UNIVERSIDAD EARTH Biodegradación de Desechos del Refinamiento del Petróleo a Base de Microorganismos Eficientes (EM) Maximiliano Gurdián Portocarrero Tania Johanning Villegas Trabajo de Graduación presentado como requisito parcial para optar al título de Ingeniero(a) Agrónomo(a) con el grado de Licenciatura Guácimo, Costa Rica Diciembre, 2002 Trabajo de Graduación presentado como requisito parcial para optar al título de Ingeniero(a) Agrónomo(a) con el grado de Licenciatura Profesor Asesor Carlos E. Hernández, Ph.D. Profesor Coasesor Shuichi Okumoto, Ph.D. Decano Daniel Sherrard, Ph.D. Candidato(a) Tania Johanning Villegas Candidato(a) Maximiliano Gurdián Portocarrero Diciembre, 2002 ii DEDICATORIA A mi madre por todo el apoyo y confianza que me ha brindado en la vida. Tania Johanning. A Dios y mi familia por brindarme la oportunidad de crecer. También a todos los hombres que en una ocasión, el científico costarricense Clodomiro Picado Twight describiera con pocas pero importantes palabras: “Son quienes como yo, nada tenemos que perder al decir lo que pensamos porque nada de lo que pueda sobrevenirnos logrará intimidarnos, porque estamos preparados para todo, menos para el silencio-cuando ese silencio es peor que la muerta-los que gozamos de esa libertad de prensa, decirnos lo que en nuestro espíritu sugieren los acontecimientos de cualquier punto de la tierra, porque la humanidad pertenece a todo el hombre que sea capaz de vivir la vida conforme a su propia conciencia” Maximiliano Gurdián iii AGRADECIMIENTO Al personal de RECOPE que colaboró con nosotros y en especial al señor Fernando Bourrouet, funcionario del departamento de Calidad de RECOPE en Limón, por su atenta disposición a ayudarnos durante todo el proceso del proyecto. También agradecemos a los profesores Shuichi Okumoto y Carlos Hernández de EARTH por la ayuda y asesoramiento durante la ejecución del proyecto. Así como al Comité de Investigación de EARTH y RECOPE como institución, por el apoyo financiero brindado. Los autores iv RESUMEN Los desechos provenientes del refinamiento del petróleo son considerados peligrosos por los efectos negativos que causan en el ambiente y ser humano. La incorrecta disposición de los hidrocarburos de desecho puede contaminar cuerpos de aguas, aguas subterráneas, causar incendios, contaminar suelos y la muerte de flora y fauna. En el mercado existen alternativas para el tratamiento de estos desechos. Sin embargo, la mayoría de estos tratamientos son costosos y/o generan desechos intermedios que aun son peligrosos. El objetivo de esta investigación fue evaluar el uso de Microorganismos Eficientes (EM) como promotores de la biodegradación de desechos tipo lodos provenientes del refinamiento del petróleo de RECOPE (Refinería Costarricense de Petróleo) localizada en Moín, Limón, Costa Rica. El experimento se llevó a cabo en la Universidad EARTH. El estudio consistió en tratar los lodos de desecho en pilas (camas) de suelo, los tratamientos aplicados fueron los siguientes: • Tratamiento 1: Testigo, no se aplicó ningún otro material. • Tratamiento 2: EM activado diluido al 10% • Tratamiento 3: EM activado diluido al 10% y melaza al 5% • Tratamiento 4: EM activado diluido al 10%, melaza al 5% y bokashi (en una proporción del 25% con respecto al volumen final de la cama de compostaje) aplicado una vez al inicio del estudio. Para todos los tratamientos que recibieron el EM, la solución se aplicó dos veces por semana. La eficiencia de los tratamientos fue evaluada en función de cambios en el comportamiento de los siguientes parámetros: hidrocarburos volátiles, DBO5, DQO, grasas y aceites. Además en la cama de compostaje se monitoreo la v humedad, temperatura, pH y volumen, con el fin de relacionar estos valores con los parámetros indicadores de degradación primeramente mencionados. El estudio no determinó con certeza la efectividad del EM para promover la biodegradación. El diseño experimental no permitió realizar un análisis estadístico. Por lo tanto, las tendencias de respuesta positiva en la degradación presentes en algunos tratamientos que recibieron EM no fueron estadísticamente significativas. El tratamiento testigo alcanzó una degradación similar a la obtenida en los tratamientos donde se usó EM; lo que sugiere que otros factores inciden sobre la descomposición de los desechos como: microorganismos presentes en el suelo, temperatura y humedad. Estadísticamente se comprobó que no existe relación entre el descenso del volumen en las pilas y la degradación, las pilas mantuvieron un volumen constante durante los 60 días tratamiento. La temperatura promedio en las camas fue 30°C, la humedad varió entre el 30% y 40% y el pH se mantuvo constante con valores cercanos al 7, no se logró establecer una relación entre estos parámetros y la degradación. No obstante, los tratamientos donde se usó EM mostraron tendencia a reducir el contenido de hidrocarburos más rápido que el testigo y la disminución de olores desagradables. PALABRAS CLAVE: Biodegradación, desechos de petróleo, RECOPE, compostaje, Microorganismos Eficientes (EM), hidrocarburos volátiles, demanda bioquímica de oxígeno, demanda química de oxígeno, grasas y aceites, costos variables. Gurdián M.; Johanning, T. 2002. Biodegradación de Desechos del Refinamiento del Petróleo a Base de Microorganismos Eficientes (EM). Trabajo de Graduación, Universidad EARTH, Limón, Costa Rica. 53 p. vi ABSTRACT The wastes that come from the refinement of petroleum are considered dangerous, they can cause negative effects to the environment and human beings. The irrational disposal of hydrocarbon wastes can contaminate waterways and ground water, cause fires, pollute soils, and destroy the flora and fauna. In the market, there are waste management alternatives for the treatment of these wastes. However, most of them are costly and/or generate other intermediate substances that are equally as dangerous. The main goal of this study was to evaluate the use of Efficient Microorganisms (EM) in promoting the biodegradation of the sludge that comes from the RECOPE refinery (Costa Rican Refinery of Petroleum) that is located in Puerto Moín, Limón, Costa Rica. The project was conducted at EARTH University. The experiment consisted of treating the sludge waste in compost piles of soil. The treatments applied were as follows: • Treatment 1: control, did not receive any treatment application. • Treatment 2: activated EM, diluted at 10%. • Treatment 3: activated EM, diluted at 10% plus molasses at 5%. • Treatment 4: activated EM, diluted at 10%, plus molasses at 5% and bokashi (at 25% based on the final volume of the compost pile) applied at the beginning of the study. For all the treatments with EM, the solution was applied twice a week. The efficiency of the treatments was determined by measuring the changes in the levels of volatile hydrocarbons, BOD5, COD, oil and grease. In addition, the humidity, temperature, pH and volume of the compost pile were monitored with the objective of relating changes in those parameters to changes measured in the other variables. vii The study did not show EM to be efficient in promoting degradation. The experimental design did not allow for a statistical analysis to be performed. Therefore it was not confirmed that the positive tendencies present in some treatments that received EM applications were statistically significant. The control achieved similar results to treatments with EM suggesting that other agents such as native microorganisms in soils, temperature, and humidity, have a positive effect on the degradation. A statistical analysis verified that there was no relationship between volume and degradation, as the volume remained constant during the 60 days of the treatment. The treatment temperature was 30 0C, humidity range was 30% to 40% and the pH was kept constant with values near 7, it was not possible to establish a relationship between these parameters and the degradation. Nevertheless, the treatments where EM was applied showed a tendency to reduce the content of hydrocarbons and decrease the foul odors faster than the control. KEY WORDS: Biodegradation, petroleum wastes, RECOPE, compost, Efficient Microorganisms (EM), volatile hydrocarbons, demand for biochemical oxygen, demand for chemical oxygen, oil and grease, variable costs. Gurdián M.; Johanning, T. 2002. Biodegradación de Desechos del Refinamiento del Petróleo a Base de Microorganismos Eficientes (EM). Trabajo de Graduación, Universidad EARTH, Limón, Costa Rica. 53 p. viii TABLA DE CONTENIDO Página DEDICATORIA................................................................................................................ III AGRADECIMIENTO ....................................................................................................... IV RESUMEN ......................................................................................................................... V ABSTRACT .....................................................................................................................VII TABLA DE CONTENIDO ............................................................................................... IX LISTA DE CUADROS ..................................................................................................... XI LISTA DE FIGURAS ......................................................................................................XII LISTA DE ANEXOS ......................................................................................................XIII 1. INTRODUCCIÓN ........................................................................................................ 1 2. OBJETIVOS ................................................................................................................. 3 2.1. 2.2. 3. GENERAL ................................................................................................................. 3 ESPECÍFICOS ............................................................................................................. 3 REVISIÓN DE LITERATURA .................................................................................. 4 3.1. 3.2. 3.3. 3.4. PROBLEMÁTICA AMBIENTAL.................................................................................... 4 ORIGEN DEL DESECHO ............................................................................................. 5 CARACTERÍSTICAS DE LOS LODOS RESIDUALES ....................................................... 6 TRATAMIENTOS PARA DESCONTAMINACIÓN DE LODOS Y OTROS DESECHOS DE PETRÓLEO ............................................................................................................................ 8 3.4.1. Tratamientos biológicos ................................................................................. 