QUIMICA DE LÍPIDOS

QUIMICA DE LÍPIDOS:
Ej: Los adipocitos generan hormonas. Tiene relación con la diabetes miellitus tipo II.
Tiene relación con la memoria, con la membrana celular, etc.
CARACTERTÍSTICAS:
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Moléculas presentes en seres vivos.
Capaces de disolver en solventes apolares, éter, cloroformo y acetona.
Inmiscibles en agua.
FUNCIONES BIOLÓGICAS DE LÍPIDOS:
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ALMACEN DE ENERGÍA (ácidos grasos, aceites): Ej. Triacilgliceroles.
COMPONENTES DE MEMBRANAS: Fosfolípidos, esfingolípidos, colesterol.
Sintetiza Horomonas, vitaminas.
Mensajeros intracelulares
Compuestos de pigmentos.
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ENERGÉTICA: al oxidarse 1 gramo  9,3 kcal.



Su oxidación PROVEE de agua 1.07g/1g de grasa oxidada.
PROTECTORA: Trigliceridos actúan como elementos de protección.
SURFACTANTE: Disminuyen la tensión superficial.
ACIDOS GRASOS:

Cadena hidrocarbonada, con CABEZA POLAR COOH y una cola APOLAR,
(SATURADO): enlaces simples o (INSATURADO): enlaces dobles.
PARA SABER QUE GRUPO FUNCIONAL ADQUIERE PRINCIPALMENTE se tiene que
COMPARAR LA ELECTRONEGATIVIDAD de ambos grupos posibles funcionales.
+
GRUPO METILO
GRUPO CARBOXILO
GRUPO METILO menor electronegatividad que el GRUPO CARBOXILO.
CLASIFICACIÓN DELTA:
CARBONO
DE DOBLE
ENLACE
EN ESTA
CLASIFICACIÓN DELTA:
El GRUPO CARBOXILO
es el carbono 1 y el
radica metilo es el
ÚLTIMO CARBONO.
CLASIFICACIÓN OMEGA: MUY IMPORTANTE EN MEDICINA
EN ESTA
CLASIFICACIÓN
OMEGA: El radical
METILO es el carbono 1
y el grupo carboxilo es
el ÚLTIMO CARBONO.
NOMENCLATURA DE LOS ÁCIDOS GRASOS
INSATURADOS DELTA:
Nomenclatura sistemática
IUPAC: en acidos es oico.
Empezando por carboxilo.
SI HAY MAS DOBLES ENLACES, ES NECESARIO
PONER UNA COMA EN EL EXPONENTE Y
EXPRESAR SU UBICACIÓN.
NOMENCLATURA DE LOS ACIDOS GRASOS OMEGA:
NO SE NECESITA ESCRIBIR LA POSICIÓN DEL
SEGUNDO DOBLE ENLACE en el omega
NOTA: Los acidos cis y trans son parte de la nomenclatura y depende
de la posición de los hidrógenos en el doble enlace. ADEMAS, en el
organismo naturalmente lo que se encuentra son las grasas CIS.
1. NATURAL  CIS.
2. CIS: Desviación rígida de la cadena.
3. TRANS: Relacionados con niveles altos de LDL
colesterol (lipoproteína que tranpsorta
colesterol).
4. LOS TRANS y los SATURADOS son más dañinos
porque normalmente son SÓLIDOS y evita ser
digerido, pueden causar los trans
Hipercolesterolemia.
 Mientras MENOS ÁTOMOS DE CARBONO tenga, está GASEOSO o
LÍQUIDO.
 La relación: n° ÁTOMOS DE CARBONO (D.P) PUNTO DE FUSIÓN y
EBULLICIÓN, por eso n° ATOMOS DE CARBONO (D.P) SOLIDEZ.
 La relación: n° de DOBLES ENLACES (I.P) PUNTO DE FUSIÓN.
