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2e 14g 6i 21c 1b 6a 19b 13d 17c 9c 6c 4d 20a 8a 17h 19c 11e 21a 4j 15a 16i 7b 19h 13f 10i 5e 12d 14a 5h 18b 10g 20g 11a 7i 21e 17d 11i 4b 18d 20d 9i 18f 22f 2f 22b 10d 2a 12f 3e 15h 22c 14d 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g 10f 13g 16c 14e 5a 9a 16h 7d 17k 8f 1g 15d 3a 10k 5j 13a 8b . Resuelve el damero poniendo nombre a las siguientes reacciones orgánicas denominadas con el apellido de su descubridor. En él, aparecerá una frase en castellano y su autor. Un damero para estudiar reacciones orgánicas con nombre, M. L. Izquierdo y D. Sucunza, Anales RSEQ 2e 14g 6i 21c 1b 6a 19b 13d 17c 9c 6c 4d 20a 8a 17h 19c 11e 21a 4j 15a 16i 7b 19h 13f 10i 5e 12d 14a 5h 18b 10g 20g 11a 7i -- 1. 1b 1g 2. 2a 2e 2f 3. 3a 3c 3e 4. 4b 4d 4j 21e 17d 11i 4b 18d 20d 9i 18f 22f 2f 22b 10d 2a 12f 3e 15h 22c 14d 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g 10f 13g 16c 14e 5a 9a 16h 7d 17k 8f 1g 15d 3a 10k 5j 13a 8b . U 2e 1. 14g 6i 21c X 1b 6a 19b 13d 17c 9c 6c N 4d 20a 8a 17h 19c 11e 21a O 4j 15a 16i 7b 19h 13f 10i 5e 12d 14a 5h 18b O X I -- 10g 20g 1g S K R A U P 2a 3. 4. 7i C O P E 1b 2. 11a 2e 2f P E R K I N 3a 3e 3c C A N N I Z Z A R O 4b 4d 4j 11i A 4b 2f 22b 10d S 2a 14d 6e 5i 11f 7a 9g R 3c 13g 16c 14e 5a 9a 16h 21e 17d P 18d 20d 9i 18f 22f 12f I3e 15h 22c 7g 10f 7d 17k 8f E 1g 15d 3a 10k 5j 13a 8b . P Transposición de Oxy Oxy-Cope Descubierta en 1940 por el estadounidense Arthur C. Cope (1909-1966), esta transposición sigmatrópica [3,3] en 1,5-dienos es una reacción pericíclica concertada. En ella, un grupo hidroxilo en C3 origina un enal –o una enona– después de una tautomería ceto-enólica del enol intermedio. Evans y Golob indicaron en 1975 que la desprotonación del grupo hidroxilo para formar el correspondiente alcóxido de un metal alcalino origina una considerable aceleración (10101017) de esta transposición. Síntesis de Skraup Esta síntesis de quinolinas fue descrita por el químico checo Zdenko Hans Skraup (1850-1910). En los primeros ensayos de esta reacción, Skraup calentó anilina con ácido sulfúrico, glicerol y nitrobenceno, que le sirvió como agente oxidante y disolvente. Reacción de Perkin Usada para sintetizar ácidos aromáticos α,β-insaturados partiendo de un aldehído aromático y un anhídrido de ácido carboxílico en presencia de una sal alcalina del ácido, esta reacción fue descubierta por uno de los gigantes de la química del siglo XIX, el inglés William Henry Perkin (1838-1907). Descubridor con dieciocho años del primer tinte sintético, el malva, la explotación comercial de su descubrimiento le hizo inmensamente rico. Diecisiete años después, vendió su fábrica de tintes por una fortuna y se dedicó a su ocupación favorita, la investigación pura, lo que le permitió descubrir la reacción que lleva su nombre. Reacción de Cannizzaro Esta dismutación de un aldehído sin hidrógeno en alfa catalizado por una base le debe el nombre a Stanislao Cannizzaro (1826-1910). Este político y químico italiano, que descubrió la reacción que lleva su nombre mientras estudiaba la