8 3.4.2. Tratamientos químicos ................................................................................. 11 3.5. QUÍMICA DE LA BIODEGRADACIÓN ........................................................................ 12 3.6. MICROORGANISMOS EN LA DEGRADACIÓN ............................................................ 15 3.7. LOS MICROORGANISMOS EFICIENTES (EM) .......................................................... 16 3.8. FACTORES QUE INTERFIEREN EN LA ACTIVIDAD DE LOS MICROORGANISMOS ......... 17 3.9. BENEFICIOS DE LA DEGRADACIÓN BIOLÓGICA ....................................................... 19 4. METODOLOGÍA....................................................................................................... 21 4.1. 4.2. 4.3. 4.4. 4.5. 4.6. 4.7. 5. UBICACIÓN DEL EXPERIMENTO .............................................................................. 21 GENERALIDADES DE LA TÉCNICA DE DEGRADACIÓN UTILIZADA ....... 21 DISEÑO EXPERIMENTAL................................................................................ 22 DESCRIPCIÓN DE LOS MATERIALES UTILIZADOS .................................. 24 MÉTODOS DE MUESTREO ....................................................................................... 26 PARAMETROS MEDIDOS .......................................................................................... 27 ANÁLISIS DE DATOS ............................................................................................... 28 RESULTADOS Y DISCUSIÓN ................................................................................ 29 5.1. 5.2. 5.3. HIDROCARBUROS VOLÁTILES............................................................................ 29 DEMANDA BIOQUIMICA DE OXÍGENO (DBO5)........................................................ 32 DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) Y GRASAS Y ACEITES ............................. 34 ix 5.4. 5.5. CONDICIONES DE HUMEDAD, TEMPERATURA, PH Y VOLUMEN ............................... 36 COSTOS DE LOS TRATAMIENTOS ............................................................................ 40 6. CONCLUSIONES ...................................................................................................... 42 7. RECOMENDACIONES ............................................................................................ 44 8. LITERATURA CITADA........................................................................................... 46 9. ANEXOS ..................................................................................................................... 48 x LISTA DE CUADROS Cuadro Página Cuadro 1. Reducción de hidrocarburos volátiles en porcentaje. ...........................31 Cuadro 2. Presencia de olores desagradables......................................................32 xi LISTA DE FIGURAS Figura Página Figura 1. Oxidación de un hidrocarburo alifático catalizado por monooxigenasas.14 Figura 2. Vista del área total donde se ubicó el estudio. .......................................22 Figura 3. Lodos de residuo del refinamiento de petróleo en RECOPE. ................24 Figura 4. Valores de hidrocarburos volátiles x 103 mg kg-1. ..................................30 Figura 5. Valores de DBO5 x 103 mg kg-1. .............................................................33 Figura 6. Valores de DQO y grasas y aceites x 103 en mg kg-1. ...........................36 Figura 7. Valores de humedad, temperatura y pH.................................................38 Figura 8. Valores de volumen en m3 .....................................................................40 Figura 9. Comparación de costos variables entre los tratamientos. ......................41 xii LISTA DE ANEXOS Anexo Página Anexo 1. Valores de hidrocarburos volátiles x103 mg kg-1. ...................................49 Anexo 2. Valores de DBO5 x103 mg kg-1. ..............................................................49 Anexo 3. Valores de DQO x103 mg kg-1. ...............................................................49 Anexo 4. Valores de grasas y aceites x103 mg kg-1. .............................................50 Anexo 5. Valores de humedad en porcentaje. ......................................................50 Anexo 6. Valores de volumen en m3. ....................................................................51 Anexo 7. Análisis estadístico de varianza para el volumen considerando los días. ...............................................................................................................51 Anexo 8. Valores de pH. .......................................................................................52 Anexo 9. Valores de la temperatura en 0C. ...........................................................52 Anexo 10. Costos variables en dólares para tratar 1 m3 de lodos de desecho provenientes del refinamiento del petróleo bajo los tratamientos empleados en el estudio. .......................................................................53 xiii 1. INTRODUCCIÓN La industria petrolera genera desechos altamente contaminantes para el entorno y el ser humano a lo largo del proceso de refinamiento. Estos desechos mal manejados pueden contaminar aguas, suelos y el aire, causar incendios y muerte de fauna y flora. El tratamiento de los hidrocarburos residuales de esta actividad por medio de microorganismos es una técnica ampliamente usada con resultados muy favorables. No obstante, su uso representa la importación de costosos paquetes tecnológicos desarrollados en el extranjero. Este proyecto pretende determinar la eficacia de la degradación de los hidrocarburos residuales, empleando Microorganismos Eficientes (EM) como biodegradadores, con el fin de desarrollar una metodología para el manejo de estos desechos de bajo costo que responda a las necesidades de la Refinadora Costarricense de Petróleo (RECOPE). RECOPE es la institución nacional encargada de la industrialización del petróleo en Costa Rica, su plantel de trabajo ubicado en Limón se encarga del refinamiento del petróleo crudo. Anualmente en esta planta refinadora se genera 3000 m3 de desechos catalogados como peligrosos. Ellos se componen principalmente por hidrocarburos volátiles y no volátiles, sales de plomo y materia orgánica; además de otras sustancias provenientes de derrames como: diesel, gasolina, bunker y petróleo crudo. Para esta institución el manejo de estos desechos es una prioridad. En el pasado se han empleado diverso métodos de tratamiento con el objetivo de mitigar el impacto negativo de su actividad. Entre ellos destacan la peroxidación y biodegradación con bacterias importadas. Sin embargo, el problema no se ha solucionado, ya que ambos métodos se han abandonado o tienen un uso limitado 1 por los riesgos de manejo en el caso de la peroxidación y de disponibilidad y alto costo, en el caso de las bacterias importadas (Bourrouet1, 2002). RECOPE, en su afán de solucionar el problema, desea desarrollar una alternativa más sostenible y rentable a través de un esfuerzo conjunto con la Universidad EARTH. Este esfuerzo consiste en analizar el efecto de la biodegradación de lodos residuales a través del uso de Microorganismos Eficientes (EM). En el caso de que el EM sea un efectivo biodegradador y descontaminante, la refinadora alcanzaría importantes ventajas, pues se emplearían microorganismos nativos en lugar de los importados, se aplicaría una tecnología sencilla, de bajo costo económico y de fácil implementación. Además, se evita la salida de recursos económicos por importaciones. Por otro lado el apropiado tratamiento de los residuos petroleros, alargaría la vida útil del actual botadero que utiliza RECOPE como sitio de descarga y donde se realizan algunas pruebas con otros tratamientos como peroxidación, encapsulado de desechos con cal, remediación y estabilización. Con el fin de colaborar con la institución se ha establecido conjuntamente con RECOPE el presente proyecto de graduación, donde se evalúa la factibilidad técnica de un sistema de compostaje utilizando Microorganismos Eficientes (EM), como agentes biológicos encargados de estabilizar los lodos provenientes de las lagunas de los separadores API (American Petroleum Institute) y de la laguna mechas (laguna sedimentadora), así como otros hidrocarburos provenientes de derrames en la planta procesadora. 1 Bourrouet, F. Comunicación oral con el administrador de la oficina para la calidad de RECOPE, Limón. 2002. 2 2. 2.1. OBJETIVOS GENERAL Evaluar el uso de EM como promotor de la biodegradación en sistemas de tratamiento tipo compostaje para el tratamiento de desechos de hidrocarburos (lodos) resultantes del refinamiento del petróleo. 2.2. • ESPECÍFICOS Evaluar la efectividad del uso del EM en el tratamiento de desechos de hidrocarburos mediante camas de compostaje con dos diferentes fuentes de energía para los microorganismos. • Determinar relaciones entre los parámetros de hidrocarburos volátiles, DBO, DQO, grasas y aceites para evaluar la viabilidad de la biodegradación en las camas de compostaje. • Determinar relaciones entre los parámetros de humedad, temperatura, pH y volumen como indicadores de actividad microbial en las “aboneras”. • Determinar los costos variables de implementación del proceso de biodegradación mediante el compostaje usando EM. 3 3. REVISIÓN DE LITERATURA En la siguiente sección se especifican algunos aspectos de importancia relacionados con la problemática ambiental de los desechos en las refinerías de petróleo, el origen de los desechos que se trataran en el proyecto, las características de los lodos residuales, características de los microorganismos y los requisitos de la degradación microbiológica. Se pretende que estos aspectos investigados, ayuden a comprender mejor las características del sistema de degradación diseñado para los lodos petroleros, que se explica en la última parte de esta sección. 3.1. PROBLEMÁTICA AMBIENTAL El aire recibe emisiones constantes por parte de las refinerías. Estas emisiones pueden ser constantes como parte del procesamiento o accidentales. La cantidad, tipo y efectos de estos gases en el ambiente es variable, la agresividad de los gases en el ambiente depende de las medidas de control de la refinadora, manejo de las instalaciones y mantenimiento (Maroto, 1996). Entre los compuestos que causan más daño al ambiente son compuestos sulfúricos como H2S, mercaptanos y bisulfuros. Aunque también se generan considerables cantidades de óxidos de azufre, hidrocarburos, óxidos de nitrógeno, aldehídos, amoniaco y monóxido de carbono que van a la atmósfera (Maroto, 1996). Estos gases provocan problemas de salud en las personas, disgusto por su fuerte olor y contribuyen a aumentar el efecto invernadero. Por otro lado, las aguas que se usan durante el proceso de refinación se contaminan con aceite; esta mezcla inmiscible se trata en lagunas separadoras y sedimentadoras, con el fin de evitar que el aceite entre en el cauce de los ríos. Se ha estimado que 1 m3 de aceite puede contaminar 1 millón de m3 de agua (Maroto, 1996); situación que se agrava por el mal aspecto del agua contaminada, pues el agua permanece cubierta de una capa negra aceitosa. En las lagunas de 4 tratamiento de las refinerías, los principales contaminantes son: sólidos suspendidos, fenoles, NH3, H2S y metales pesados. 