 Irregularidad de la estructura del ácido graso insaturado (ya que esta
doblado pues).
PROPIEDADES de los acidos grasos dependientes de
estructura:
 Cadenas de LONGITUD CORTA e INSATURADAS favorecen FLUIDEZ de
ac.grasos.
 Cuanto MÁS LARGA LA CADENA y MENOS DOBLES ENLACES menor
solubilidad en agua.
 Los ácidos grasos con MÚLTIPLES DOBLES ENLACES como araquidónico
están retorcidos y SON RÍGIDOS en comparación con saturados,
flexibles y alargados.
 Los ácidos grasos SATURADOS se empaquetan fuertemente 
MUCHAS INTERACCIONES HIDROFÓBICAS.
ACIDOS GRASOS ESENCIALES:
 OMEGA 3:
 DHA: Salmón, arenque, sardinas, huevos.
 ALA: Semillas de lino, aceite de oliva, aguacate, almendras, huevo.
 OMEGA 6: Aceites vegetales, semillas, frutos secos, huevos, carne, lácteos.
EN MAMÍFEROS: acidos grasos no esenciales (sintetizados) y esenciales (dieta). ESENCIALES:
LINOLEICO (18:2delta 9.12), LINOLÉNICO (18:2delta 9.12.15).  precursores de otras estructuras.
ÁCIDO LINOLEICO (LA) (OMEGA 6) (18:2w-6) es
precursor de: ÁCIDO y- linolénico(18:3w-6),
araquidónico(20:4w-6),
docosapentaenoico(22:4w-6) “DPA”.
FUENTE: aceites vegetales, huevos de aves de corral.
ÁCIDO a-LINOLÉNICO (ALA) (OMEGA 3) (18:3w-3) es
precursor de: ÁCIDOS eicosapentaenoico (EPA) (20:5w3) y docosahexaenoico (DHA) (22:6w-3)
FUENTE del ac linolénico: Aceite de linaza, de soja y
nueces de Castilla. Del EPA y del DHA: Pescados y sus
aceites.
BENEFICIOS DE OMEGA 3:
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Mejora las concentraciones sanguíneas de triacilgliceroles.
Mejora la presión arterial.
Disminuye la agregación plaquetaria.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------ÁCIDO ARAQUIDÓNICO es precursor de EICOSANOIDES y ANANDAMINA.
Los eicosaonides derivados de:
ANANDAMINA:
OMEGA 6: PROinflamatorias.
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
OMEGA 3: ANTIinflamatorias.
Es endocanabinoide, sintetizada, droga psicoactiva.
NEUROTRANSMISOR CENTRAL y PERIFÉRICO.
SUEÑO, ALIMENTACIÓN, MEMORIA A CORTO PLAZO y ALIVIO DEL DOLOR.
DEFICIENCIA DE ACIDOS GRASOS ESENCIALES:
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Dermatitis.
Mala cicatrización.
Menor resistencia de infecciones.
Alopecia.
Trombocitopenia.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE ÁCIDOS GRASOS
dependiente de reacciones químicas:
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
ESTERIFICACIÓN:
HIDROGENACIÓN:
ÁCIDO GRASO + ALCOHOL
Los ácidos grasos de doble enlace
pueden Ganar hidrógenos y se vuelven
SATURADOS.
PARA LA DIETA SE RECOMIENDA GRASAS MONOINSATURADAS.
DESVENTAJA DE ACIDOS GRASOS POLIINSTATURADOS:
OXIDACIÓN
OXIDACIÓN: En procesos oxidativos se da en las células  producen envejecimiento. SE PUEDE EVITAR
CON ANTIOXIDANTES.