reactividad del benzaldehído, tuvo un papel fundamental en el Congreso de Karlsruhe celebrado en 1860, en el cual se sentaron las bases para la sistematización de la Química. U 2e 14g 6i 21c X 1b 6a 19b 13d 17c 9c 6c N 4d 20a 8a 17h 19c 11e 21a O 4j 15a 16i 7b 19h 13f 10i 5e 12d 14a 5h 18b 10g 20g 11a 7i 11i A 4b 2f 22b 10d S 2a 14d 6e 5i 11f 7a 9g R 3c 13g 16c 14e 5a 9a 16h 21e 17d P 18d 20d 9i 18f 22f 12f I3e 15h 22c 7g 10f 7d 17k 8f E 1g 15d 3a 10k 5j 13a 8b . P U 2e 14g 6i 21c X 1b 6a 19b 13d 17c 9c 6c N 4d 20a 8a 17h 19c 11e 21a O 4j 15a 16i 7b 19h 13f 10i 5e 12d 14a 5h 18b 10g 20g 11a 7i 5. 5a 5e 5h 5i 5j 6. 6a 6c 6e 6i 7. 7a 7b 8a 8b 7d 7g 8. 8f 7i 11i A 4b 2f 22b 10d S 2a 14d 6e 5i 11f 7a 9g R 3c 13g 16c 14e 5a 9a 16h 21e 17d P 18d 20d 9i 18f 22f 12f I3e 15h 22c 7g 10f 7d 17k 8f E 1g 15d 3a 10k 5j 13a 8b . P U 2e A 6i 21c N U 6c 4d 20a P X 1b 6a R 8a 17h E 7b 19h 13f 12d 14a O 5h 14g 15a 5. 16i 9c 19c 11e 21a O 4j 10i E 5e 20g 18b S 7i 11a 11i A 4b 22b 10d 14d S O 6e 5i 11f 13g 16c 21e 5h 5i 6c 6e P 5j 6i R E F O R M A T S K Y 7b 7d 7g R O B I N S O N 8a 8b 8f 7i 17d 2f P A U S O N – K H A N D 7a 8. 17c 10g 5e 6a 7. 13d E S C H E N M O S E R 5a 6. 19b 14e 18d S 2a R 7a E 5a 20d 9i 18f 22f 12f I3e 15h 22c 10f 9g R 3c 9a 16h E 1g 15d 3a 10k E5j 13a O . 8b P A 7g O S 8f 7d 17k Fragmentación de Eschenmoser En la fragmentación de Eschenmoser –o de Eschenmoser-Tanabe–, α,β-epoxicetonas reaccionan con sulfonilhidrazinas de arilo para producir alquinos y compuestos carbonílicos. No es la única reacción que debe su nombre al suizo Albert Eschenmoser (nacido en 1925), cuyo fecundo trabajo también condujo al desarrollo de la transposición de Eschenmoser-Claisen y de la sal de Eschenmoser, por citar otros dos ejemplos. El mecanismo de esta reacción es semejante al de la fragmentación de Grob, en el que la molécula se rompe en tres partes. La desprotonación de la hidrazona intermedia conduce a la formación de un alcóxido que rápidamente sufre la fragmentación para dar un alquino, una cetona, una molécula de nitrógeno y el arilsulfinato que actúa como grupo saliente. Reacción de Pauson Pauson-Khand Esta reacción se produce entre un alquino, un alqueno y monóxido de carbono para formar una α,β-ciclopentenona mediante una cicloadición [2+2+1]. En el trabajo original de Peter Pauson e Ihsan Khand se empleaban cantidades estequiométricas de octacarbonil dicobalto. Posteriormente, este mediador ha sido utilizado en cantidades catalíticas, siempre que la reacción tenga lugar a altas presiones de CO, y ha sido sustituido por otros complejos metálicos, como Fe(CO)5 o Ru2(CO)12. Reacción de Pauson Pauson-Khand Mecanismo 1) El octacarbonil dicolbalto se coordina con los enlaces π del alquino desplazando una molécula de CO para formar un complejo organometálico de hexacarbonilo. 