3.2. ORIGEN DEL DESECHO Los lodos en las refinerías provienen generalmente del proceso de catalíticos agotados y lodos provenientes de las aguas de desecho. Los lodos que provienen del proceso puede ser intermitentes como los que resultan de la limpieza de los tanques de almacenamiento, que en RECOPE se limpian cada 7 años, también están los lodos de los tanques del proceso y productos de las instalaciones de tratamiento de desechos, como filtros de arcillas (Maroto, 1996). Además, están los lodos continuos que se generan constantemente (cada 2 semanas) provenientes de los separadores, catalíticos agotados y filtros. Los lodos de las aguas de desecho provienen del proceso de refinación, donde se generan aguas oleaginosas. Esta mezcla de agua-hidrocarburos insoluble se conduce por un canal abierto hasta los tanques donde se separan los aceites, estos tanques son conocidos como separadores API (American Petroleum Institute). La función de estos tanques es remover materiales con una densidad menor a la del agua como los aceites. Los materiales con una gravedad específica mayor a la del agua se precipitan conformando lodos (Mena, 1998). Los aceites recolectados de los separadores API constituyen un desecho llamado “Slop” que es almacenado en tanques, para luego ser reintroducido en los tanques de crudo para su reprocesado, con el fin de maximizar el aprovechamiento del recurso fósil. El agua que todavía contiene aceite pasa a otra laguna llamada “laguna mechas”, donde el agua contaminada transcurre más tiempo permitiendo que las pequeñas gotas de aceite suban y se agrupen para ser de nuevo removidas y bombeadas hasta los tanques de “slop”. En esta laguna ocurre una primera degradación de los desechos petroleros, pues los hidrocarburos volátiles se degradan por acción de la luz solar. Además, el agua que sale de la laguna a los ríos está considerablemente libre de aceites. 5 Con respecto a los lodos, éstos son dragados regularmente de los tanques de los separadores API para ser llevados a otros tanques de cemento de menor tamaño, con el objetivo de disminuir el contenido de humedad de los lodos por medio de la acción de la luz solar. Cuando la cantidad dragada de los separadores a API y “la laguna mechas” sobrepasa la capacidad de almacenaje de los tanques de cemento, los lodos son llevados a la Finca Sandoval donde se apilan en una fosa impermeabilizada con geomembrana hasta que reciben tratamiento. La fosa tienen una capacidad de aproximadamente 3700 m3, sus dimensiones son de 30 m de ancho por 50 de largo y 2.5 de profundidad. Otro desecho que es vertido en la fosa de la Finca Sandoval son los lodos que se sedimentan en los tanques de almacenamiento que contienen crudo y material elaborado como gasolina y diesel. Los lodos a emplear en este proyecto provienen de una mezcla de todos los lodos que se generan en RECOPE, es decir, los lodos de los separadores API, los de la “laguna mechas”, los de los tanques de almacenamiento, los que provienen de filtros y en menor cantidad, aquellos desechos de hidrocarburos que se generan por derrames en planta. 3.3. CARACTERÍSTICAS DE LOS LODOS RESIDUALES En realidad no se cuenta con información disponible sobre las características de los lodos que se trataran en este proyecto. Recordemos que no se trata de un tipo de lodo específico sino de una mezcla de muchos lodos. Sin embargo, se cuenta con información sobre las características de los lodos de los tanques de almacenamiento de crudo liviano. Esta información proviene de otro proyecto de graduación llamado “Biodegradación de los Fondos de los Tanques de Almacenamiento de Crudo Liviano”, este proyecto fue desarrollado en RECOPE en 1996 por Alexander Maroto. Se ha seleccionado esa información debido a que después de observar el desecho y compararlo con la descripción que 6 hace Maroto (1996), resultan similares; por otro lado es probable que este tipo de desecho también se encuentre entre los lodos a emplear en este proyecto. A continuación se citan algunas de sus observaciones sobre este desecho: el desecho es de color oscuro, posee un olor a petróleo crudo, su pH es 7.5, de consistencia viscosa y semisólido a 20 0C. Cuando se lleva este material a los 100 0 C el 53.5% de las sustancias presentes (hidrocarburos volátiles) se evaporan. Entre los 100 0 C y los 450 0 C se evapora otro 44% del desecho, lo cual corresponde a sustancias como naftalenos, antracenos y pirenos (Dean, 1992; citado por Maroto, 1996). Entre los 450 y 600 0C no se evaporan gran cantidad de sustancias, apenas un 0.2%. El resto de componentes de este desecho, un 2.3% corresponde a sustancias inorgánicas no biodegradables. En el estudio de Maroto (1996) no se detectaron fenoles en el desecho, esta información fue confirmada por el encargado del laboratorio de RECOPE, quien asegura que los lodos a tratar en este proyecto también están libres de fenoles. Los hidrocarburos totales corresponden al 5.9% del desecho cuando estos son analizados por medio de cromatografía de gases, mientras que las grasas y aceites alcanzan un 36.1%. La relación DQO:DBO5 es una relación que se usa para evaluar las posibilidades de que un proceso biológico pueda ser exitoso. CSYZS (1991) citado por Maroto (1996), indica que la probabilidad de degradación de aguas comerciales cuando se utilizan organismos inadaptados al medio, basado en la relación de estas dos variables, son pocas cuando se presentan relaciones debajo de 0.5, pues se inhiben los procesos biológicos. Las aguas fáciles de tratar presentan relaciones de 0.6 mientras que las aguas con relaciones de 0.2, son inaccesibles a un tratamiento biológico. Los desechos provenientes de los lodos presentan una relación de DQO:DBO5 de 0.01 Por lo tanto este desecho no es biodegradable si no recibe un pre-tratamiento. Maroto (1996) encontró que diluyendo el desecho, agregándole 7 nutrientes y un surfactante la relación DQO:DBO5 cambia a 0.65, lo cual facilita la acción microbiana. 3.4. TRATAMIENTOS PARA DESCONTAMINACIÓN DE LODOS Y OTROS DESECHOS DE PETRÓLEO Existe una gran variedad de métodos para tratar los desechos de las refinadoras, estos se pueden agrupar en biológicos, físicos, químicos y térmicos. RECOPE está interesado en verificar la efectividad de diferente métodos con el fin de disponer de diferentes sistemas de descontaminación, con el fin de emplear el más adecuado acuerdo al volumen del desecho, tiempo, costos de operación y rendimiento. Actualmente el costo internacional para tratar un m3 de desecho oscila entre los 30 y 60 dólares estadounidenses (Bourrouet2, 2002). Entre los tratamientos que han evaluado se encuentra la peroxidación, que es un tratamiento químico, la biorremediación que es un tratamiento biológico y actualmente se encuentran en negociaciones para emplear un sistema de estabilización / solidificación, el cual es un tratamiento químico. Enseguida se describen algunas de las principales características de los sistemas que ya se han usado y algunos que son de interés a este proyecto. 3.4.1. Tratamientos biológicos El tratamiento biológico o biorremediación es la degradación de residuos orgánicos por la acción de microorganismos. La degradación altera la estructura molecular de los compuestos orgánicos. Si estos compuestos se transforman en otros compuestos orgánicos similares ocurre una biotransformación; si se produce una descomposición a carbono, agua o residuos inorgánicos, ocurre una mineralización. 2 Bourrouet, F. Comunicación oral con el administrador de la oficina para la calidad de RECOPE, Limón. 2002. 8 Es posible aplicar un tratamiento biológico a casi todos los residuos orgánicos siempre y cuando se logren establecer, mantener y controlar las poblaciones de microorganismos. Para ello se deben controlar aspectos como fuente de energía, biodegradabilidad del sustrato, inhibición y toxicidad y población de microorganismos. Estos factores se explican con más detalle en otra sección llamada: factores que intervienen en la biodegradación, que a parece más adelante. Los residuos de las refinerías contienen una gran cantidad de compuestos degradables. Buckingham et al (1996) señala que los fangos de las refinerías tratados con métodos biológicos in situ, se degradan a una velocidad casi al doble de lo que ocurre con residuos de conservación de la madera. El tratamiento de fangos de bajo peso molecular ocurre entre 6 y 14 días, mientras que los de alto peso molecular ocurre en un lapso de 2 meses aproximadamente. Dentro de las diferentes tecnologías para el tratamiento de los residuos de las refinadoras, se explicará el landfarming, compostaje y amontonamiento; debido a que son los que más han influido en la determinación del diseño propuesto en este proyecto. 3.4.1.1. Aplicación al Suelo (Landfarming) Este es un sistema de biodegradación in situ por medio de la aplicación de los lodos petroleros en suelos con altos contenidos de materia orgánica, para formar “camas” de degradación de 1 a 1.5 metros de alto con el suelo y el desecho, a la cual se le agregan bacterias especializadas en la degradación de hidrocarburos. Este tratamiento se lleva a cabo en áreas de gran extensión, donde se colocan las camas distanciadas con aproximadamente 4 metros para permitir el paso del tractor y el volteo. Estas camas son irrigadas para mantener la humedad y se agregan nutrientes para alimentarlas. Las camas de degradación reciben volteos con 9 tractores para mantener la circulación del aire y facilitar la degradación. Dentro de estos sistemas se recomienda degradar 230 m3 de residuos por cada 10 000 m3 de suelo. Según la ley # 11720 de residuos especiales del Gobierno de Argentina (1999), cada unidad de tratamiento bajo este sistema puede contener un total de 0.40 kg de desecho/m3/día, pero si se agregan nutrientes la concentración puede alcanzar los 0.65/kg de desecho/m3/día. El tratamiento de aplicación al suelo por ser un sistema abierto requiere de un diseño y manejo muy cuidadoso, porque de lo contrario se puede causar contaminación de aguas subterráneas y superficiales, además del aire; por lo tanto estos sistemas deben contar con eficientes sistemas de monitoreo (EPA, 1983). Los costos de estos tratamientos varían entre 30 y 60 $ USD por tonelada de suelo contaminada (EPA, 2002). 