UNIDAD 4 EQUILIBRIOS ÁCIDO–BASE OBJETIVOS Disoluciones de compuestos iónicos. Ionización. Cuando termines de estudiar esta unidad serás capaz de: Electrólitos Determinar las concentraciones de cada ión Ácidos y bases. Propiedades generales. cuando se disuelve un compuesto iónico. Teoría de Arrhenius. Reconocer e identificar los ácidos y las bases por El ión hidronio. sus propiedades. Conocer las fórmulas de los mas importantes, tanto inorgánicos como orgánicos. Neutralización. LL A Teoría de Brönsted-Lowry. Justificar la existencia del ión hidronio. Aplicar la teoría de Brönsted-Lowry e identificar Pares ácido base conjugados. Ácidos polipróticos. los pares ácido/base conjugados. Teoría de Lewis. Utilizar, en las disoluciones acuosas el equilibrio Producto iónico del agua. Constante de ionización ácida Ka. Relacionar la fuerza de un ácido o de una base TI Fuerza de los ácidos y de las bases. de autoprotólisis del agua y calcular el pH, el + – pOH, [H ] y [OH ] a partir de uno cualquiera de ellos. AS Escala de pH. con su constante de ionización. Escribir ésta correctamente. Ácidos fuertes y débiles. Constante de ionización básica Kb. Calcular el pH de una disolución de un ácido o un Bases fuertes y débiles. C base fuertes, considerando la ionización del agua cuando sea necesario. Amoníaco y aminas. Resolver problemas de ácidos y bases débiles en los que se relacionen C, , K y las concentraciones de todas las especies presentes en la disolución. Justificar las simplificaciones que se realizan en este tipo de problemas. E Tabla de constantes ácidas y básicas. D Relación entre Ka y Kb para pares ácido/base conjugados. Cálculo del pH de una disolución. Ácidos y bases débiles. A Ácidos y bases fuertes. ER Grado de ionización o disociación . Relación entre Ka, C y para ácidos débiles monopróticos. Relación entre Kb, C y para bases débiles. IB Ejemplos de resolución de problemas Hidrólisis de sales. R Sal de ácido y base fuertes. Sal de ácido débil y base fuerte (hidrólisis básica) Sal de ácido fuerte y base débil (hidrólisis ácida) S Sal de ácido y base débiles. IE Disoluciones reguladoras. Reacciones ácido-base. Neutralización. Volumetrías. Indicadores. Construcción de una gráfica de valoración. QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. Definir teóricamente los procesos de hidrólisis y determinar el pH resultante en función de la sustancia que se disuelve en agua.. Explicar la composición y el mecanismo de actua- ción de una disolución reguladora. Poner ejemplos de su importancia, en especial en los procesos biológicos. Resolver problemas de cálculo químico con reac- ciones de neutralización. Determinar el punto de equivalencia. Comprender el importante papel de los indicado- res en las reacciones ácido base, en especial las de neutralización. Realizar experimentalmente una valoración ácidobase. Construir e interpretar las curvas de valoración ácido base. Elegir el indicador adecuado. Aplicar los conceptos de ácido base a procesos de la naturaleza, del medio ambiente, biológicos, domésticos e industriales. TEMA 4 Pág 1 U.D. 4 EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE Tabla 1. Constantes de ionización de algunos ácidos y bases en agua a 25ºC. muy pequeña muy pequeña muy pequeña muy pequeña 6,7·10–13 7,7·10–13 1,3·10–13 2,3·10–11 2,8·10–11 5,6·10–11 4,3·10–10 5,6·10–10 2,3·10–8 1,0·10–7 1,1·10–7 1,8·10–5 2,0·10–5 1,8·10–4 2,1·10–4 9,1·10–2 muy grande Ka C Kb Base fuerte D Ácido débil ClO4– Cl– NO3– HSO4– HSO3– SO4–2 H2PO4– NO2– F– HCOO– C6H5NH2 CH3COO– HCO3– SO32– HS– NH3 CN– CO3–2 CH3NH2 S2– OH− (hidróxidos) LL A muy grande muy grande muy grande muy grande 1,5·10–2 1,3·10–2 7,6·10–3 4,3·10–4 3,5·10–4 1,8·10–4 2,3·10–5 1,8·10–5 4,3·10–7 1,0·10–7 9,1·10–8 5,6·10–10 4,9·10–10 5,6·10–11 4,8·10–11 1,1·10–13 muy pequeña E HClO4 HCl HNO3 H2SO4 H2SO3 HSO4– H3PO4 HNO2 HF HCOOH C6H5NH3+ CH3COOH H2CO3 HSO3– H2S NH4+ HCN HCO3– CH3NH3+ HS– Base débil TI Kb AS Ka Ácido fuerte ER A Todas las especies