2) Se forma un enlace de coordinación π con el alqueno con una configuración exo. 3) Una molécula de CO se inserta en el complejo formado, en donde los electrones sufren un reacomodo para así dar la ciclopentenona. Reacción de Reformatsky El químico ruso Sergei Nikolaevich Reformatsky (1860-1934) desarrolló este proceso en el que un α-haloester en presencia de zinc metálico reaccionaba con un compuesto carbonílico para formar β-hidroxiésteres o sus productos de deshidratación. Hoy en día, existen versiones de esta reacción con otros metales, como Samario (II), cromio (II) o titanio (II), y también se aplica a otros electrófilos. Anelación de Robinson Esta síntesis de ciclohexenonas en la que se utilizan como reactivos una cetona y una metil vinil cetona debe su nombre al ilustre químico inglés Robert Robinson (1886-1975), Premio Nobel en el año 1947 por sus investigaciones sobre productos naturales y en especial sobre alcaloides. U 2e A 6i 21c N U 6c 4d 20a P X 1b 6a R 8a 17h E 7b 19h 13f 12d 14a O 5h 14g 15a 16i 19b 13d 17c 9c 19c 11e 21a O 4j 10i E 5e 18b 10g 20g 11a S 7i 11i A 4b 22b 10d 14d S O 6e 5i 11f 13g 16c 21e 17d P 2f 14e 18d S 2a R 7a E 5a 20d 9i 18f 22f 12f I3e 15h 22c 10f 9g R 3c 9a 16h E 1g 15d 3a 10k E5j 13a O . 8b P A 7g O S 8f 7d 17k U 2e A 6i 21c N U 6c 4d 20a P X 1b 6a R 8a 17h E 7b 19h 13f 12d 14a O 5h 14g 15a 16i 19b 13d 17c 9c 19c 11e 21a O 4j 10i E 5e 18b 10g 20g 11a S 7i 11i A 4b 22b 10d 14d S O 6e 5i 11f 13g 16c 21e P 2f 9. 9a 9c 9g 9i 10g 10i 10. 10d 10f 10k 11. 11a 11e 11f 12. 12d 12f 11i 17d 14e 18d S 2a R 7a E 5a 20d 9i 18f 22f 12f I3e 15h 22c 10f 9g R 3c 9a 16h E 1g 15d 3a 10k E5j 13a O . 8b P A 7g O S 8f 7d 17k U 2e A 6i 21c N U 6c 4d 20a P X 1b 6a R 8a 17h 19h 13f 14a O 5h 14g 15a 16i E 7b T 12d 9. 11e 20g 17c E 9c 21a O 4j A 10g 9c 21e 14d 18b 13g A S 7i 9i F R I E D L A N D E R 10f 10g 10i 10k A C H M A T O W I C Z 11e 11f H A N T Z S C H 12d 12f 11i 17d I A 4b 11i 18d 20d N 9i 18f 22f E 1g 15d P 10k R E5j S I3e 15h 22c 3a E S 2a 12f L O . S O A A T R R 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g 10f 13a 8b E D S O P D E 10i 5e 11a 9g 11a 12. 19c A 10d 11. 13d D I E C K M A N N 9a 10. 19b 2f 22b 16c 14e 10d 5a 9a 16h 8f 7d 17k Condensación de Dieckmann Esta reacción desarrollada por el alemán Walter Dieckmann (1869-1925) es el equivalente intramolecular de la condensación de Claisen. En ella, se obtiene un β-cetoéster por ciclación de un compuesto que cuenta con dos grupos éster en presencia de una base. Aquellos casos en los que se forman anillos de cinco o seis átomos de carbono están particularmente favorecidos. O N O O CO2Et CO2Me O NaH N O O EtOH, 3h CO2Et (98%) O Síntesis de Friedländer Nombrada así en honor del químico alemán Paul Friedländer (1857-1923), es un método de síntesis de quinolinas que parte de orto-acilarilaminas como materiales de partida. Reacción de Achmatowicz En este proceso, un furano se convierte en un dihidropirano. En la publicación original del polaco Osman Achmatowicz Jr. (1899-1988), el alcohol furfurílico se hizo reaccionar con bromo en metanol para dar como producto un 2,5-dimetoxi-2,5-dihidrofurano, que traspuso a la 6-hidroxi-2H-piran-3(6H)-ona al reaccionar con ácido sulfúrico diluido. En el esquema se recoge un mecanismo propuesto para esta reacción. Síntesis de pirroles de Hantzsch Consiste en la preparación de pirroles sustituidos