3.4.1.2. Compostaje El compostaje de desechos peligrosos emplea una técnica similar al compostaje de desechos orgánicos, es decir una degradación aerobia y condiciones que permitan la elevación de la temperatura. La mayoría de los residuos peligrosos, no contienen una concentración de sustancias orgánicas disponibles para mantener la actividad microbiana, por lo tanto es necesario mezclar el desecho peligroso con materiales altamente degradables como la melaza. Además se deben incluir agentes de amontonamiento para crear espacios para el paso del aire, con el fin de suministrar oxígeno, como virutas de madera, aunque también se pueden usar materiales que pueden ser reutilizados como pequeños cilindros plásticos. De acuerdo con la EPA (2002) el costo de este sistema varía entre los 30 y 90 $ USD. Existen tres diferentes técnicas de compostaje para el tratamiento de residuos peligrosos: 10 − Hileras: el residuo peligroso más las sustancias orgánicas se apila en filas largas. El volteo de la cama se puede realizar diariamente o uno o dos veces por semana. − Pilas estáticas con aireación forzada: similar a la anterior, sólo que las pilas no se voltean, ya que se construyen sobre una red de tuberías perforadas que inyectan aire forzado. − Sistema de reactor cerrado: los desechos se introducen en un reactor donde se voltean y airean (Buckingham et al,1996). 3.4.1.3. Amontonamiento y biocelda Este sistema es una versión modificada del compostaje con la diferencia que en este las pilas son más altas, se hacen de varios metros; por lo que es efectivo para tratar grandes cantidades de suelo contaminado en un menor espacio. Este sistema se basa en la acumulación del suelo contaminado sobre un sistema de tuberías y un revestimiento impermeable en el fondo, por lo que se pueden recoger los lixiviados y darles tratamiento si es necesario. Este sistema es más lento que el landfarming y el compostaje, pero es más barato y se pueden controlar lixiviados y compuestos volátiles, si se cubre el montón y se pasan los gases por un filtro de carbón activado (Buckingham et al,1996). Con respecto a las bioceldas el tratamiento es similar al anterior con la diferencia que la biocelda, al menos como se trabaja en Colombia, incluye el uso de agua, nutrientes y aire que se distribuyen por el sistema de tuberías (Ordóñez, 1996). 3.4.2. Tratamientos químicos Se refiere a las tecnologías que incluyen el empleo de los siguientes métodos: ozonación, oxidación con aire húmedo, reroxidación, irradiación o agentes redox como permanganato, hidruro de aluminio y litio entre otros (Davis, 11 1994; citado por Maroto, 1996). En estos tratamientos se cambian las propiedades del residuo tóxico a otras sustancias no tóxicas. 3.4.2.1. Peroxidación El método emplea el peróxido de hidrógeno como agente oxidante para tratar los hidrocarburos. Después de la reacción se produce agua y oxígeno, eliminando los problemas de toxicidad y malos olores. Este método presenta la ventaja de que es rápido y efectivo; sin embargo, durante la combustión se generan gran cantidad de gases (vapor de agua y dióxido de carbono) y calor (hasta 45 0C), con lo cual se pone en riesgo la salud de los encargados de realizar la degradación, además tiene un alto costo (Mena,1998). 3.4.2.2. Estabilización- Solidificación (micro-encapsulamiento) En este sistema los desechos se procesan a través de reacciones químicas exotérmicas con agentes solidificantes, para transformar los materiales tóxicos en materiales química y mecánicamente estables, no tóxicos. El cambio químico produce que los desechos se transformen a materiales capaces de tolerar cambios de presión y temperatura, sin necesidad de otras condiciones de tratamiento especial. Los materiales que se usan para producir este cambio son básicamente agentes cementantes, materiales puzolánicos (material que al reaccionar con agua y cal produce un material de cementación), materiales absorbentes y sales de silicatos. Una vez que los desechos han sido tratados, los materiales resultantes se pueden usar como materiales de construcción para fabricar aceras, estacionamientos y pisos (Perigeoma, 2001). 3.5. QUÍMICA DE LA BIODEGRADACIÓN Los hidrocarburos son compuestos orgánicos que contienen carbón e hidrógeno y no son solubles en agua. Los hidrocarburos pueden ser alifáticos, cuando el carbón está en una cadena abierta, si la cadena de hidrocarburos es cerrada son cíclicos y cuando el ciclo es de 6 carbonos, reciben el nombre de 12 hidrocarburos aromáticos como el benceno. El petróleo es una mezcla de hidrocarburos de todos estos compuestos: alifáticos, cíclicos y aromáticos. Casi todos los hidrocarburos son biodegradables. La susceptibilidad a la biodegradación depende de la estructura molecular y el peso molecular, al aumentar la cadena de alcanos aumenta la resistencia a la biodegradación. Los alcanos de 5 a 9 carbonos pueden exhibir toxicidad que disuelve la membrana de los microbios, pero estos se evaporan rápidamente, básicamente desaparecen por volatización; lo mismo ocurre con los alcanos gaseosos (1 a 4 carbonos).Los nalcanos y los n-alquilaromáticos (10 a 20 carbonos) son los menos tóxicos y los más degradables. Los alcanos y alquiloaromáticos de más de 22 carbonos son de baja toxicidad, estos se encuentran en estado sólido a 35 0C y son poco solubles, por lo que su biodegradación es menor. Cualquier petróleo crudo contiene docenas de millares de compuestos que difieren en volatilidad, solubilidad y susceptibilidad a la degradación biológica (Ordóñez, 1996). Por otra parte, las ramificaciones en las cadenas también reducen la biodegradación. Los compuestos aromáticos son degradados más lentamente que los otros, debido a que no representan una fuente de carbón disponible para el crecimiento microbial. Sin embargo, pueden ser degradados si tienen suficientes cadenas alifáticas al lado y ocurre un co-metabolismo con dos o más géneros de microorganismos con capacidades enzimáticas diferentes (Atlas, 1988). En la degradación natural por bacterias, el metabolismo clave es la producción de enzimas oxigenadas, las cuales agregan uno o más átomos de oxígeno a las moléculas por degradar. El mecanismo total de la degradación no se conoce por completo, pero los productos finales son unidades de acetatos que después son oxidadas por medio del ciclo del ácido tricarboxílico, para terminar en Acetil-Co-A. La siguiente figura representa los diferentes pasos en la oxidación de hidrocarburos alifáticos (Brock, 1979). 13 Figura 1. Oxidación de un hidrocarburo alifático catalizado por monooxigenasas. “Los organismos que proliferan en presencia de hidrocarburos producen compuestos polisacáricos o glicolípidos que pasan al exterior de la pared de las células, disuelven los hidrocarburos y los transportan hasta la membrana citoplasmática. Cuando los microorganismos crecen en un substrato carbonoso que es su principal fuente de energía (v.gr., glucosas o acetatos), frecuentemente ocurre simultáneamente la oxidación de otros compuestos de carbono junto con la principal fuente de energía. Debido a este fenómeno ocurre un incremento en la 14 actividad de las bacterias a causa de la presencia de una buena fuente de energía y a un nivel de producción de enzimas que no sería posible si no ocurriera el cometabolismo” (Ordóñez, p. 20, 1996). La degradación de los hidrocarburos aromáticos también requiere de oxígeno. A través de oxigenasas se forman catecoles como producto final. El catecol se degrada de diversas maneras hasta llegar al ciclo del ácido tricarboxílico para terminar en Acetil-Co-A (Brock, 1979). 3.6. MICROORGANISMOS EN LA DEGRADACIÓN Las bacterias son los microorganismos que metabolizan más sustancias en el suelo. Se estima que alrededor de un 65% del metabolismo total en el suelo es realizado por estos organismos. Los microorganismos predominantes en los procesos de degradación en sistemas naturales son las bacterias heterotróficas y algunas autotróficas, hongos como los basidiomicetes y actinomicetes, levaduras y algunos protozoarios. Las condiciones del suelo afectan directamente a estos grupos de organismos, por ejemplo el pH influye en la presencia de las bacterias, ya que estas tienen problemas para sobrevivir a pH inferiores a 5.5 (Scow, sf). En la degradación del petróleo, interfiere un diverso grupo de bacterias y hongos. Según Zoell (1946) citado por Maroto (1996), se reportan más de 100 especies provenientes de 30 géneros de microorganismos que son capaces de metabolizar hidrocarburos, entre los más importantes para degradar bajo condiciones acuáticas están: Pseudomonas, Achromobacter, Arthrobacter, Microccus, Nocardia, Vidrio, Acinetobacter, Brevibacterium, Corynebacterium, Flavobacterium, Candida, Rhodotorula y Sporobolomyces. En la industria de la fermentación se ha identificado a Candida como el utilizador de hidrocarburos. Sin embargo, Atlas (1988) expone que naturalmente ningún microorganismo tiene la capacidad enzimática para degradar todos los compuestos del petróleo. Por ello se ha utilizado la tecnología de recombinación de ADN (ingeniería genética), la cual puede incorporar diversos genes para dar a un organismo la capacidad de 15 degradar una mayor cantidad de compuestos. Mediante esta técnica se ha creado la “superbug”, que se usa en el tratamiento de problemas causados por contaminación de aceites. 3.7. LOS MICROORGANISMOS EFICIENTES (EM) Los Microorganismos Eficientes (EM) fueron desarrollados en la Universidad de Ryukyus, Okinawa, Japón, por el Dr. Teruo Higa en los años ochenta; básicamente constituyen una mezcla de microorganismos benéficos, es decir que no dañan al hombre ni el medio ambiente que lo rodea (Kyan, et al, 1999). Los principales microorganismos que componen el EM y su modo de acción son los siguientes: − Bacterias fotosintéticas (Rhodopseudomonas spp): las bacterias fotosintéticas o fototrópicas se consideran el pilar de la actividad del EM, ya que mantienen la actividad de otros microorganismos en el EM y tienen la capacidad de utilizar sustancias producidas por estos mismos, generándose así el fenómeno de coexistencia y prosperidad entre comunidades de microorganismos. También tienen la capacidad de sintetizar substancias secretadas por la materia orgánica o gases dañinos (Eje: sulfuro de hidrógeno) por medio de la luz y el calor del suelo como fuentes de energía. Entre las sustancias que logran sintetizar están los aminoácidos, ácidos nucleicos, sustancias bioactivas, metabolitos y azúcares (Kyan, et al, 1999). − Bacterias ácido-lácticas (Lactobacillus spp): estas bacterias tienen la capacidad de desarrollar ácido láctico a partir de azúcares y otros carbohidratos desarrollados por las bacterias fotosintéticas y las levaduras. Se consideran un supresor de los microorganismos dañinos y mejoran la descomposición de la materia orgánica (Kyan, et al, 1999). 16 − Levaduras (Saccharomyces spp): las levaduras son capaces de sintetizar sustancias antimicrobiales y de utilidad para otros organismos como las plantas, lo hacen a partir de aminoácidos y azúcares secretados por las bacterias fotosintéticas y la materia orgánica (Kyan, et al, 1999). 