Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 SISTEMAS MATERIALES QUÍMICA “Es la ciencia que estudia la composición de la materia, las transformaciones que le suceden y las variaciones de energía que acompañan estos cambios” MATERIA – ENERGIA Materia es todo aquello que impresiona nuestros sentidos, ocupa un lugar en el espacio, tiene masa y peso” Energía se define generalmente como la capacidad para realizar trabajo, se diferencia de la materia en que no ocupa lugar y no posee peso Albert Einstein estableció que la materia y energía son manifestaciones de una misma entidad física. La cantidad de energía que se puede obtener a partir de una determinada muestra de materia, está determinada por la ecuación: E = m . c2 m= masa c= velocidad de la luz en el vacio (300.000 Km/s). Esta expresión dice que la materia y la energía son intercambiables. La materia puede convertirse en energía y viceversa Masa es la cantidad de materia que posee un cuerpo Peso es la fuerza con la que un cuerpo es atraído por el centro de gravedad terrestre PROPIEDADES DE LA MATERIA Son cualidades propias de una sustancia que permiten caracterizarla y/o distinguirla de otra. SEGÚN LA CANTIDAD DE MATERIA : PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen de la cantidad de materia. Por ejemplo: masa, volumen, peso, superficie, cantidad de calor absorbido o cedido. 1 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 PROPIEDADES INTENSIVAS Son aquellas que no dependen de la cantidad de materia. Por ejemplo: punto de ebullición, punto de fusión, densidad, capacidad de un compuesto de producir una reacción química. A las propiedades intensivas se las puede clasificar en: PROPIEDADES FÍSICAS Son aquellas que pueden ser medidas u observadas sin modificar la composición y de la identidad de la sustancia analizada. Por ejemplo: dureza, punto de fusión, punto de ebullición, ductibilidad, maleabilidad, viscosidad, densidad PROPIEDADES QUÍMICAS Son aquellas que pueden ser observadas a través de modificaciones o alteraciones en la sustancia, es decir a través de reacciones químicas. Por ejemplo: capacidad de reaccionar con oxígeno, capacidad de producir CO2 y H2O; capacidad de generar y entregar calor Pto de ebullición Propiedades físicas Color Olor Conductividad Pto de fusión Sabor Dureza Viscosidad Brillo Suavidad Ductibilidad Densidad Volatilidad Lubricidad Maleabilidad Reacciones con ácidos Propiedades Químicas Arte en el aire Reacciones con metales Explota 2 Termolábil QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES FISICAS sin cambios en la composición de la materia PROPIEDADES DE LA MATERIA PROPIEDADES INTENSIVAS PROPIEDADES QUIMICAS Con cambios en la composición de la materia FENOMENOS FISICOS Y QUIMICOS Fenómeno es toda transformación o cambio en las propiedades de la materia. Se pueden clasificar en: a- Físicos: son aquellos en los cuales la sustancia sobre la que se ha realizado la transformación no cambia. Una o más propiedades físicas de la materia presentan variaciones, pero su composición permanece inalterada. Por ejemplo: fusión de un mineral, hervir agua, caída de un cuerpo Sí calentamos un alambre de cobre cambian algunas propiedades físicas como densidad, conductibilidad, maleabilidad, pero su composición seguiría siendo la misma. Si se enfría, volverá a tener las mismas propiedades físicas que al comienzo del experimento. “Los fenómenos físicos no son permanentes y se pueden repetir tantas veces como se deseé. Son fenómenos reversibles”. b- Químicos: son aquellos en los cuales una o más sustancias se consumen, formándose sustancias nuevas. “Los fenómenos químicos producen cambios en la composición química de la materia que generalmente son fáciles de apreciar y son fenómenos irreversibles (siempre quedará una parte de la sustancia inicial sin reaccionar). No pueden repetirse con la misma porción de materia” Los cambios químicos en los cuales ciertas sustancias se convierten en otras se denominan reacciones químicas 3 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 ESTADOS DE AGREGACION DE LA MATERIA Existen tres estados de agregación de la materia: gaseoso, líquido y sólido. El hecho de que una sustancia se encuentre en alguno de los estados depende fundamentalmente de las fuerzas de atracción entre las partículas que forman su estructura. Esto también depende de que dichas partículas sean moléculas con sus características de polaridad y geometría, átomos o iones. En la actualidad algunos autores agregan un nuevo estado de agregación, el plasma (conjunto de iones negativos y positivos, en