a partir de β-cetoésteres y a-halocetonas en presencia de amoniaco –o aminas primarias-. Su descubridor, el alemán Arthur Rudolf Hantzsch (1857-1935), también dio nombre a una síntesis de piridinas. CO2Et + O :NH3 Me O .. Me H2N Me Me O CO2Et Me NH H CO2Et Me H2N CO2Et H Me CO2Et CO2Et -H2O HO H2N Me Cl CO2Et H Me O :NH2 CO2Et CO2Et HO Me .. N H Me Me N Me Me N H Me U 2e A 6i 21c N U 6c 4d 20a P X 1b 6a R 8a 17h 19h 13f 14a O 5h 14g 15a 16i E 7b T 12d 19b 13d 19c 11e E 9c 21a O 4j A A 10g 20g 17c A S 7i 11a 21e 17d I A 4b 11i 18d 20d N 9i 18f 22f 14d 18b 13g 15d P 10k R E5j S I3e 15h 22c 3a E S 2a 12f L O . S O A A T R R 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g 10f 13a 8b E D S O P D E 10i 5e E 1g 2f 22b 16c 14e 10d 5a 9a 16h 8f 7d 17k U 2e A 6i 21c N U 6c 4d 20a P X 1b 6a R 8a 17h 19h 13f 14a O 5h 14g 15a 16i 13d 19c 11e 12d 10g 20g 17c E 9c 21a O 4j A A E 7b T 19b 14d 18b 13g A S 7i 11a 13d 14a 14d 13f 13g 14. 14e 14g 15. 15a 15d 15h 16. 16c 16h 16i 17d I A 4b 11i 18d 20d N 9i 18f 22f E 1g 15d P 10k R E5j S I3e 15h 22c 3a E S 2a 12f L O . S O A A T R R 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g 10f 13a 8b E D S O P D E 10i 5e 13. 13a 21e 2f 22b 16c 14e 10d 5a 9a 16h 8f 7d 17k S E R I A N E P X 1b 6a 19b 13d 17c 9c 21e 17d 11i 4b 18d 20d 9i 18f 22f 1g 15d P 22b 10d N A P 10k U R E5j R O S I3e 15h E S E 22c 3a 6c 4d 20a 8a 17h 19c 11e 21a 4j 2f 2a 12f L G O . V I E E A A D M O S E A T R R 15a 16i 7b 19h 13f 10g 10i 5e 14d 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g 10f 13a 8b O L V A A S E D T H O I S 12d 14a 5h 20g 11a 7i 18b 13g 16c 14e 5a 9a 16h 8f 7d 17k U N A 2e 14g 6i 13. 21c G A B R I E L 13a 14. 13d 14d 14e 14g V I L S M E I E R 15a 16. 13g H O F M A N N 14a 15. 13f 15d 15h F A V O R S K I I 16c 16h 16i Síntesis de Gabriel El alemán Siegmund Gabriel (1851-1924) desarrolló este método de obtención de aminas primarias a partir de halogenuros de alquilo con bajo impedimento estérico utilizando ftalimida de potasio. La N-alquilftalimida intermedia conduce a la amina primaria en diversas condiciones de reacción. Transposición de Hofmann Este proceso debe su nombre al alemán August Wilhelm von Hofmann (1818-1892), célebre tanto por sus méritos personales, son varias las reacciones que llevan su nombre, como por su estancia en el Royal College of Chemistry de Londres, donde fue profesor de William H. Perkin e inductor de los experimentos en busca de una síntesis de la quinina que derivaron en el descubrimiento accidental del primer tinte sintético, el ya mencionado malva. Mediante un mecanismo que incluye una transposición del grupo alquilo, esta reacción permite obtener a partir de una amida primaria una amina primaria con un carbono menos. Transposición de Hofmann Este proceso desarrollado por Hofmann comparte muchas similitudes con otras transposiciones que han tomado el nombre de sus autores –Curtius, Lossen, Schmidt– y sirven para propósitos semejantes. Reacción de Vilsmeier (Vilsmeier Vilsmeier––Haack Haack)) En ella, una amida sustituida reacciona con oxicloruro de fósforo para formar el