3.8. FACTORES QUE INTERFIEREN EN LA ACTIVIDAD DE LOS MICROORGANISMOS La posibilidad de éxito de estos microorganismos no sólo depende de su capacidad enzimática, también depende de factores externos como: concentración del contaminante, disposición de nutrientes, oxígeno disponible, pH y para el caso específico de la descontaminación de suelos, las características del mismo influyen en la degradación. A continuación se citan las principales implicaciones de estos y otros factores: − La concentración de contaminantes en el suelo: si es muy alta puede resultar tóxica o inhibitoria del metabolismo. La concentración óptima de desecho y sustrato varía para cada tipo de microorganismo (Scow, sf). − Cantidad y tipo de microorganismos: las interacciones entre especies influyen en la población microbial, su distribución y concentración afectan la eficiencia de degradación. Por otro lado, los compuestos simples como la glucosa son fácilmente degradables y sirven de soporte a numerosas especies de microorganismos, mientras que los compuestos orgánicos más complejos requieren procesos metabólicos más complejos. La posibilidad de degradación de estos está ligada a la posibilidad de las bacterias de sintetizar enzimas, que degraden estos complejos materiales. Usualmente los microorganismos que degradan los compuestos complejos, requieren de periodos de aclimatación antes de que la degradación pueda ocurrir (Scow, sf). Hay indicaciones de que los microorganismos después de un largo tiempo de exposición a hidrocarburos saturados, pueden adaptarse adquiriendo la capacidad para degradarlos (EPA,1983). 17 − Características del suelo: los suelos deben ser homogéneos y permeables, ya que la degradación depende del transporte de oxigeno y nutrientes a través de este (Ordóñez, 1996). − Nutrientes adecuados: los microorganismos deben contar con los nutrientes requeridos para mantener su metabolismo, entre ellos: N, P, K, S, O, nitrtatos y sulfatos. Según Ordóñez la relación de nutrientes en el suelo debe ser 100:5:3 (C:N:F) para permitir un proceso de biodregadación de hidrocarburos. Según la EPA (1990) la biodegradación puede ser estimulada por los nitratos como aceptores de electrones, ya que se ha demostrado que los microorganismos con una fuente de este compuesto pueden degradar compuestos aromáticos policíclicos de bajo peso molecular. Además, el medio debe contar con algunos elementos trazas como: níquel, cobre, zinc, vitaminas y otros (Buckingham et al, 1996). La presencia de estos es importante pues influyen en la formación de enzimas. Las enzimas son específicas para cada sustrato, si los microorganismos no pueden sintetizar las enzimas necesarias, la degradación no ocurrirá. En algunos casos la formación de las enzimas puede ser inducida durante un periodo de aclimatación, que ocurre después de que los microorganismos han entrado en contacto con el sustrato a degradar. Una vez producida la enzima el medio puede inhibir su actividad, ya que se ha comprobado que enzimas extracelulares pueden ser inactivadas por las arcillas del suelo (Scow, sf). − Solubilidad: las bacterias solas pueden consumir materiales solubles. Cuando ellas encuentran materiales insolubles empiezan a sintetizar y segregar desenmulcificantes naturales 18 para solubilizarlos. Proveer emulficicantes es clave para el proceso, ya que puede disminuir el tiempo de degradación. − Oxígeno: los hidrocarburos son degradados por metabolismo aeróbico, por lo tanto el suelo se debe voltear. − Humedad: la humedad esta ligada a la disponibilidad de oxígeno en el suelo, ya que el oxígeno que consumen las bacterias debe primero disolverse en las gotas de agua intersticial. Por ello es importante mantener condiciones de humedad en el suelo (Ordóñez, 1996). Debe existir un mínimo de 10% de humedad en el compuesto a degradar. − Temperatura: la temperatura afecta el metabolismo de las bacterias y la solubilidad del sustrato. Una experiencia en saneamiento de suelos contaminados por hidrocarburos en Colombia, determinó que los microorganismos biodegradadores son mesofísicos y su máxima actividad ocurre a 35 0C (Ordóñez, 1996). − pH: los microorganismos están adaptados a todos los pH que se encuentran en el ambiente. Sin embargo, el óptimo crecimiento de los hongos ocurre a un pH que tienden a ser ácido, mientras que el crecimiento bacterial es mayor cuando el pH tiende a ser básico. Según Scow (sf) la oxidación microbial es más rápida cuando el pH varía entre 6 y 8; igualmente Ordóñez (1996) reporta que la mayor degradación de lodos petroleros de trabajos en Colombia, ocurrió a 6.5 y 7.5 de pH. 3.9. BENEFICIOS DE LA DEGRADACIÓN BIOLÓGICA La degradación de los desechos que las actividades humanas producen recae en su mayor parte, sobre los microorganismos, ellos son los encargados del reciclaje para mantener la calidad ambiental de la biosfera (Atlas, 1998). Tal es la importancia de los microorganismos que Bunyard (1992) afirmó, que el vasto 19 metabolismo que hace funcionar la vida sobre la tierra se encuentra en las bacterias. A pesar de que más de 10 millones métricos de aceite contaminante entra en el mar cada año como resultado de derrames accidentales, disposición de aguas de desecho y derrames de rutina que ocurren en labores de operación (Atlas, 1988), la vida en el mar todavía es posible; por eso los científicos se refieren a las bacterias como los “incineradores biológicos”. Las ventajas de usar microorganismos para degradar desechos son amplias, principalmente porque se utiliza un proceso natural para transformar materiales contaminantes a residuos no tóxicos como bióxido de carbono, agua y ácidos grasos. Por otro lado en lugar de transferir los contaminantes de un medio a otro como ocurre en otros procesos (del suelo al agua o al aire, por ejemplo), la bioremediación destruye completamente las substancias contaminantes y es la metodología de más bajo costo para descontaminar suelos que tienen residuos de petróleo (Ordóñez, 1996). No obstante la degradación biológica tarda más tiempo en transformar los materiales contaminantes, y cuando las concentraciones del material son muy altas o no hay oxígeno suficiente, la acción de los microorganismos es imposible y los materiales contaminantes se acumulan. Sin embargo, estas barreras pueden ser superadas diseñando apropiados sistemas de descontaminación. Por esta razón en este proyecto se evaluará la factibilidad de degradar los lodos petroleros basados en una combinación de dos metodologías de descontaminación, el landfarming y las bioceldas. El detalle de la metodología a emplear se describe en la siguiente sección. 20 4. 4.1. METODOLOGÍA UBICACIÓN DEL EXPERIMENTO El estudio se realizó en el antiguo aserradero de la finca comercial de la Universidad EARTH, Guácimo, provincia de Limón. Las condiciones climáticas de esta zona son similares a aquellas donde se encuentra la empresa RECOPE, pues ambas instituciones se encuentran relativamente cerca. La temperatura media anual en la Universidad es de 25.14 0C, con variaciones que van desde los 19.6 0C hasta los 31.5 0C (Valiente de León, 2001). La precipitación promedio anual es 4122.70 mm y la humedad relativa promedio es del 94.44 % (Rodríguez3, 2002). Estos factores son de gran importancia, pues son factores determinantes en el proceso de biodegradación. 4.2. GENERALIDADES DE LA TÉCNICA DE DEGRADACIÓN UTILIZADA La técnica para degradar los materiales se deriva de una combinación de “landfarming” y bioceldas, con la diferencia de que no se utilizó aire forzado para ventilar la pila, ni bacterias especializadas. Básicamente se aplicó el principio de biodegradación en espacios reducidos por medio de “aboneras” o también conocido como pilas o lomillos, haciendo referencia a su forma. Estas aboneras se ubicaron sobre un planché de concreto con el fin de evitar la infiltración de lixiviados y para facilitar el volteo manual. El experimento ocupó un área aproximada de 100.0 m2, donde se colocaron las 12 aboneras de 1.0 m de ancho, 2.0 m de largo y 0.40 m de altura. El área en cuestión no posee techo por lo que se construyeron estructuras de protección contra la lluvia para las aboneras; para ello se usaron estañones y bloques de concreto como columnas, y trozos de bambú como vigas que se 3 Rodríguez, W. Reporte Limón. 2002. de la estación metereológica de EARTH. Guácimo, 21 colocaron de una columna a otra. Sobre estas estructuras se colocó plástico transparente de 10 m de largo y 4 m de ancho, lo que permitió tapar las aboneras 2 m a cada lado del bambú; el espacio entre el plástico y la abonera debe permitir la circulación de aire, para evitar la acumulación de gases tóxicos volátiles. El plástico transparente se usó con el objeto de permitir la degradación por efecto lumínico. En la figura 2 se puede apreciar una vista general del área y la ubicación de los tratamientos. Figura 2. Vista del área total donde se ubicó el estudio. 4.3. DISEÑO EXPERIMENTAL El diseño experimental del estudio constó de 4 tratamientos y 3 repeticiones distribuidos al azar en el área destinada al experimento. Un tratamiento testigo (sin la adición de microorganismos) y tres tratamientos usando Microorganismos Eficientes (EM) como agentes biodegradadores activados con melaza al 5%. La composición de cada tratamiento aparece a continuación: 22 - Tratamiento 1 (Testigo): ¾ partes de tierra y ¼ de lodos de desecho de RECOPE. - Tratamiento 2 (EMA): ¾ partes de tierra, ¼ de lodos de desecho y 900 mL de agua con 100 mL de EM activado al 5% por aplicación. - Tratamiento 3 (EMA+melaza): ¾ partes de tierra, ¼ de lodos de desecho, 900 mL de agua con 100 mL EM activado al 5% y melaza adicional al 5% por aplicación. - Tratamiento 4 (EMA+bokashi): ¾ partes de tierra, ¼ de lodos de desecho, 900 mL de agua con 100 mL de EM activado al 5% y melaza adicional al 5% por aplicación y ¼ de abono tipo bokashi del volumen total. En los tratamientos que se incluye agua con EM activado, significa que el EM se activó al 5% por 7 días; posteriormente esa mezcla se utilizó al 10% en agua para aplicarla sobre los tratamientos correspondientes dos veces por semana. Los tratamientos que incluyeron melaza, recibieron igual frecuencia de aplicación que el EM, pero al 5% de la cantidad de agua empleada. Además todas las aboneras fueron volteadas dos veces por semana manualmente, con el fin de mantener el suministro de oxígeno a los microorganismos. Para activar EM al 5% se debe de mezclar 1 litro del producto comercial en 1 litro de melaza (preferiblemente hervida) y 18 litros de agua no clorada. El modo de aplicación más común es utilizar una bomba de espalda, la que se usa frecuentemente en prácticas agrícolas. Sin embargo, también se pueden utilizar regaderas o equipos especializados de atomización. Las características de la metodología diseñada corresponden con las necesidades de la institución, ya que durante la fase de planeación se incluyeron algunos requerimientos y sugerencias que se consideran importantes para que el 23 sistema de manejo de desechos de lodos, pueda ser efectivamente utilizado por RECOPE. En la figura 3 se puede apreciar el tipo de desecho tratado. Figura 3. Lodos de residuo del refinamiento de petróleo en RECOPE. 