cantidades aproximadamente iguales, en fase gaseosa). El estado en que se presente una sustancia depende del tipo de material, de la temperatura y de la presión. Variando las condiciones antes mencionadas, por ejemplo, el agua puede encontrarse en los tres estados. El efecto de un cambio de la temperatura es muy importante pues al aumentarla, se aumenta la energía cinética (energía de movimiento) de las partículas de la sustancia y en consecuencia se mueven más, esto hace que se pueda contrarrestar las fuerzas de atracción, pasar de sólido a líquido y luego a gaseoso. Un cambio de la presión es importante en el estado gaseoso (al aumentar la presión externa se favorece el pasaje del estado gaseoso al líquido) pero es menor el efecto en el estado líquido y en el sólido ya que hay poco espacio libre entre sus partículas y un aumento de presión prácticamente no puede comprimirlo más. 4 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Las características son: Sólido todo cuerpo que posee forma y volumen propio. Líquido todo cuerpo que posee volumen propio y adopta la forma del recipiente que lo contiene. Gaseoso todo cuerpo que no posee volumen y ni forma propia. El estado de agregación depende del tipo de material, presión y temperatura. Un ejemplo de ello es el agua que puede encontrarse en los tres estados de agregación La fuerza de atracción que hace que las moléculas se aproximen recibe el nombre de fuerza de cohesión (también llamada de Van der Walls). No obstante cuando las moléculas se mueven chocan entre sí y se produce una fuerza contraria, la fuerza de repulsión. El estado de agregación depende de la acción de dos fuerzas opuestas, que tienden a acercar las moléculas y que estas ocupen menos espacio posible o bien a separarlas. Dependiendo de la intensidad relativa de las dos fuerzas será el estado de agregación. Estado sólido Sus fuerzas de cohesión son grandes y mayores a las de repulsión. Los espacios intermoleculares son mínimos, el orden es perfecto y las partículas se mantienen rígidas. Tienen volumen propio. Las partículas (átomos moléculas o iones) ocupan posiciones específicas en una estructura tridimensional y poseen energía cinética que las hace vibrar pero no desplazarse a otra posición. La libertad de movimiento es muy restringida, por lo tanto no pueden fluir. Otros sólidos como los plásticos y las gomas están ordenados al azar y poseen estructura de corto alcance, denominados sólidos amorfos. Los sólidos no se comprimen. 5 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Estado líquido Las fuerzas de cohesión y repulsión están en equilibrio. Sus partículas están menos ordenadas que en los sólidos y su estructura es de menor alcance. El orden aumenta al disminuir la temperatura a valores cercanos a la congelación porque disminuye la energía cinética. Los espacios intermoleculares son mayores que los del estado sólido. La energía cinética es tal que no permite que las moléculas abandonen el campo de atracción generado por las moléculas restantes pero es lo suficientemente elevada para que las mismas puedan desplazarse. El volumen no cambia pero la forma sí y por consiguiente pueden fluir. Sus moléculas pueden vibrar, y trasladarse. Los líquidos se comprimen poco. Estado gaseoso Las fuerzas de atracción son menores a las de repulsión. La energía cinética es mayor y permite que el espacio intermolecular con las moléculas vecinas aumente y no tenga otro límite que el recipiente que lo contiene. No poseen forma ni volumen propio. Las moléculas se encuentran más desordenadas y con espacio intermolecular mayor que las moléculas del estado líquido, por ello son compresibles. Los gases se comprimen. Cambios de estado de agregación de la materia Se producen en respuesta a variaciones en la energía cinética y las moléculas no cambian su composición. Como la energía cinética depende de la temperatura, al variar la misma, podrá lograrse cambios de estado. Por ejemplo el agua puede encontrarse en los tres estados de agregación. A 0˚C como sólido, a más de 0˚C, líquido y a100˚C gaseoso (siempre que la presión atmosférica sea igual a una atmósfera). El Helio es un gas que se encuentra en la atmósfera formando parte del aire y para llevarlo a líquido se lo debe enfriar a -270˚C. En base al esquema definimos los siguientes términos: Solidificación: Es el pasaje de liquido a sólido. Fusión: Es el pasaje de sólido a líquido. 