Epoxidación  un solo oxígeno.
Peroxidación  dos oxígenos.
ACILACIÓN DE PROTEÍNAS: Es un proceso para ACTIVAR LAS PROTEÍNAS en el que se unen ácidos
grasos a proteínas.
Proteínas aciladas: Proteínas unidas covalentemente con ácidos grasos.
Los grupos ácido graso o grupos acilo, facilitan interacciones entre las proteínas de la
membrana y sus entornos hidrófobos. Por ejemplo los ácidos grasos son
transportados gracias a esto.
OTRA CLASIFICACIÓN:
 LÍPIDOS SAPONIFICABLES: Si tienen ácido graso unido por enlace
Ester en su estructura.
Se saponifica con cualquier hidróxido.
 LÍPIDOS NO SAPONIFICABLES: No tienen ácido graso unido con enlace ester.
OMEGA 9: ES DAÑINO, el ácido oleico o aceite de oliva protege
de cardiopatías.
INDICE DE SAPONIFICACIÓN: mg de KOH para saponificar una
grasa. Tmb se puede usar NaOH.
N° DE CARBONOS I.P INDICE DE SAPONIFICACIÓN
1° Se pesa 1 gramo de la grasa a estudiar.
2° Se mezcla con 0.5N de KOH.
3° Sometido al calor de un mechero Bunsen  UNA HORA.
4° Luego se formará jabón con el KOH
5° El KOH que no formó jabón se titula con HCL 0.5N.
6° Se calcula cuantos meq al final de cuentas fueron saponificados.
ES DECIR EL INDICE DE
SAPONIFICACIÓN NOS
SIRVE PARA AVERIGUAR EL
TAMAÑO DE LOS ÁCIDOS
GRASOS.
INDICE DE SAP. I.P SALUDABLE
Osea a mayor índice de sap es menos saludable
INDICE DE YODO: g de YODO absorbidos por 100 g de grasa
INDICE DE YODO D.P SALUDABLE
N° DE DOBLE ENLACE D.P INDICE DE
YODO
ES DECIR EL INDICE DE YODO NOS SIRVE PARA AVERIGUAR EL
NUMERO DE DOBLE ENLACES.
GLICEROLÍPIDOS:
TRIACILGLICEROL: Esteres de ácidos grasos y glicerol: tres ácidos
grasos por cada glicerol.

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

Moléculas hidrofóbicas, sin grupos funcionales cargados.
Muchos tipos dependiendo de ácidos grasos esterificados.
TRIACILGLICEROL simples: R1 = R2 = R3. Ej: tripalmitoglicerol.
TRIACILGLICEROL MIXTO: Dos o más ácidos grasos diferentes.
COMPOSICIÓN:
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

Diferente número de C.
Saturados o insaturados o ambos.
GRASAS – sólidos (saturados)
ACEITES – líquidos (insaturados)
FUNCIONES:
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
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Almacén de ácidos grasos.
Almacén de energía.
Almacenan en células adipocitos.
Liberan 39,9kJ/g o 9,3 kcal/g. Más energéticos.
Aislamiento de bajas temperaturas.
Síntesis de algunas hormonas. Ej: citoquinas.
GRASAS:


Mezclas de triacilgliceroles simples y mixtos.
98% de los lípidos de dieta son triglicéridos.
ESTERES DE CERAS:
CERAS: Constituidos por esteres y alcoholes de CADENA LARGA,
hidrocarburos, aldehídos, ácidos grasos y alcoholes esteroides.
EJ: ACEITE DE ESPERMACETI: Presente en las ballenas que mantiene su
temperatura. Es un órgano muy grande.
FOSFOLÍPIDOS:
FOSFOGLICERIDOS: En el carbono 3 del gilcerol hay una fosforilación
que origina el ácido fosfatídico.
FUNCIONES: estructura de membrana, Agentes emulsionantes.
EJ: FOSFATIDIL COLINA o LECITINA. EL fosfatidiletanolamida
está cuando hay proteínas transportadoras.
Según esta carga estarán distribuidos
de forma especial en la membrana.
PARA SEGUIR RECUERDA LA DIFERENCIA DE ETER Y ESTER:
ESTER
ETER
PLASMALÓGENOS:
Forman enlace ETER y no
ESTER.
EN LA MIELINA abundan
plasmalógenos de
ETANOLAMINA, mientras
que en el MÚSCULO
abundan los de la COLINA.
ESFINGOLÍPIDOS: Es aquella que da lugar a
esfingosina en lugar de glicerol.
Son lípidos polares anfipáticos, sobre estructura aminoalcohol de
.
cadena larga, ESFINGOSINA
La esfingosina se forma a través de
descarboxilación oxidativa y condensación del PALMITATO con
.
SERINA
En los esfingolípidos un ácido graso de cadena larga se une al
grupo amino de la esfingosina a través de un enlace amida (lípido no saponificable).
La esfingosina
más ese ácido
graso forman la
CERAMIDA
(armazón de la
esfingomielina
(con grupo
fosfocolina), así
como de
esfingolípidos (sin grupo fosfato).
GLUCOESFINGOLÍPIDOS O GLUCOLÍPIDOS:
Son aquellos que se componen de la ceramida y unidos a esta un
monosacárido, un disacárido o un oligosacárido (Enlace glicosídico). Se
clasifican:
CEREBROSIDOS: Con monosacárido (más abundante galactosa, en cerebro) Carga neutra.
GLOBÓSIDOS: Con disacárido o oligosacárido.
GANGLIÓSIDOS: Con oligosacárido + 1 o más ácido siálico (N-acetila neuramínico, NANA)
Incluyen subíndices. LETRAS M(1NANA), D(2NANA), T(3NANA). NÚMEROS designan
secuencia de azucares unidos a la ceramida. La desventaja es que PUEDEN UNIR TOXINAS
BACTERIANAS o BACTERIAS a la célula. Carga negativa
Ejemplo: GT1  gangliósido con tres NANA y
secuencia específica (Galactosa, N-acetilgucosamina,
Galactosa, Glucosa).
SON IMPORTANTES PARA LOS GRUPOS
SANGUÍNEOS:
Grupo O: Sin monosacárido extra.
Grupo A: Con N-Acetil galactosamina.
Grupo B: Con Galactosa.
DIGESTIÓN DE FOSFOGLICERIDOS:
FOSFOLIPASA A1 y A2:
Rompen los dos ácidos
grasos de un fosfolípido.
FOSFOLIPASA C: Se rompe el
enlace entre glicerol y fosfato
(FOSFODIESTER).
FOSFOLIPASA D: Se rompe el
enlace entre fosfato y su
radical unido
(FOSFODIESTER).
FOSFOLIPASA A2 guarda el ÁCIDO ARAQUIDÓNICO.
DIGESTIÓN DE
GANGLIÓSIDOS:
Beta galactosidasa  Gangliosidosis
generalizada.
Hexosaminidasa A  Tay-Sachs disease.
Neuroaminidasa gangliosidasa.
Beta galactosidasa.
Glucocerebrosidasa  Enfermedad de
Gaucher.
Esfingomielinasa  Niemann-Pick disease.
Alfa galactosidasa A  Enfermedad de
Fabry.
Hexosaminidasa A y B  Enfermedad de
Sandboff.
ESTAS ENFERMEDADES SE TRANSMITEN
POR GENES RECESIVOS.
EN LA MEMBRANA CELULAR:

CAPA EXTERNA: FOSFATIDILCOLINA y ESFINGOMIELINA.
 CAPA INTERNA: FOSFATIDILSERINA y FOSFADILETANOLAMINA. Carga=0
ESTEROIDES: Poseen el ciclo pentano perhidro
fenantreno. Derivados de los triterpenos.
ÁCIDOS BILIARES: Disolventes de ácidos grasos.
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
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
Ácido colico.
Ácido quenodesoxicólico.
Ácido desoxicólico.
Ácido litocólico.
LA deficiencia de la vitamina D produce raquitismo.
ISOPRENO: 5carbonos.