4.4. DESCRIPCIÓN DE LOS MATERIALES UTILIZADOS A continuación se presenta la lista de materiales utilizados: − Desecho: proviene del proceso de refinamiento del petróleo a través de la unidad API mencionada anteriormente, de la limpieza de los tanques de almacenamiento y de los derrames en planta. Los desechos originados en estos tres puntos son llevados a una laguna donde se depositan en forma de lodo, los cuales fueron dragados, secados al sol y finalmente utilizados en este experimento. − Suelo: el suelo empleado en las aboneras contenía un 28% arena, 38% limo y 34% arcilla, por lo que es un suelo franco arcilloso. Este es un suelo que se presenta con frecuencia en los alrededores de la zona. 24 − EM: es una mezcla de microorganismos benéficos que se vende comercialmente en forma de concentrado. El concentrado debe activarse al 5% con melaza y agua no clorada; para activar un litro de EM se deben de añadir 1000 mL de melaza y 18000 mL de agua. Del EM activado se aplican 100 mL por cada 900 mL de agua para realizar una aplicación de EM al 10%. − Melaza: la melaza es un subproducto de la industria azucarera que es comúnmente empleado en la alimentación animal, aplicado al estudio cumple la función de suministrar energía a los microorganismos para que estos se encarguen de degradar el desecho. La densidad de la melaza empleada fue de 1.3 g/mL. − Bokashi: Es un termino japonés que significa “ materia orgánica fermentada”, se caracteriza por conservar mucha energía en forma de vitaminas, azúcares, ácidos orgánicos y aminoácidos, los cuales a su vez son una fuente de alimento para organismos benéficos que se encuentra naturalmente en el suelo, aumentado la diversidad de este (Shintani y Tabora, 1998; citado por Gómez, 2001). Los componentes del Bokashi en EARTH son básicamente desechos de la planta empacadora de banano: raquis de banano verde y desecho de banano verde picado, además de aserrín y EM activado. El desecho de banano ocupa un 90% del bokashi y el otro 10% el aserrín. La composición química del abono tipo bokashi reportado en el proyecto de graduación de Gómez (2001) elaborado en EARTH, es la siguiente: N 0.66%, P 0.18%, Ca 0.53%, Mg 0.22%, K 2.18%, Fe 1203 mg/kg, Cu 9 mg/kg, Zn 21 mg/kg, Mn 49 mg/kg, B 7 mg/kg, S 0,05%, Humedad 65.66% y pH 7,68. 25 4.5. MÉTODOS DE MUESTREO Se realizaron muestreos cada 15 días a lo largo de 60 días (periodo total del estudio) para cuantificar hidrocarburos totales; contenido de grasas y aceites; DQO y DBO. Estas pruebas sirvieron de indicadoras para controlar el avance del proceso de degradación. Además, se realizaron pruebas de pH, temperatura, humedad y volumen para determinar correlaciones entre el proceso de degradación y estos factores. De las mencionadas pruebas, en las primeras cuatro el muestreo se realizó de forma similar, básicamente se tomaron porciones iguales de tres diferentes secciones de la abonera; tratando siempre que estas porciones incluyeran muestra tanto de la parte externa como del centro. Luego las diferentes porciones de cada repetición se mezclaron para formar una muestra compuesta, de la cual finalmente se extrajo la muestra que se envió a analizar al laboratorio. Las muestras recolectadas se mantuvieron refrigeradas antes del envío y fueron transportadas en hieleras de estereofón apropiadamente cerradas, hasta el laboratorio para los respectivos análisis. El transporte de las muestras se debe hacer en neveras y las muestras analizadas lo más pronto posible para evitar la pérdida de hidrocarburos volátiles o fotolíticos y biodegradación por bacterias, esto de acuerdo con “The Manual of Sampling and Analytical Methods for Petroleum Hydrocarbons in Groundwater and Soil” editado por Kane (1987). Con respecto a la temperatura esta se midió con un termómetro de mercurio cada 15 días, tomando dos diferentes puntos a lo largo de la abonera y a dos distancias de profundidad, 10 cm y 30 cm. El pH se midió semanalmente tomando 60 g de una muestra compuesta preparada de igual forma que para las primeras cinco pruebas. Por último, el volumen se midió utilizando una regla móvil en forma de escuadra y preparada con tubos de PVC, con el objetivo de medir el alto, largo y 26 ancho de las aboneras, determinando el volumen a través de la formula de las áreas medias (Bouchard y Moffitt, 1968). 4.6. PARAMETROS MEDIDOS Las muestras fueron analizadas en el Laboratorio Químico Lambda S.A. en San José, Costa Rica; el cual utiliza los métodos que provienen del manual “Standards methods for the examination of water and wastewater” (Eaton et al, 1995). Dichas metodologías se explican brevemente a continuación: − Hidrocarburos volátiles: El método empleado se denomina “ Analysis of light boiling hydrocarbons in water” (American Public Health Association, 1987). − Determinación de DBO5: el método utilizado fue el 5210 B, le cual consiste en medir el oxígeno disuelto antes y después de incubar las muestras por 5 días. − Determinación de DQO: el método utilizado fue el 5220 B, el cual consiste en la oxidación de toda la materia orgánica con dicromato de potasio (k2Cr2 O7). − Determinación de grasas y aceites: el método utilizado es el 5520 D, el cual consiste en recuperar las grasas y aceites de la muestra mediante una mezcla de diversos solventes como: metil-ter-butil eter (MTBE) y hexano. − Humedad: el método utilizado consiste en evaporar el agua de una muestra para determinar la diferencia entre el peso inicial y el final. El porcentaje de humedad resulta de dividir esta diferencia entre el peso inicial y multiplicarlo por cien (Arrieta, 1998). − Determinación de pH: los análisis se realizaron en el laboratorio de suelos y aguas de la Universidad EARTH, bajo la metodología de los editores Briceño y Pacheco (1984) en el texto “ Métodos analíticos para el estudio 27 de suelos y plantas”. Para ello se tomó una muestra de 10 gr por tratamiento, se añadieron 25 ml de agua destilada y se agitó por 10 minutos para medir con un pH metro estándar. Se emplearon las anteriores pruebas ya que son las más comúnmente utilizadas como indicadoras de la degradación de desechos. Además en sesiones de trabajo con los funcionarios de RECOPE, se recomendaron estas pruebas como las más convenientes para la institución en términos de costos; por otra parte un estudio previo sobre “Biodegradación de los fondos de los tanques de almacenamiento de crudo liviano” (Maroto, 1996), también utilizaron parte de estos análisis como indicadores de degradación. 4.7. ANÁLISIS DE DATOS Debido a que el diseño experimental se planeó con 3 repeticiones por tratamiento y de ellos sólo una muestra compuesta se llevó a analizar al laboratorio4, no es posible realizar ningún análisis estadístico; sin embargo, se realizaron simples comparaciones entre los resultados de los diferentes tratamientos, aunque estadísticamente no son confiables, con el objeto de determinar tendencias en el comportamiento general de las pruebas. 4 Se afrontó esta situación debido a que se contaban con escasos recursos económicos para llevar a cabo el estudio. 28 5. RESULTADOS Y DISCUSIÓN El proyecto evaluó la efectividad del uso de Microorganismos Eficientes (EM) como promotores de la biodegradación de desechos (básicamente lodos) provenientes del refinamiento del petróleo. Para ellos se diseñó un sistema de tratamiento tipo “aboneras” en las cuales se pretendió promover el compostaje, es decir la biodegradación de los hidrocarburos, a través de 3 tratamientos que incluyeron el uso de EM. Los parámetros que se usaron para evaluar la efectividad de los tratamientos fueron: hidrocarburos volátiles, DBO5, DQO, grasas y aceites. Para efectos de interpretación, un tratamiento es efectivo sí muestra una paulatina disminución en los valores de estos parámetros con el paso del tiempo. Además, se emplearon otros parámetros como: humedad, temperatura, pH y volumen, los cuales se pretendían correlacionar con los anteriores cuatro parámetros. Por último, el proyecto también incluyó una determinación de los costos variables asociados a cada tratamiento. 5.1. HIDROCARBUROS VOLÁTILES Los hidrocarburos volátiles disminuyeron gradualmente en todos los tratamientos y es posible suponer que factores externos como: la temperatura, la luz y la circulación del aire incidieron en mayor medida que los Microorganismos Eficientes en la degradación de este tipo de hidrocarburos; por sus características, son más fácilmente degradados por volatilización que por efecto microbiano (Ordóñez, 1996). En la figura 4 se puede apreciar el cambio en la concentración de hidrocarburos volátiles en cada tratamiento durante el periodo de la prueba; estos se redujeron sustancialmente con el paso del tiempo. 29 Testigo EMA EMA+melaza EMA+bokashi 8.00 3 -1 (x10 mg kg ) Hidrocarburos volátiles 9.00 7.00 6.00 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00 0.00 0 15 30 45 60 Tiempo (días) Figura 4. Valores de hidrocarburos volátiles x 103 mg kg-1. En promedio, los tratamientos redujeron un 98.0% su concentración de hidrocarburos volátiles iniciales con respecto a los valores finales. El tratamiento que mejor se comportó fue el testigo, el cual redujo su concentración a un 98.4% a los 60 días. Sin embargo, los tratamientos EMA, EMA+melaza y EMA+bokashi que recibieron aplicaciones de EM habían alcanzado una degradación similar 15 días antes que el testigo (ver cuadro 1), lo que pareciera deberse a la acción de los microorganismos utilizados. En la muestra del día 60 la concentración de hidrocarburos volátiles aumentó en un 1% respecto al muestreo anterior para los tratamientos EMA, EMA+melaza y EMA+bokashi, este comportamiento de la última semana no corresponde con lo esperado y es muy probable que se deba a un error de muestreo (ver anexo 1). 30 Cuadro 1. Reducción de hidrocarburos volátiles en porcentaje. Días Tratamientos 0 15 30 45 60 Testigo 0.00 71.88 90.47 97.03 98.44 EMA 0.00 66.67 98.50 98.33 97.00 EMA+melaza 0.00 85.71 97.86 98.43 97.57 EMA+bokashi 0.00 88.89 96.89 98.89 98.11 Otras observaciones importantes que se deben mencionar se relacionan con la disminución de olores desagradables (olores fuertes similares a petróleo) en las camas que recibieron EM. En general todos los tratamientos que recibieron EM mostraron una reducción considerable en el olor proveniente de las “aboneras”, esta disminución se comenzó a notar en la segunda quincena. 