6 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Sublimación: Es el pasaje de gaseoso a sólido. Volatilización: Es el pasaje de sólido a gaseoso. Vaporización (evaporación): Es el pasaje de líquido a gaseoso. La evaporación ocurre en la superficie del líquido y no depende de la temperatura. La ebullición ocurre en toda la masa del líquido. Condensación o licuación: Es el pasaje de gaseoso a líquido. Los puntos de Fusión y Punto de Ebullición son propiedades intensivas (no dependen de la cantidad de materia). Fusión: es el pasaje de estado sólido a líquido a temperatura constante y la temperatura a la cual coexisten ambas fases (sólida y líquida) se denomina, punto de fusión o temperatura de fusión. Ebullición: es el pasaje de estado líquido a gaseoso a temperatura constante, se diferencia de la evaporación porque esta es un fenómeno de superficie y ocurre a cualquier temperatura. El punto de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual hierve, esta temperatura se mantiene constante mientras las dos fases (líquido-vapor) coexisten. La presión atmosférica influye en el punto de ebullición. Cuando aumenta presión atmosférica, aumenta el punto de ebullición. Por lo tanto definimos el punto de ebullición como: “Temperatura a la cual la presión de vapor del líquido iguala la presión atmosférica.” SISTEMAS MATERIALES Se denomina sistema material a una porción limitada del universo que se separa real o imaginariamente para su estudio. Son ejemplos de sistemas materiales: -Dos electrones que interactúan para un físico. -Una constelación para un astrónomo. -Un parque nacional, o un fragmento de ADN para un biólogo. -Una reacción química en un tubo de ensayo para un químico. Cuando el sistema ha sido separado del ambiente o universo que lo rodea queda circundado por un medio, este debe ser considerado dentro del estudio. 7 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 “La porción aislada del medio con fines de estudio se denomina sistema material” Los sistemas materiales teniendo en cuenta que entre este y el medio que los rodea puede existir intercambio de materia y energía, se los puede clasificar en: Sistema Abierto: Son aquellos donde hay transferencia de materia y de energía entre el sistema y el medio ambiente. Sistema Cerrado: son aquellos donde solo hay intercambio de energía entre el sistema y el medio ambiente. Sistema Aislado: son aquellos donde no hay intercambio ni de materia ni de energía entre el sistema y el medio ambiente. También se los puede clasificar en: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Un sistema homogéneo es aquel que presenta las mismas propiedades intensivas en todos sus puntos. Para clasificar a los sistemas homogéneos, debemos considerar las sustancias presentes en el sistema (componentes) Teniendo en cuenta la “cantidad de componentes” que forman el sistema, los sistemas homogéneos se dividen en: SOLUCIONES Son sistemas homogéneos, constituidos por dos o más componentes, fraccionables y de composición variable. SUSTANCIAS PURAS Son sistemas homogéneos formados por un solo componente, no fraccionable y de composición definida Son ejemplos de sustancias puras el H2O y el O2, pero existe entre estos dos ejemplos una diferencia: el agua puede descomponerse por métodos químicos, generando hidrógeno y oxígeno, según muestra la siguiente reacción 2 H2O 2H2 + O2 El oxígeno, en cambio, no puede descomponerse generando sustancias diferentes. Al agua y sus semejantes (aquellas sustancias que pueden descomponerse) se las denomina sustancias puras compuestas (compuestos), mientras al oxígeno y sus 8 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 semejantes (aquellas que no pueden descomponerse) se las conoce como sustancias puras simples (elementos) H3PO4 - H2O - O2 - O3 - Cu Se observan dos compuestos diferentes formados solo por átomos de oxígeno: el oxígeno molecular (O2) y el ozono (O3). A este tipo de sustancias puras se las conoce como variedades alotrópicas las que pueden definirse como: Variedades alotrópicas o alótropos: son aquellas sustancias simples que a pesar de estar formados exclusivamente por el mismo elemento, tienen propiedades específicas diferentes. Si se toma como criterio para clasificar a los sistemas materiales la cantidad de componentes de los mismos, se puede hablar de sustancias puras y mezclas. MEZCLAS: son aquellos sistemas materiales formados por dos o más componentes que se asocian físicamente pero no se combinan (reaccionan) químicamente. Las mezclas son de composición variable, los componentes que la forman mantienen sus propiedades y pueden separarse por métodos físicos. Las mezclas son de composición variable, los componentes que la forman mantienen sus propiedades y pueden separarse por métodos físicos. Las mezclas se pueden clasificar como: Mezclas heterogéneas: sistemas materiales formados por varios componentes y varias fases. Mezclas homogéneas: sistemas materiales formados por varios componentes y una sola fase. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Un sistema heterogéneo es aquel que presenta distintas propiedades intensivas en por lo menos dos de sus puntos. Un sistema formado por agua y aceite, presenta dos componentes observables a simple vista, y las propiedades intensivas de cada componente no son las mismas. Todo sistema heterogéneo existen siempre dos o más fases. 9 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas La fase que está en menor proporción se denomina fase dispersa y fase dispersante, disolvente o solvente la que se encuentra en mayor proporción. Fase: es cada uno de los sistemas homogéneos que constituyen un sistema heterogéneo Componentes: son sustancias que constituyen cada una de las fases de un sistema material Para clasificar a los sistemas heterogéneos, se debe considerar el tamaño de la fase dispersa; de acuerdo a esto existen: Dispersiones Coloidales: el tamaño de la fase dispersa, normalmente llamada micela, solo puede ser observada al microscopio. El humo de cigarrillo, la gelatina, la clara de huevo con agua. Dispersiones Groseras: son sistemas heterogéneos cuya fase dispersa tiene un tamaño mayor a 100 nm y pueden ser observadas a simple vista o con una lupa. Mezcla de arena y agua; mezcla de aceite y agua MATERIA MEZCLAS HETEROGENEA S SUSTANCIAS COMPUESTO HOMOGENEAS ELEMENTOS MÉTODOS DE SEPARACIÓN DE SISTEMAS MATERIALES Para separar las fases de un sistema heterogéneo, es necesario saber el estado de agregación de cada fase (líquida, sólida o gaseosa). Líquido – Sólido a- Filtración: Se separa el sólido del líquido valiéndose de la propiedad que tienen los líquidos de atravesar el papel de filtro. La fase sólida queda retenida. 10 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 b- Decantación: se utiliza para separar un sólido de un líquido en el cual el sólido no se disuelve. La mayor densidad del sólido permite que se deposite en el fondo de un recipiente. Luego se vuelca el líquido para separarlos. Por ej agua-arena c- Centrifugación: se utiliza un aparato llamado centrífuga que gira a alta velocidad y separa las dos fases. c- Tría: triar significa sacar. Se emplea este método si una de las fases tiene el tamaño suficiente para tomarlo con una pinza o sacarlo con la mano. hielo - agua 11 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Líquido – Líquido a-Destilación es un método físico que se utiliza para separar líquidos que tengan diferente punto de ebullición, es decir, hiervan a diferente temperatura, por lo tanto, es necesario conocer la temperatura de ebullición de los componentes involucrados. Este método físico consiste en que por medio de calor se vaporice primero el líquido de menor punto de ebullición y luego se produzca la condensación de ese liquido por contacto de una superficie fría. b- Decantación liq-liq: se utilizan para líquidos que no se mezclan (agua-aceite). Se emplea una ampolla de decantación, este método se basa en la diferencia de densidad entre los líquidos. El líquido más denso ocupa la parte inferior de la ampolla Sólido – Sólido a- Tamización: se utiliza este método si el tamaño de una de las fases es lo suficientemente pequeña como para que pase por la malla de un tamiz y la otra quede retenida. Por ej harina – arroz b- Flotación: si dos fases sólidas tienen densidades muy diferentes con respecto a un líquido, al agregar el líquido al sistema, una de las fases flotará y la otra se depositará en 12 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 el fondo del recipiente. Luego se separan las fases por tría y filtración. Por ej arena y corcho c- Disolución: ese método se utiliza si una de las fases se disuelve y la otra fase no. Se le agrega al recipiente agua y se transforma así en un sistema con una sola fase sólida y la otra líquida (sal disuelta en agua). La fase líquida se separa por filtración. arena – sal d-Imantación: Permite separar dos fases sólidas si una de ellas tiene propiedades magnéticas. Se separa esta fase acercándole un imán a través del recipiente que lo contiene. La otra fase permanece sin cambios. talco-limaduras de hierro. SISTEMAS HOMOGENEOS Se basan en las propiedades de los componentes individuales de la mezcla. 