de la tabla anterior, son independientes, es decir HCl o NH4+ son ácidos y pueden actuar como tales y CH3COO– y CO3–2 son bases. Cuando son iones, necesitan un ión de signo contrario, por ejemplo, acetato de sodio o cloruro de amonio. Cuando se disuelven y reaccionan con el agua, siempre producen su correspondiente ácido o base conjugado. IB Los ácidos cuyas constantes de ionización Ka son muy grandes son ácidos fuertes: se puede considerar que se ionizan completamente. R Las bases cuyas constantes de ionización Kb son muy grandes son bases fuertes: se puede considerar que se ionizan completamente. En este grupo se encuentran la mayoría de los hidróxidos (NaOH, KOH, Ca(OH)2 …) IE S El amoníaco gas, NH3, cuando se disuelve en agua se puede considerar como una disolución de hidróxido amónico: NH3 + H2O NH4OH NH4+ + OH− Es una base débil y sólo se ioniza una pequeña proporción de sus moléculas. En los problemas, siempre escribiremos este proceso de la forma: NH3 + H2O NH4+ + OH− Las aminas son compuestos orgánicos derivados del amoniaco, de fórmula R – NH2 Son bases débiles, y su proceso de ionización es: R – NH2 + H2O R – NH3+ + OH− El resto de bases débiles, cuando reaccionan con el agua aceptan un protón de ésta y se libera un OH− (que procede de la molécula de agua). Ej: CH3COO− + H2O CH3COOH + OH− En este último caso (y en todos los demás) el ácido acético que se forma CH3COOH se queda en la disolución sin ionizarse, y no tiene propiedades ácidas ni básicas. Los OH− que se han producido son los que hacen que la disolución sea básica. QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 2 ÁCIDOS Y BASES. TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY 1. Escribe las reacciones de disociación de las siguientes sustancias. ¿Cuáles de ellas son ácidos o bases? NaCl H ClO4 K2 SO4 Mg (OH)2 Al Cl3 H3 PO3 (tres pasos) 2. Indica cuál es la base conjugada de las siguientes sustancias, que actúan como ácidos: H2O HCl, H2S, HNO3, H2SO4, H2PO4–, NH3. 3. Indica cuál es al ácido conjugado de las siguientes especies químicas cuando actúan como base: H2O, NH3, CO3=, OH–, H2PO4–. 4. Coloca debajo de cada especie la palabra ácido a base, con su subíndice (1 o 2), según corresponda: NH3 + H2O NH4+ + OH– CO3= + NH4+ CO3H– + S= H2O SH– + PH4+ + H2O PH3 + NH3 OH– + H3O+ 5. Completa las siguientes reacciones ácido base, indicando qué especies químicas son el ácido 1 y la base 2 y cuáles sus conjugados: HA + HCl + HNO3 NH2– B NH3 + + H2O H2O QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 3 6. De los siguientes pares, ¿Cuáles representan un par ácido-base conjugado?. H3O+/OH– HBr/Br– H3PO4/PO43– NH4+/NH3 CH3NH3+/CH3NH2 HCl/KOH HNO3/NH3 HSO4–/SO42– OH–/O2– 7. De acuerdo con la teoría de Brönsted-Lowry, ¿cuáles de las siguientes especies pueden actuar sólo como ácidos, sólo como bases y como ácidos y bases? SO42–, H2SO4, HSO4–, HClO4, ClO4–, H2O, H3O+, OH–, S2–, H2S, HS–, NH3, NH4+, CO32–, HCO3–, H2CO3. Como ácidos: Como bases: Como ácidos y bases: 8. Completa y ajusta las siguientes reacciones indicando cuáles son de neutralización: NaOH + HCl Ba Cl2 + H2 SO4 Ca (OH)2 + H3 PO4 H NO3 + Ba (OH)2 9. ¿Por qué la gasolina no presenta carácter ácido a pesar de poseer numerosos átomos de hidrógeno en sus moléculas?. ¿Por qué los alcoholes no presentan carácter básico a pesar de que sus moléculas contienen grupos hidroxilo?. ESCALA DE pH. 10. Se tienen tres disoluciones de las siguientes características: a) [H3O+] = 10–9 M b) pH = 8,5 c) [OH–] = 10–8 M Ordénalas por orden creciente de acidez. 11. Completa los datos de la siguiente tabla: [H3O+] 1.10–9 [OH–] 3.10–5 10–11 4.10–4 7,2 pH 2,57 pOH Carácter Carácter: ácido o básico QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 4 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y DE LAS BASES 12. Escribe la ecuación química que representa el comportamiento de la anilina C6H5NH2 cuando se encuentra en medio acuoso. Escribe la expresión de la constante de este proceso. ¿Se trata de un ácido o una base? ¿Fuerte o débil?. 