31 Cuadro 2. Presencia de olores desagradables. Días Tratamiento 0 15 30 45 60 Testigo + + + + + EMA + + - - - EMA+melaza + + - - - EMA+bokashi + + - - - 5.2. DEMANDA BIOQUIMICA DE OXÍGENO (DBO5) Los valores iniciales de DBO5 de los tratamientos EMA+melaza, EMA+bokashi y EMA son más altos que el testigo, debido a que las aplicaciones de los tratamientos contienen materia orgánica de fácil degradación, provocando que los microorganismos consuman más cantidad de oxígeno durante el periodo de incubación de 5 días de la prueba. A su vez, esto indica que la disposición de estos materiales favorece una rápida descomposición del desecho, ya que los microorganismos, sobretodo las bacterias facultativas, emplean los carbonos que se encuentran en los hidrocarburos como aceptores finales de electrones y los materiales agregados (sea melaza o bokashi) como fuente de energía; así se explica que los tratamientos con los valores más altos de DBO5 sean EMA+melaza y EMA+bokashi. El tratamiento EMA no se desempeño tan favorablemente porque no se aplicó materia orgánica que sirviera de fuente de energía para los microorganismos (ver figura 5). En todos los tratamientos se identificó un descenso en la cantidad de oxígeno necesario para oxidar la materia orgánica; es decir, que se degradaron aquellos materiales sobre los cuales los microorganismos pueden desarrollarse. En promedio todos los tratamientos redujeron su DBO5 inicial en un 83.0%, siendo 32 el tratamiento EMA+melaza en el que se degradó mayor cantidad del desecho, un 86.1%. A pesar de que el testigo no recibió aplicación de EM activado, redujo su DBO5 en un 83.9%; es interesante resaltar que los tratamientos que recibieron aplicaciones de EM activado alcanzaron valores menores con respecto al testigo durante las primeras tres semanas, así por ejemplo el testigo presentó un valor final de 2.5 x 103 mg kg-1 de DBO5, mientras que el tratamiento EMA+bokashi sólo 1.10 x 103 mg kg-1, lo cual hace suponer que el EM activado acompañado de una fuente de energía tiene un efecto positivo sobre la degradación, ya que permitiría acortar el tiempo de degradación de los hidrocarburos. Sin embargo, no es posible confirmar esta tendencia a lo largo la investigación, pues a los 45 días los tratamientos EMA+melaza y EMA+bokashi aumentaron los valores de DBO5. A pesar de esta situación, el tratamiento EMA que también fue asperjado con EM activado mantiene una tendencia hacia la disminución más rápida si se compara con el testigo a pesar de que no contaba con una fuente de energía extra fácilmente disponible (ver figura 5). DBO5 (X103 mg kg-1) 6.00 Testigo EMA EMA+melaza EMA+bokashi 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00 0.00 0 15 30 Tiempo (días) Figura 5. Valores de DBO5 x 103 mg kg-1. 33 45 60 5.3. DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) Y GRASAS Y ACEITES No existe una clara tendencia en el comportamiento del DQO y es evidente que existió un error de muestreo, pues los valores de DQO cambian (aumentando y disminuyendo) de una semana a otra drásticamente. Respecto a los valores de muestreo en el día 0 (ver figura 6), se considera que las diferencias no son significativas cuando se trata de valores de DQO tan altos. Sin embargo, los valores finales descienden en un 18.4% en todos los tratamientos con respecto a la concentración inicial, en este caso el tratamiento EMA+melaza mantuvo su concentración relativamente constante durante toda la prueba, siendo el valor final igual al inicial. Se esperaba que sí existía una disminución constante del DQO los tratamientos eran efectivos; sin embargo, esta hipótesis no se confirmó y no es posible determinar ninguna tendencia con respecto a la biodegradación de los compuestos orgánicos más pesados (ver figura 6). Las grasas y aceites se degradaron en un 18.3% y un 23.3% con respecto al valor inicial en el testigo y el tratamiento EMA+bokashi respectivamente. En cuanto a los otros tratamientos (EMA y EMA+melaza) no se confirmó una tendencia, debido a que los valores fluctuaron disminuyendo y aumentando de una semana a la otra; incluso terminaron la investigación con valores más altos que los iniciales. Los valores incongruentes que se observan en la gráfica de grasas y aceites a lo largo del experimento como en los datos iniciales, podrían deberse a la falta de una homogenización adecuada de la muestra, la cual no representa las características de la pila en su totalidad. La mezcla del desecho con el suelo de la pila no fue homogénea al inicio del estudio debido a las características de los lodos, los cuales son pegajosos y densos. 34 También los valores encontrados podrían deberse al hecho de que el método empleado cuantificó grasas y aceites que en mediciones anteriores no fueron detectados. Esto se explica porque los microorganismos degradaron de alguna manera las grasas y aceites, estos compuestos pasaron a otras formas de más fácil extracción y pudieron cuantificarse en mediciones posteriores; el comportamiento que se nota con tendencia hacia el aumento, podría ser en realidad que se están degradando las grasas y aceites hacia formas más simples con la ayuda de los microorganismos. No obstante, los valores erráticos al inicio del estudio le restan importancia a cualquier comparación posterior, debido a que no existe un valor de comparación para los datos que se generaron posteriormente con los análisis de laboratorio. 35 140.00 Testigo EMA EMA+melaza EMA+bokashi DQO (x10 3 mg kg -1) 120.00 100.00 80.00 60.00 40.00 20.00 0.00 10.00 9.00 Grasas y aceites (x10 3 mg kg-1) 8.00 7.00 6.00 5.00 4.00 Testigo EMA EMA+melaza EMA+bokashi 3.00 2.00 1.00 0.00 0 15 30 45 60 Tiempo (días) Figura 6. Valores de DQO y grasas y aceites x 103 en mg kg-1. 5.4. CONDICIONES DE HUMEDAD, TEMPERATURA, pH Y VOLUMEN La humedad en los tratamientos se mantuvo en rangos del 40% a 30% a lo largo de la prueba, lo cual corresponde con la humedad recomendada para realizar el proceso de compostaje; solamente en el tratamiento EMA+melaza la humedad descendió de un 30% a un 15% en el último periodo de 14 días (ver figura 7). 36 En periodos de fuertes lluvias, la humedad aumentó considerablemente en algunas de las repeticiones de los tratamientos, afectando principalmente la distribución del desecho, el cual se concentró en grumos que no se mezclaron uniformemente en la “abonera”. Cuando la humedad descendió en estos tratamientos los grumos se integraron mejor en la totalidad de la abonera y por lo tanto recibieron más uniformemente la aplicación de EM activado o melaza según el caso de cada tratamiento. Por comprobación visual en campo se presentaron problemas de alta humedad principalmente en las repeticiones de los tratamientos EMA+melaza y EMA+bokashi, aunque en el tratamiento EMA se presentaron las mayores diferencias de humedad de una repetición a otra. El testigo fue en el que sus repeticiones resultaron afectadas en menor medida, por el aumento de humedad en las aboneras. Los problemas de humedad en las camas se presentaron porque el piso de cemento donde se colocaron pilas de compostaje, no tenía una pendiente que permitiera la salida del agua de lluvia, por lo que en algunas zonas el agua se acumuló debajo de las camas y por capilaridad subió a estas. En las pruebas de laboratorio, la humedad de las muestras compuestas recolectadas, presentó un comportamiento adecuado para los tratamientos EMA y EMA+bokashi, mas no para los tratamientos testigo y EMA+melaza. Sin embargo, la medición en laboratorio fue determinada por medio de una muestra compuesta, que no representó las condiciones de campo por lo que la evaluación visual en el campo tiene mayor validez. 37 45.00 40.00 Humedad (%) 35.00 30.00 25.00 Testigo 20.00 EMA 15.00 EMA+melaza EMA+bokashi 10.00 5.00 0.00 31.0 Temperatura (C 0) 30.5 30.0 Testigo 29.5 EMA 29.0 EMA+melaza 28.5 EMA+bokashi 28.0 27.5 27.0 7.70 pH 7.60 7.50 Testigo 7.40 EMA 7.30 EMA+melaza 7.20 EMA+bokashi 7.10 7.00 0 15 30 45 60 Tiempo (días) Figura 7. Valores de humedad, temperatura y pH. La temperatura en los tratamientos varió 1°C entre la zona más externa y la interna que estuvo más caliente. En promedio las temperaturas se registraron en un rango de 28 0C a 31 0C, el cual es aceptable para la actividad de los 38 microorganismos. Se esperaba que las “aboneras” aumentaran más su temperatura, ya que este es un buen indicador de actividad biológica; sin embargo, el tamaño de la abonera y su composición no favoreció el proceso, sobre todo porque la tierra (mayor componente) no es un buen conductor de calor. Además, no fue posible observar picos de aumento en el comportamiento de la temperatura que se pudieran relacionar con la degradación del desecho. En la figura 7 se muestra el comportamiento de la temperatura interna en las aboneras. Los valores de pH de acuerdo con la figura 7 no son confiables pues varían de una medición a otra. Los resultados esperados eran que el pH disminuyera a condiciones ácidas a lo largo del experimento, efecto de la actividad microbiana del EM. Sin embargo, el pH se mantuvo en niveles cercanos a 7.0 y por tanto en condiciones adversas a la actividad de los microorganismos, de ahí la importancia de inocular el desecho de forma constante, puesto que la capacidad de los microorganismos de desarrollarse a pH altos, es limitada. Otro aspecto que se esperaba correlacionar era la disminución del volumen con la degradación del desecho a lo largo del experimento; no obstante, un análisis estadístico de varianza considerando los días, demostró que no hubo reducciones en los volúmenes de los tratamientos durante el periodo de prueba (ver anexo 7). Es importante resaltar que el suelo es el mayor componente de la pila de compostaje, de modo que la degradación del desecho pudo no cuantificarse con la metodología empleada, sobretodo porque la medición de las áreas cambiaba conforme se volteaba la pila de compostaje. Sin embargo, otras pruebas demostraron tendencias de que si hubo degradación de desechos, por lo que el volumen no es un indicador a utilizar para considerar si hubo o no biodegradación. En la figura 8 se observa el comportamiento constante de los volúmenes durante el experimento. 