de autohidrólisis (5) obtenido de (2). Los datos de la muestra (1) son valores promedio de cinco especímenes. 54 Digitized by G oogle Original from THE UNIVERSITY 0F TEXAS Revista de la Facultad de Agronomía, La Plata 101 (1), Año 1996:51-56 nes significativas desde el punto de vista a n a­ nes (1-6 % ) con agitación m ecánica en un tiem­ lítico, (Tabla 2). Esta poca variación es un in­ po relativam ente corto (40 min). S e observó dicador de la estabilidad del polímero, como que la solubilidad disminuye apreciabiem en- se evidenció por la presencia, como trazas, te, si la gom a, después de exudada, se expo­ de ram nosa y arabinosa, en el análisis del ne al sol por un tiem po superior a ios 15 dias. dializado en agua destilada de alícuotas to­ Este hecho podría estar asociado a procesos m adas durante el proceso de preparación del de postpolimerización, los cuales se favore­ m ism o . cen en fas condiciones drásticas (aita tem pe­ La mayoría de los parámetros analíticos ratura y am bientes secos). de las muestras venezolanas de E. cyclocarpum La gom a aráb iga, hidrocoloide de gran no difieren apreciablem ente de ios valores pu­ aplicación industrial, es m ás soluble que la blicados de la gom a úe Acacia senegal (“goma gom a de E. cyciocarpum , pero la aita viscosi­ arábiga") (Anderson and W eiping, 1980). La dad de ésta perm ite lograr el efecto deseado, viscosidad limite de la gom a en estudio es en una industria d eterm inada, con un peso m ayor que la exhibida por la “goma arábiga". mínimo de muestra. El estudio reológico de las dispersiones acuo­ La composición catiónica de la ceniza de sas de las gom as de E. cycio ca rp u m y A. la gom a de E. cyciocarpum , Tabia 3, muestra senegal indica que su comportamiento se hace aitos contenidos de calcio, m agnesio y sodio, eq u ivalen te a concentraciones de 0 ,7 5 % y como se ha reportado para la “gom a arábiga" 20 % , respectivam ente (Avila de Avila et al., (Anderson and W eiping, 1 9 9 0 ) y para otros polímeros afines (Anderson e t a i, 1990; León 1994). Los estudios de solubilidad en agua de­ de Pinto e t ai., 1994b). El bajo contenido de mostraron que se pueden preparar solucio­ taninos y la ausencia de plomo son interesan- Tabla 3. Composición catiónica de la ceniza de las gomas de Enteroloblum cyciocarpum y Acacia sonogal. Cationic composition ofthe ash from Enteroloblum cyclocarpum and Acacia sonogalgum exudates. 55 yG oogle Digitized b] Original from THE UNIVERSITT OF TEXAS León de P into Uso potencial de la goma de Enterolobium cyclocarpum et al. tes para su uso en ia industria aiim entaria y en iá tecnología farm acéutica. R ecientem en­ te, se han obtenido resultados halagadores con la gom a en estudio relativos a su capaci­ dad estabiiizadora de em ulsiones en sistemas heterogéneos (Avila de Avila e t a l ., 1994). Las investigaciones realizadas en otras gom as de fácil obtención (M artín ez e t al., 1992; León de Pinto e ta l., 1993a; León de Pinto e t al., 1993b; León de Pinto e t al., 1993c; León de Pinto et al., 1994 b ) y la dem anda industrial de estos hidrocoloides justifican el aprovecham iento racional de estos recursos naturales. Co nc LU .iON e S L a s c a ra c te r ís tic a s d is c u tid a s d e E. cyclocarpum son interesantes para ensayar su aplicación en industrias que consumen goma com o m ateria prima. La facilidad de propa­ gación de la especie estudiada en sitios muy secos (Aristeguieta, 19 73 ) y su capacidad pro­ ductora de g om a son factores im portantes para que se desarrollen estrategias que facili­ ten su uso. Por otra parte, esta especie se podría aprovechar para propósitos de refores­ tación y como fijadora de nitrógeno del suelo. G - De C ' nt .Sis Los autores expresan su agradecim iento al Consejo de Desarrollo Científico y Hum a­ nístico (C O N D E S ), U n iversid ad del Z u lia, M aracaibo, V enezuela, por el financiamiento recibido para el desarrollo de las investiga­ ciones sobre exudados gomosos de especies au tó cto n a s y/o a lta m e n te d is e m in a d a s en V enezu --u l b ib l io g r a f ía Anderson DMW and W Welping (1990) Acacia gum exúdales from Somalia'and Tanzania: the Acacia senegal complex. Biochemical Systematics and Ecology 18:413*418. Anderson DMW, W Weiping and GP Lewis (1990) The composition and properties of eight gum exúdales (Leguminosae) of American origln Biochemical Systematics and Ecology 18:39-42. Aristeguieta L (1973) Famiiias y géneros de los árboles de Venezuela. Instituto Botánico, Minis­ terio de Agricultura y Cría, 384 pp. Avila de Avila G, D Attias de Galindez y G León de Pinto (1994) Propiedades físicas del exuda­ do gomoso de Enterolobium cyclocarpum y su aplicación en la industria farmacéutica. Acta Cientffca Venezolana 45:71-74. Dubois M, KA Gilíes, PA Hamilton, PA Rebers and F Smith (1956) Colorimetric method íor determination of sugars and related substance. Analytical Chemistry 28:350-356. Klose R and M Gllcksman (1975) Gums. Handbook of Food Additives. DE Academic Press, 2nd. De. 295-358. León de Pinto G (1979) Analytical and structural studies of plant polysaccharides. PhD Thesis , Edinburgh University. 133 pp. León de Pinto G y A Ludovlc de Corredor (1986) “Estudio analítico de los exudados gomosos p ro ve n ie n te s de la especie Enterolobium cyclocarpum “ Acta Científica Venezolana 37:92-93. León de Pinto G, M Martínez, A Ludovlc de Co­ rredor, C Rlvas and E Ocando (1994a) Chemical and 13C-NMR studies of Enterolobium cyclocarpum gum and its degradation products. Phytochemistry 37:1311 -1315. León de Pinto G, M Martínez, S Ortega, N Villavisenclo and L Borjas (1993a) Comparison of gum specimens from Acacia tortuosa and other Gummiferae species. Biochemical System­ atics and Ecology 21: 795-797. León de Pinto G, M Nava, M Martínez and C Rlvas (1993b) Gum polysaccharides of nine specimens Laguncularia racemosa. Biochemical Systematics and Ecology 21:463-466. León de Pinto G, N Paz de Moneada, M Martínez, O Gutiérrez de Gotera, C Rlvas and E Ocando (1994b) Composition oiPereskia guamacho gum exúdales. Biochemical Systematics and Ecology 22:291-295. León de Pinto G, O Rodríguez, M Martínez and C Rlvas (1993c) Composition of Cercidium praecox gum exúdales. Biochemical Systematics and Ecology 21:297-300. Martínez M, G León de Pinto and C Rlvas (1992) Composition of A cacia m acracantha gum exudates. Phytochemistry 31: 535-536. P ortar LJ (1989) Tannins in: Methoas in Piant Biochemistry: Voiume I Plant Phenols. ED Academic Press, London, U.K. 389-420. Uribe M y PY Mehrenberenguer (1380) Los polím eros: síntesis y caracterización. ED Limusa, Méjico. 213 pp. 5 6 Digitized by G<x>gle Original from THE UNIVERSITY OF TEXAS