13. a) Ordena de acuerdo con su acidez creciente las especies químicas: HCOOH, NH4+, HCl, H2SO3 y HS–. b) Haz lo mismo en función de su basicidad creciente: NO2–, CH3NH2, HS–, C6H5NH2. NaOH, 14. Completa la siguiente tabla y ordena según la fuerza relativa los ácidos y las bases conjugadas que aparecen en ella. Especie química Ácido Ka Kb Base 1,8.10–5 CH3–COOH 1,8.10–5 NH3 4,9.10–10 1,3.10–2 HCN H SO4– HCOO– 5,6.10–11 Dadas dos disoluciones, de HCl y de HAc (ácido acético), ambas de la misma concentración, ¿en cuál de ellas es mayor el valor del pH? Dadas dos disoluciones, de NaOH y de NH3, ambas de la misma concentración, ¿en cuál de ellas es mayor el valor del pH? QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 5 ÁCIDOS Y BASES FUERTES. 15. Calcular el pH de una disolución 2.10−3 M de hidróxido de bario. S: 11,6 16. Calcular el pH y la concentración de todas las especies presentes en una disolución 10−2 de ácido clorhídrico. S: [HCl] = 0; [Cl−] = [H3O]+ = 10−2 M; [OH−] = 10−12 M; pH = 2 17. Si el pH de la sangre es 7,4 determina la concentración de iones hidronio en ella. S: 3,98.10−8 mol/L 18. Escribe las ecuaciones de ionización y calcula el pH de las siguientes disoluciones de ácidos y bases fuertes: a) 0,3 moles de ácido clorhídrico en 3 litros de disolución acuosa. b) 35 gramos de ácido nítrico en 2,5 litros de disolución acuosa. c) 0,4 moles de hidróxido potásico en 2 litros de disolución acuosa. d) 25 gramos de hidróxido de bario en 3 litros de disolución acuosa. S: 1; 0,65; 13,3; 13 19. A 10 mL de disolución de ácido clorhídrico de pH = 2,5 se le añaden 25 mL de agua. ¿Cuál será el pH de la disolución resultante? S: 3 QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 6 ÁCIDOS Y BASES DÉBILES. 20. La aspirina, ácido acetilsalicílico, de fórmula C9O4H8 es un ácido monoprótico débil de constante de acidez Ka = 2,64.10−5 mol L−1. Calcula el pH de la disolución obtenida al disolver 0,5 g de aspirina en 100 mL de agua. S: 3,06 21. A 25ºC una disolución 0,1 M de amoniaco tiene un pH de 11,12. Determina la constante de basicidad del amoníaco y la de acidez del ión amonio, y escribe los correspondientes equilibrios. S: 1,76.10−5; 5,68.10−10 QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 7 22. Una disolución 0,1 M de un ácido monoprótico débil tiene un grado de ionización del 2,7%. Determinar la constante de ionización del ácido, el pH de la disolución y la concentración de ácido en forma molecular presente en la disolución. S: 7,5.10−5; 2,57; 0,0973 M 23. Determina la concentración de una disolución acuosa de amoníaco que presenta un valor del pH igual a 12. Kb = 1,8.10−5. S: 5,56 M QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 8 24. Calcular el grado de disociación y la molaridad de una disolución de ácido acético en agua cuya concentración de protones es 1,34.10−3 y la constante de disociación ácida Ka = 1,8.10−5. S: 1,34%; 0,1 M 25. Una disolución de un ácido monoprótico débil tiene un pH de 2,78 y su porcentaje de ionización es del 1,1%. Determinar la concentración de éste ácido y su constante de ionización. S: 0,15 M; 1,83.10−5 QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 9 26. En una disolución de ácido nitroso (Ka = 7,1.10−4), el 4% de las moléculas están disociadas. Determina el pH y la concentración. S: 1,77; 0,426 M REACCIONES DE HIDRÓLISIS 27. Escribe las reacciones que tienen lugar e indica si el pH resultante es ácido, básico o neutro: a) Cloruro potásico 0,1 M en agua. b) Nitrato amónico 0,1 M en agua. c) Nitrito potásico 0,1 M en agua. d) Formiato sódico 0,1 M en agua. La constante de ionización ácida del ácido fórmico a 25ºC es 1,77.10–4. La constante de ionización ácida del ácido nitroso a 25ºC es 5,1.10–4. La constante de ionización básica del amoniaco a 25ºC es 1,8.10–5. QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 10 28. Indica el carácter ácido, básico o neutro de las disoluciones acuosas de: cloruro de sodio, hidróxido de sodio, acetato de sodio, cloruro de amonio. 