Problemas Resueltos Termodinámica Aplicada Ing. Rubén Marcano 1.- Un laboratorio requiere 2000 cm3 de una solución anticongelante que consiste en 30% de metanol en agua. ¿Qué volúmenes de metanol puro y de agua pura a 25ºC se deben mezclar para formar los 2000 cm3 de anticongelante, también a 25ºC? los volúmenes molares parciales para el metanol y el agua en solución de 30% de metanol y sus volúmenes molares de especie pura ambos a 25ºC, son: Metanol: Agua: De la definición: 38,632 17,765 40,727 18,068 ∑ 0,3 38,632 2000 24,025 0,7 17,765 24,025 83,246 Se requiere 30% mol de metanol y 70% de agua: 0,3 83,246 24,974 24,974 40,727 0,7 83,246 1017 58,272 58,272 18,068 1053 2.- La Entalpía de un líquido binario de los componentes 1 y 2 a T y P fijas es: 400 600 40 20 Determine las expresiones de las entalpías molares parciales como función de x1. Determine las entalpias a diluciones infinitas. 1 600 180 20 180 600 600 Cuando 0 420 Cuando 1 640 180 20 1 420 60 180 20 60 180 60 40 180 60 600 400 3.- Calcule el volumen de metano y el coeficiente de fugacidad, a las condiciones de T=288,71 K y P=4138 kPa, el metano se ajusta bien a la ecuación virial truncada. Nos referimos a un componente puro por lo que empleamos la ecuación de fugacidad para el segundo coeficiente virial: Empleando la correlación de Pitzer calculamos el segundo coeficiente virial (B) las propiedades críticas la ubicamos para el compuesto en estudio. 190,6 45,99 0,012 288,71 190,6 0,083 0,139 1,515 0,422 , 0,172 , 0,1341 0,1089 0,1341 0,012 0,1089 8,314 4,6656 10 4138 8,314 1 1 8,04 10 288,71 4,6656 10 4138 8,314 190,6 4599 4,6656 10 1,0837 0,9196 288,71 0,9196 8,314 288,71 4138 0,5334 5.- Calcule el coeficiente de fugacidad de un gas que se encuentra a la temperatura de 300 K y 50 bar de presión. El gas tiene una composición de: 20% p/p de metano 30% p/p de etano y 50% p/p de propano.la mezcla se ajusta a la ecuación virial. La ecuación para el segundo coeficiente virial para una mezcla de componentes está definida por la ecuación: Las composiciones están planteadas en unidades másicas y la ecuación virial expresa las composiciones en moles, por lo que se asume una base de cálculo de 100 kg de solución. Componente Kg 1 20 2 30 3 50 MM 16,043 30,07 44,097 Suma Kmol 1,247 0,998 1,134 3,378 yi 0,369 0,295 0,336 1 Debido a que la mezcla es de 3 componentes el segundo coeficiente virial se desarrolla como: 2 2 2 Como podemos observar podemos calcular los Bij, correspondientes a los parámetros de interacción de los componentes puros y B11, B22 y B33, y los parámetros cruzados B11, B22 y B33 para luego sustituir en la ecuación y determinar el coeficiente de fugacidad , para determinar esto empleamos las siguientes ecuaciones: Propiedades críticas de los componentes puros y cruzados Ij 11 22 33 12 13 23 Tc (K) 190,6 305,3 369,8 241,23 265,49 336,01 Pc (Bar) 45,99 48,72 42,48 47,004 43,258 45,251 Vc (cm3/mol) 98,6 145,5 200 120,533 143,378 171,308 Zc 0,286 0,279 0,276 0,2825 0,281 0,2775 W 0,012 0,1 0,152 0,056 0,082 0,126 Segundos coeficientes viriales Ij 11 22 33 12 13 23 Trij 1,574 0,983 0,811 1,244 1,130 0,893 B0 -0,121 -0,351 -0,507 -0,215 -0,264 -0,423 B1 0,113 -0,046 -0,275 0,070 0,036 -0,138 Bij -41,3 -185,260 -397,009 -89,935 -133,221 -271,797 Una vez calculado los parámetros de los componentes puros y de los cruzados determinamos el segundo coeficiente virial: 2 2 2 172,9966 El coeficiente de fugacidad de la mezcla quedaría entonces: 172,9966 3 50 3 83,1372 1,0013 1,3872 10 4 Determine las fugacidades en la mezcla de C2H6 y C3H8 a la temperatura de 400 K y 20 Bar de presión. El gas contiene una composición molar de: 40% molar de etano y 60% molar de propano. De la definición de la propiedad parcial de la fugacidad, evaluamos la fugacidad de un componente en una mezcla a partir de la siguiente ecuación: 1 2 2 2 2 Expresando la ecuación para dos componentes tomamos la ecuacion anterior y probar todas las posibles interacciones colocando en el subindice “k” el número del componente a evaluar y en los subindices “i”,“e”, colocar las combinaciones entre los compoentes presentes. Desarrollando la ecuación para dos componentes: Para determinar los parámetros debemos calcular los parámetros cruzados B12 y los parámetros de los componentes puros B11 y B22 para esto empleamos las correlaciones de Pitzer para el segundo coeficiente virial: Propiedades Críticas Segundos Coeficientes Viriales 2 20 19,7347 95,0890 0,6 83,1372 5,291525 10 0,9485 Realizando un procedimiento similar para el componente 2 0,7891 Las fugacidades quedarían entonces como: 7,588 9,47 19,7347