39 3.50 Volumen (m 3) 3.00 2.50 Testigo EMA EMA+melaza EMA+bokashi 2.00 1.50 1.00 0.50 0.00 0 15 30 45 Días Figura 8. Valores de volumen en m3 5.5. COSTOS DE LOS TRATAMIENTOS En relación con los costos de los tratamientos existe un costo fijo que incluye: mano de obra y el acondicionamiento del área que básicamente consistió en ofrecer protección contra la lluvia y evitar los lixiviados (piso de cemento), además ha de incluirse el transporte de los materiales empleados (suelo y desecho). Por otro lado, se incurrió en un costo variable para cada tratamiento dependiendo de los insumos utilizados. En el figura 9 se observa el costo variable con relación al testigo que es $0.00 USD; el tratamiento con mayores costos variables es el EMA+bokashi con $80.72 USD para tratar 1.0 m3 de desecho. Entre los tratamientos EMA y EMA+melaza la diferencia es poca puesto que sólo se incrementa el costo en el tratamiento EMA+meleaza por concepto de melaza. Los costos internacionales totales (costos fijos y variables) para el tratamiento de desechos similares varían en el mercado internacional entre $30 y 40 $60 USD por metro cúbico (Bourrouet, 20025). Mientras que utilizando EM en los tratamientos EMA, EMA+melaza y EMA+bokashi, los costos variables para tratar un metro cúbico son de $6.81, $8.84 y $80.72 USD respectivamente. A pesar de que solamente se han contabilizado los costos variables, estos son muy bajos en el caso de los tratamientos EMA y EMA+melaza, de modo que podrían constituir una buena opción considerando que no se debe importar tecnología de otros países. Debido a que en el experimento el tratamiento EMA presentó muchas variables en los valores de los parámetros analizados, no se recomienda su empleo. Sin embargo, el tratamiento EMA+melaza, que se comportó de forma más constante podría constituir una alternativa para el tratamiento de estos desechos. Costo en $ 100 80 60 40 20 0 Testigo EMA EMA+melaza EMA+bokashi Figura 9. Comparación de costos variables entre los tratamientos. 5 Bourrouet, F. Comunicación oral con el administrador de la oficina para la calidad de RECOPE, Limón. 2002. 41 6. • CONCLUSIONES La efectividad de los Microorganismos Eficientes (EM) para promover la biodegradación de los desechos provenientes de la actividad de refinamiento del petróleo no se pudo confirmar con completa certeza, debido a la falta de recursos económicos para realizar un mayor número de análisis de laboratorio que permitieran pruebas estadísticas. Sin embargo, en ciertas ocasiones es posible observar que existe una tendencia positiva en los valores de los parámetros empleados sobretodo en los tratamientos EMA+melaza y EMA+bokashi. Pero la situación de contar con sólo un resultado por tratamiento no permite distinguir con certeza cual tratamiento fue más efectivo. • La alta variabilidad en el comportamiento de los parámetros no permitió determinar la degradación exacta de hidrocarburos provocada por el EM, pero se pueden observar tendencias positivas de degradación de hidrocarburos en los tratamientos donde se agregó EM. El proceso de degradación, al menos de las sustancias orgánicas de menor peso, fue de mayor rapidez en los primeros 45 días en los tratamientos que recibieron aplicaciones de EM. Esto es un buen indicio, porque de confirmar esta tendencia, sería posible disminuir los costos del tratamiento de los desechos bajo el método de compostaje en camas empleado en este proyecto. • La temperatura, el pH y el volumen no coincidieron con el comportamiento esperado. Dichos parámetros no parecen ser buenos indicadores de actividad microbiológica en el tratamiento de desechos de petróleo. • Los costos de implementar un sistema de biodegradación utilizando EM podrían ser menores a los costos de otros sistemas disponibles en el 42 mercado de tratamiento de este tipo de desechos. Sin embrago, se requiere mayor estudio para confirmar esta hipótesis. 43 7. RECOMENDACIONES Aun cuando no se pudo comprobar las bondades de la aplicación de EM para la degradación de lodos provenientes del refinamiento de petróleo, existe suficiente evidencia que este puede reducir el tiempo de degradación. Por lo tanto, es recomendable seguir experimentando con mayor detalle y rigurosidad. Para experimentos posteriores se recomienda tomar en cuenta las siguientes consideraciones: • Establecer en la metodología un mayor número de muestras destinadas a los análisis de laboratorio, con el objetivo de obtener datos estadísticamente confiables que respalden las observaciones. • Realizar recuentos de densidad microbiana que permitan confirmar la presencia y comportamiento de las colonias de microorganismos en el suelo; con el fin de verificar que la degradación corresponda a actividad microbiana, además de otros factores que intervienen. • Incluir en los tratamientos fuentes de nitrógeno disponible para los microorganismos con el objetivo de favorecer su desarrollo. • Descartar el uso del Bokashi para el tratamiento de los lodos de petróleo debido a que los costos del sistema no son competitivos con los precios en el mercado internacional. Se podría experimentar con otras fuentes más baratas como la gallinaza, que además ya constituye una fuente de nitrógeno disponible. • Incluir dentro de la metodología fuentes de aireación que ventilen las camas de compostaje para favorecer la velocidad de degradación, como tratamiento a evaluar. 44 • Determinar otros parámetros para controlar la degradación de los desechos, entre los cuales están: contenido de nutrientes en el suelo y en las fuentes de energía agregadas a las camas de compostaje; para asegurar el suministro de nutrientes a los microorganismos. • Verificar que los residuos de petróleo estén libres de sustancias tóxicas para evitar riesgos de contaminación. • Realizar un análisis químico inicial para determinar la constitución del desecho y la cantidad de metales pesados presentes. 45 8. LITERATURA CITADA American Public Health Association. 1987. Manual of sampling and an analytical methods for petroleum hydrocarbons in groundwater and soil. Report prepared by I.T. Association. USA. p. 187. Arrieta, H. 1998. Metodologías de análisis del laboratorio de suelos y aguas de la EARTH. Guácimo, Costa Rica. 54 p. Atlas, R.1988. Microbiology fundamentals and applications. Segunda edición. Macmillan Publishing Company. NY. Estados Unidos. 807 p. Bouchard, H; Moffitt, F. 1968. Surveying. Quinta Edición. International Textbook Company. Pennsylvania, USA. 754 p. Briceño, J; Pacheco, R. 1984. Métodos analíticos para el estudio de suelos y plantas. San José, Costa Rica. Editorial UCR. 137 p. Brock, T.1979. Biology of microorganisms. Tercera edición. New Jersey, Estados Unidos. Prentice-hall. 302 p. Buckingham, P; Evans, J; Lagrega, M. 1996. Gestión de residuos tóxicos. Tratamiento, eliminación y recuperación de suelos. Vol. II. McGrawl-Hill. España. 1316 p. Bunyard, P; Goldsmith, E.1992. L’ipotesi gaia. Red edizioni.IT. 384 p. Eaton, A; Clesceri, L; Greenberg, A. 1995. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 19th Edition. USA. 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Knoxville, Tennesse, USA. p. 46. Kyan, T.; Shintani, M.; Kanda, S.; Sakurai, M.; Ohashi, H.; Fujisawa, A; Pongdit, S. 1999. Kyusei Nature Farming and The Technology of Effective Microorganisms. APNAN-INFRC. Tahiland-Japan. 44 p. Maroto, A. 1996. Biodegradación de los fondos de los tanques de almacenamiento de crudo liviano. Proyecto de graduación. UCR. 121 p. Mena, L. 1998. Efectividad de la Oxidación Química con Peróxido de Hidrógeno en Tierras Contaminadas con Desechos de Petróleo. Ciudad Universitaria, "Rodrigo Facio Brenes". San José, Costa Rica. 116 p. Ordóñez. 1996. Microbios rehabilitan suelos contaminados. Revista Petróleo internacional (Junio) p.18-24. Perigeoma Cia.Ltda.. 2001. Remediación y estabilización. Composting. Tratamiento de lodos. Quito. Ecuador. Material no publicado. 10 p. Scow, sf. Rate of biodegradation. Handbook of chemical property estimation methods. Valiente de Leon, F; González A. 2001. Evaluación y validación del efecto de un abono orgánico líquido fermentado sobre el crecimiento de lechuga (Lactuca sativa cv. Emperador) en Finca Integrada Orgánica de EARTH. Proyecto de graduación. EARTH. Guácimo, Costa Rica. 32 p. 47 9. ANEXOS Anexo 1. Valores de hidrocarburos volátiles x103 mg kg-1. Tratamiento Días 0 15 30 45 60 Testigo 6.40 1.80 0.61 0.19 0.10 EMA 6.00 2.00 0.09 0.10 0.18 EMA+melaza 7.00 1.00 0.15 0.11 0.17 EMA+bokashi 9.00 1.00 0.28 0.10 0.17 Anexo 2. Valores de DBO5 x103 mg kg-1. Tratamiento Días 0 15 30 45 60 Testigo 3.60 3.40 2.25 1.50 0.58 EMA 4.10 3.00 2.00 1.13 0.75 EMA+melaza 5.40 4.40 1.80 2.10 0.75 EMA+bokashi 4.30 3.00 1.10 1.12 0.85 Anexo 3. Valores de DQO x103 mg kg-1. Tratamiento Días 0 15 30 45 60 Testigo 110.00 128.00 90.00 83.00 65.00 EMA 78.00 94.00 46.00 72.00 66.00 EMA+melaza 76.00 77.00 66.00 81.00 76.00 EMA+bokashi 86.00 111.00 82.00 83.00 71.00 49 Anexo 4. Valores de grasas y aceites x103 mg kg-1. Días Tratamiento 0 15 30 45 60 Testigo 9.30 9.00 7.80 8.00 7.60 EMA 6.20 6.60 5.60 7.00 6.80 EMA+melaza 3.50 4.00 3.20 4.50 4.60 EMA+bokashi 8.60 6.00 4.20 6.50 6.60 Anexo 5. Valores de humedad en porcentaje. Tratamiento Días 0 15 30 45 60 Testigo 34.70 24.90 35.90 30.50 33.10 EMA 34.10 34.60 30.80 29.90 30.10 EMA+melaza 39.80 38.10 37.70 32.90 15.60 EMA+bokashi 38.90 38.40 37.80 36.10 37.30 50 Anexo 6. Valores de volumen en m3. Días Repeticiones 0 15 30 45 Testigo-1 2.88 1.95 2.48 2.82 Testigo-2 2.03 2.20 2.18 2.07 Testigo-3 2.42 2.27 1.81 2.09 EMA-1 2.61 1.92 2.39 2.29 EMA-2 1.80 1.52 1.68 1.51 EMA-3 2.04 2.41 2.47 1.90 EMA+melaza-1 2.36 2.12 2.23 2.31 EMA+melaza-2 2.38 2.33 2.19 2.62 EMA+melaza-3 2.04 2.38 2.09 2.28 EMA+bokashi-1 2.73 2.91 2.84 2.89 EMA+bokashi-2 2.83 2.73 2.60 2.81 EMA+bokashi-3 2.97 3.10 2.68 2.47 Anexo 7. Análisis estadístico de varianza para el volumen considerando los días. Fuente Grados de Suma de Cuadrado Valor de Valor de libertad cuadrados medio F P Tratamientos 3 3.66 1.22 22.96 < 0.0001 Repeticiones 2 0.56 0.28 5.33 0.0121 Repeticiones x tratamientos 6 1.01 0.17 3.19 0.0192 Días 3 0.10 0.03 0.65 0.5889 Tratamientos x días 9 0.43 0.05 0.91 0.5343 51 Anexo 8. Valores de pH. Tratamiento Días 0 15 30 45 60 Testigo 7.41 7.26 7.45 7.21 7.61 EMA 7.38 7.36 7.37 7.24 7.52 EMA+melaza 7.47 7.26 7.48 7.34 7.61 EMA+bokashi 7.32 7.31 7.45 7.31 7.57 Anexo 9. Valores de la temperatura en 0C. Días Repeticiones 0 15 30 45 Interna Externa Interna Externa Interna Externa Interna Externa Testigo-1 31.0 29.0 29.0 30.0 29.0 30.0 29.0 32.0 Testigo-2 30.0 29.0 29.0 30.0 29.0 30.5 29.0 29.0 Testigo-3 29.0 28.0 29.0 30.0 29.0 30.0 27.0 28.0 EMA-1 29.0 28.0 29.0 30.0 29.5 30.5 30.0 32.0 EMA-2 30.0 29.0 29.0 30.0 29.0 30.0 30.0 29.0 EMA-3 30.0 28.0 29.0 30.0 28.5 30.0 30.0 29.0 EMA+melaza-1 30.0 29.0 29.0 30.0 30.0 30.5 31.0 32.0 EMA+melaza-2 30.0 28.0 29.0 30.0 29.0 29.5 29.0 29.0 EMA+melaza-3 30.0 29.0 29.0 30.0 28.0 30.0 29.0 29.0 EMA+bokashi-1 31.0 30.0 29.0 30.0 29.0 30.0 28.0 28.0 EMA+bokashi-2 31.0 29.0 29.0 30.0 28.0 30.0 28.0 28.0 EMA+bokashi-3 30.5 29.0 29.0 30.0 29.0 31.5 31.0 30.0 52 Anexo 10. Costos variables en dólares para tratar 1 m3 de lodos de desecho provenientes del refinamiento del petróleo bajo los tratamientos empleados en el estudio. Tratamientos Insumos Testigo EMA EMA+melaza EMA+bokashi EM activado X 6.81 6.81 6.81 Melaza X X 2.03 2.03 Bokashi X X X 71.88 0.00 6.81 8.84 80.72 Costos variables totales Nota: no incluye mano de obra ni costos de transporte de tierra hasta el área de tratamiento. El tipo de cambio utilizado fue de 371,65 colones por dólar. 53