29. ¿Por qué las disoluciones de acetato de amonio son neutras? 30. Escribe las ecuaciones iónicas igualadas para la reacción en disolución acuosa, en caso de haberla, de cada uno de los siguientes iones, indicando si la disolución final será ácida, básica o neutra. a) NH4+ b) Cl– c) K+ d) CH3 – COO– 31. Indicar si alguna de las siguientes mezclas es una disolución reguladora: a) ácido cianhídrico − cianuro de potasio. b) ácido nítrico − nitrato de amonio. c) hidróxido de amonio − cloruro de amonio. QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 11 32. Aplicando la teoría de Brönsted y Lowry, razonar si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Un ácido reacciona con su base conjugada dando lugar a una disolución neutra. b) Un ácido reacciona con su base conjugada formando la sal correspondiente y agua. c) La base conjugada de un ácido débil reacciona con el agua dando una disolución básica. d) La base conjugada de un ácido fuerte reacciona con el agua dando una disolución básica. e) Un ácido y su base conjugada se diferencian en un protón. QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 12 REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN 33. Determina la cantidad de hidróxido de sodio presente en 100 cm3 de una disolución si para su neutralización total se utilizaron 80 cm3 de ácido sulfúrico 0,1 M. S: 0,64 g 34. Calcula el pH de la disolución resultante de mezclar 40 mL de una disolución 0,2 M de ácido nítrico con 60 mL de una disolución 0,2 M de hidróxido de sodio. S: 12,6 QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 13 35. Determinar la riqueza en % en masa de una disolución de hidróxido de calcio de densidad 1,02 g/mL, si para neutralizar 25 mL se precisaron 30 mL de una disolución 0,1 M de ácido clorhídrico. S: 0,43% PROBLEMAS DE AMPLIACIÓN 36. Determina el porcentaje de moléculas de ácido fórmico disociadas en una disolución 0,05 M de este ácido. Ka = 1,8.10−4. S: 5,82 % QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 14 37. Teniendo en cuenta el valor de la primera constante de ionización del ácido sulfídrico (Ka = 9,5.10−8), determina el pH y el grado de disociación de una disolución saturada de este ácido en agua, sabiendo que un litro de agua es capaz de disolver 2,47 litros de sulfuro de hidrógeno en condiciones normales. S: 3.99; 9,29.10−4 38. Calcular el pH y el grado de ionización del ácido acético en una disolución formada por un litro de ácido acético 0,5 M a la que se han añadido 2.10−3 moles de ácido nítrico. Ka (ácido acético) = 1,8 · 10–5 S: 2,38; 4,3.10−3 QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 15 CONSTRUCCIÓN DE UNA GRÁFICA DE VALORACIÓN. Valoración de 50,00 mL de HCl 0,1000M con NaOH 0,1000M. Se ponen 50,00 mL de HCl en un vaso de precipitados o en un matraz erlenmeyer. Se llena la bureta con la disolución de NaOH. Dibuja el montaje experimental necesario. Se vierte la disolución de la bureta sobre el ácido. En la proximidad del punto de equivalencia (cuando el indicador va a cambiar de color), debe verterse gota a gota. Completa la siguiente tabla: mL NaOH añadidos mL HCl sin neutralizar Volumen total de disolución [H+] pH [OH– ] pH 0,00 10,00 20,00 30,00 40,00 45,00 49,00 49,90 49,99 50,00 Exceso de NaOH 50,01 50,10 51,00 55,00 60,00 Representa en papel milimetrado los valores del pH obtenidos (eje y) frente a los valores del NaOH añadido, en mL. (Eje x). Determina dónde se encuentra el punto de equivalencia y describe lo que ocurre en sus proximidades. Utilizando la tabla de virajes de los indicadores, enumera tres que puedan servir para determinar el punto de equivalencia en esta valoración. ¿Cuál es la diferencia entre una acidimetría y una alcalimetría?. Describe casos prácticos donde pueda ser útil la técnica de valorar un ácido con una base. QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO. IES Ribera de Castilla. TEMA 4 Pág 16