correspondiente cloroiminio que por reacción de SEAr con un areno activado da lugar a un aril-aldehído o una aril-cetona. Se debe a los alemanes Anton Vilsmeier (1894-1962) y Albrecht Haack (1898-1976). Transposición de Favorskii Descubierta por el ruso Alekséi Yevgrafovich Favorskii (1860-1945), es una reacción de transposición que tiene lugar en ciclopropanonas y α-halocetonas cuando son tratadas con una base. Conduce a ácidos carboxílicos si la base es un hidróxido, a ésteres si se usa un alcóxido y a amidas si se utiliza un amiduro. En las α−halocetonas cíclicas se produce una contracción de anillo. S E R I A N E P X 1b 6a 19b 13d 17c 9c 21e 17d 11i 4b 18d 20d 9i 18f 22f 1g 15d P 22b 10d N A P 10k U R E5j R O S I3e 15h E S E 22c 3a 6c 4d 20a 8a 17h 19c 11e 21a 4j 2f 2a 12f L G O . V I E E A A D M O S E A T R R 15a 16i 7b 19h 13f 10g 10i 5e 14d 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g 10f 13a 8b O L V A A S E D T H O I S 12d 14a 5h 20g 11a 7i 18b 13g 16c 14e 5a 9a 16h 8f 7d 17k U N A 2e 14g 6i 21c S E R I A N E P X 1b 6a 19b 13d 17c 9c 21e 17d 11i 4b 18d 20d 9i 18f 22f 1g 15d P 22b 10d N A P 10k U R E5j R O S I3e 15h E S E 22c 3a 6c 4d 20a 8a 17h 19c 11e 21a 4j 2f 2a 12f L G O . V I E E A A D M O S E A T R R 15a 16i 7b 19h 13f 10g 10i 5e 14d 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g 10f 13a 8b O L V A A S E D T H O I S 12d 14a 5h 20g 11a 7i 18b 13g 16c 14e 5a 9a 16h 8f 7d 17k U N A 2e 14g 6i 21c 17. 17c 17d 17h 18. 18b 18d 18f 19. 19b 19c 19h 17k C S C I A N N E P E R I E X 1b 6a 19b 13d 17c 9c 21e 17d 11i 4b 18d 20d 9i 18f 22f 1g 15d P 22b 10d N P 10k U R E5j R A C A O S I3e 15h E S E 22c 3a 6c 4d 20a 8a 17h 19c 11e 21a 4j 2f 2a 12f L G O . V I E N E A A D M O S E T R R A 15a 16i 7b 19h 13f 10g 10i 5e 14d 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g 10f 13a 8b O A S E D N A L V A T H O I S 12d 14a 5h 20g 11a 7i 18b 13g 16c 14e 5a 9a 16h 8f 7d 17k U N A 2e 14g 6i 17. 21c C H I C H I B A B I N 17c 17d 18. M A N N I C H 18b 19. 17h 18d 18f B E C K M A N N 19b 19c 19h 17k Reacción de Chichibabin Esta reacción nombrada en honor del ruso Alekséi Yevgényevich Chichibábin (1871-1945) proporciona 2-aminopiridinas a partir de piridinas por la acción de amiduro de sodio o de potasio. Reacción de Mannich Es un método de obtención de ß-aminocarbonilos mediante la aminometilación de un carbono en alfa a un carbonilo. Implica el uso de un compuesto carbonílico no enolizable, amoníaco o una amina primaria o secundaria y catálisis ácida. Es debida al químico alemán Carl Ulrich Franz Mannich (1877-1947). Transposición de Beckmann Esta transposición de oximas catalizada por ácidos que conduce a amidas fue descubierta por el alemán Ernst Otto Beckmann (1853-1923). Cuando se utilizan oximas cíclicas, se obtienen lactamas con un eslabón más. El mecanismo comúnmente aceptado consiste en una migración de un alquilo con expulsión del grupo hidroxilo para formar un nitrilo que finalmente se hidroliza. C S C I A N N E P E R I E X 1b 6a 19b 13d 17c 9c 21e 17d 11i 4b 18d 20d 9i 18f 22f 1g 15d P 22b 10d N P 10k U R E5j R A C