1acetil CoA forma 3 Isoprenos.
LOS ISOPRENOIDES son moléculas compuestas por unidades de ISOPRENO.
LOS ISOPRENOIDES están formados por TERPENOS (son derivados de
aceites esenciales de las plantas) y ESTEROIDES.
TERPENOS:
Clasificados según el número de residuos de isopreno.

LOS MONOTERPENOS están formados por DOS UNIDADES DE ISOPRENO (ej: geraniol).

LOS SESQUITERPENOS están formados por TRES UNIDADES DE ISOPRENO (ej: farnesilo)
LOS DITERPENOS están formados por CUATRO UNIDADES DE ISOPRENO (ej: fitol)


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

LOS TRITERPENOS están formados por SEIS UNIDADES DE ISOPRENO (ej: escualeno)
LOS TETRATERPENOS están formados por OCHO UNIDADES DE ISOPRENO (ej: CAROTENOIDES)
LOS POLITERPENOS están formados por MILES DE UNIDADES DE ISOPRENO (ej: Goma natural).
LOS DOLICOLES son ALCOHOLES POLIISOPRENOIDES DE 16-19 UNIDADES DE ISOPRENOS. Los
dolicoles funcionan como TRANSPORTADORES DE AZUCAR en síntesis de glucoproteínas.
ISOPRENILO o PRENILO = NO TERPENOS + ISOPRENOIDES
EL isoprenilo es llamado terpenoides mixtos (ejemplo: vitamina E, ubiquinona,
vitamina K) algunas citosinas, proteínas Ras que sirven de control celular.
ISOPRENOIDE
EICOSANOIDES:
Derivados del omega 6.
Son moléculas casi iguales a
hormonas, pero potentes.



PROSTAGLANDINAS.
TROMBOXANOS.
LEUCOTRIENOS.
Derivan del ácido araquidónico,
unido al carbono 2 del glicerol o
sino DE LA DIETA (acido eicosatrienoico(w6) o ácido eicosapentaenoico(w3))


ALMACEN DE MEMBRANA. SON REGULADORES PARACRINOS de hormonas.
Intervienen en enfermedades como INFARTO, ARTRITIS. También en DOLOR,
CONTRACCIÓN DE MUSCULOS LISOS, INFLAMACIÓN, FLUJO SANGUINEO.
Se usan dos letras, PG= prostaglandina, TX= tromboxanos, LT= leucotrienos.
Tercera letra indica modificación hecha al componente original del eicosanoide
(A=grupo hidroxilo y anillo éter, B= dos grupos hidroxilo). El número indica
cantidad de enlaces dobles en molécula.
DERIVADOS DE:
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El ÁCIDO EICOSATRIENOICO da lugar a la serie de PG 1, TX 1 y LT 3; el ÁCIDO
ARAQUIDÓNICO da lugar a las PG y TX de la serie 2 y a los LT y LX (lipoxinas) de la
serie 4. Mientras que el ÁCIDO EICOSAPENTAENOICO da lugar a las PG y TX de la
serie 3 y LT 5.
PROSTAGLANDINAS y TROMBOXANO usan ciclo oxigenasa que ciclan.
LEUCOTRIENOS usan peroxidasa, no ciclan.
Los EICOSANOIDES trabajan de forma contraria, por ejemplo mientras que inflaman, el
mismo compuesto produce un antiinflamatorio rápidamente.
PROSTAGLANDINAS: Ciclopentano y grupos hidroxilo en C-11 y C-15.
INFLAMATORIOS, REPRODUCCIÓN Y DIGESTIÓN.  Respuesta diferente depende de células.
TROMBOXANOS: Eter cíclicos. (los del acido araquidónico  son de vasoconstricción fuerte)
AGREGACIÓN PLAQUETARIA Y VASOCONSCTRICCIÓN.
LEUCOTRIENOS: Lineales. Se dan por per oxidación por lipooxigenasa. (3 DOBLES.E
conjugados). Interviene en la reacción lenta de anafilaxis. GENERAN
VASOCONSTRICCIÓN y BRONCOESPASMOS.