A O S I3e 15h E S E 22c 3a 6c 4d 20a 8a 17h 19c 11e 21a 4j 2f 2a 12f L G O . V I E A N E A D M O S E T R R A 15a 16i 7b 19h 13f 10g 10i 5e 14d 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g 10f 13a 8b O A S E D N A L V A T H O I S 12d 14a 5h 20g 11a 7i 18b 13g 16c 14e 5a 9a 16h 8f 7d 17k U N A 2e 14g 6i 21c C S C I A N N E P E R I E X 1b 6a 19b 13d 17c 9c 21e 17d 11i 4b 18d 20d 9i 18f 22f 1g 15d P 22b 10d N P 10k U R E5j R A C A O S I3e 15h E S E 22c 3a 6c 4d 20a 8a 17h 19c 11e 21a 4j 2f 2a 12f L G O . V I E A N E A D M O S E T R R A 15a 16i 7b 19h 13f 10g 10i 5e 14d 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g 10f 13a 8b O A S E D N A L V A T H O I S 12d 14a 5h 20g 11a 7i 18b 13g 16c 14e 5a 9a 16h 8f 7d 17k U N A 2e 14g 6i 21c 20. 20a 20d 20g 21. 21a 21c 21e 22. 22b 22c 22f C E X N C I A N U N P E R I E 1b 6a 19b 13d 17c 9c 21e 17d 11i 4b 18d 20d 9i 18f P 22b F R A C A S O U 10d S I3e 15h E E S 20a 8a 17h 19c 11e 21a 4j 2f 2a 12f V I E N E A A D E M O S T R A R 15a 16i 7b 19h 13f 10g 10i 5e 14d 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g E D I S O A L V A T H O M A S U N A 2e 14g 6i N U 6c 4d 12d 20. 21. 22. 14a P R E5j M 22c 3a 10k L G O . 10f 13a 8b N 17k 5h 20g 20d 11a 20g S W E R N 21a 21c 21e K U M A D A 22b 22c S E 1g 15d 22f 7i F U K U Y A M A 20a A 21c 22f 18b 13g 16c 14e 5a 9a 16h 8f 7d Acoplamiento de Fukuyama El japonés Tohru Fukuyama (nacido en 1948) desarrolló este método de obtención de cetonas mediante el acoplamiento entre un tioéster y un haluro organozinc en presencia de un catalizador de paladio. Presenta como ventajas que transcurre en condiciones suaves, utiliza reactivos poco tóxicos y es altamente quimioselectivo. Oxidación de Swern Esta oxidación de un alcohol primario o secundario al aldehído o cetona correspondiente es debida al estadounidense Daniel Swern (1916-1982). Para ello, utiliza cloruro de oxalilo, dimetilsulfóxido y una base orgánica como la trietilamina. Transcurre en condiciones suaves y es compatible con muchos grupos funcionales. Acoplamiento de Kumada Una de las primeras reacciones de acoplamiento publicadas, en ella se generan enlaces C-C por reacción entre un reactivo de Grignard y un haluro orgánico. Utiliza metales de transición, Ni o Pd generalmente, como catalizadores y produce el acoplamiento de dos grupos alquilo, arilo o vinilo. Aunque ha tomado el nombre del japonés Makoto Kumada (1920-2007), los grupos de este y del francés Robert Corriu comunicaron esta reacción de forma independiente en 1972. C E X N C I A U N N P E R I E 1b 6a 19b 13d 17c 9c 21e 17d 11i 4b 18d 20d 9i 18f P 22b F R A C A S O U 10d S I3e 15h E E S 20a 8a 17h 19c 11e 21a 4j 2f 2a 12f V I E N E A A D E M O S T R A R 15a 16i 7b 19h 13f 10g 10i 5e 14d 6e 5i 11f 7a 9g 3c 7g E D I S O A L V A T H O M A S U N A 2e 14g 6i N U 6c 4d 12d A S E 1g 15d 21c 22f 14a P R E5j M 22c 3a 10k L G O . 10f 13a 8b N 17k 5h 20g 11a 7i 18b 13g 16c 14e 5a 9a 16h Thomas Alva Edison (1847-1931) en su laboratorio 8f 7d
![[16i]](http://s2.studylib.es/store/data/002267419_1-699c2ae7457f5f1d0ec8bbf99a4896fc-300x300.png)