1- Destilación: técnica basada en la diferencia de los puntos de ebullición 2- Cromatografía: en esta técnica hay dos partes, una llamada estacionaria, y otra móvil. El sistema en estudio se encuentra la parte o fase móvil, que al interactuar con fase estacionaria, se separan los componentes 3- Cristalización: se basa en la diferencia de solubilidad de distintos compuestos en un mismo solvente. Se calienta el sistema, se disuelven todos los componentes de la mezcla, se deja enfriar, los compuestos menos solubles en el solvente precipitarán primero y los más solubles lo harán a temperaturas más bajas separando así los componentes. ESTRUCTURA ATOMICA PARTICULAS FUNDAMENTALES John Dalton (1808) publicó sus ideas sobre el modelo atómico de la materia las cuales han 13 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 servido de base a la química moderna. Los principios fundamentales de esta teoría son: 1. La materia está formada por minúsculas partículas indivisibles llamadas átomos. 2. Hay distintas clases de átomos que se distinguen por su masa y sus propiedades. Todos los átomos de un elemento poseen las mismas propiedades químicas. Los átomos de elementos distintos tienen propiedades diferentes. 3. Los compuestos se forman al combinarse los átomos de dos o más elementos en proporciones fijas y sencillas. De modo que en un compuesto los de átomos de cada tipo están en una relación de números enteros o fracciones sencillas. 4. En las reacciones químicas, los átomos se intercambian de una a otra sustancia, pero ningún átomo de un elemento desaparece ni se transforma en un átomo de otro elemento. Michael Faraday informó los resultados de sus experimentos sobre la electrólisis con los cuales demostró que la materia era de naturaleza eléctrica. Las experiencias con tubos de descarga con gases permitieron descubrir: Electrones utilizando un tubo de rayos catódicos Protones utilizando un tubo de rayos canales La última partícula descubierta fue el neutrón MODELOS ATOMICOS Modelo atómico de Thomson Los electrones, a través del estudio de los rayos catódicos, y su posterior caracterización, le llevaron a proponer un modelo de átomo que explicara dichos resultados experimentales. El átomo es una esfera uniformemente cargada de protones, dentro de la cual están los electrones 14 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Modelo atómico de Rutherford Ernest Rutherford y sus colaboradores bombardearon una fina lámina de oro con partículas alfa (partículas con carga +) procedentes de un elemento radiactivo. Observaban, que no todas atravesaban el metal de igual forma como se hubiera esperado, sino que la mayoría de las partículas (90%) atravesaban la placa sin desviarse, otras se desviaban en ángulos grandes e incluso algunas regresaban en la misma dirección de la cual provenían Los postulados del modelo de Rutherford son: Todo átomo está formado por núcleo y corteza En el núcleo reside la carga positiva y casi toda la masa del átomo En la corteza se hallan los electrones, girando en torno al núcleo La mayor parte del átomo es espacio vacío El núcleo es muy pequeño en relación al átomo (10000 veces menor) La cantidad de protones en el núcleo es igual a la cantidad de electrones que giran alrededor de él. Modelo atómico de Bohr Presentó el primer modelo atómico basado en la cuantización de la energía. 15 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Cuyos postulados son: El átomo consta de un núcleo en el que está localizada la carga positiva y casi toda la masa del átomo. El electrón describe orbitas circulares alrededor del núcleo Cada órbita tiene un radio y una energía determinada y se indica con un número “n” llamado número cuántico, que toma valores enteros 1,2,3,4,5…. El electrón no puede girar alrededor del núcleo en cualquier órbita. Sólo tiene permitido girar en aquella orbita cuya energía sea igual a la suya. Cuando el electrón se mueve en su órbita no pierde energía. El estado “normal” o “relajado” del electrón es la órbita de menor energía, es decir la más cercana al núcleo. Los estados de energía mayores que este (órbitas de mayor radio), se consideran estados excitados. Para que un electrón pueda pasar de una órbita a otra más alejada del núcleo tiene que absorber una determinada cantidad de energía, si se acerca al núcleo debe liberar energía. Esta cantidad de energía que absorben o liberan los átomos cuando ocurre una transición electrónica se denomina cuanto o fotón. La energía de este fotón es igual a la diferencia de energía entre ambas órbitas. E = E 2 – E1 Modelo atómico Cuántico La teoría aceptada para explicar el comportamiento de las partículas subatómicas, se las conoce con el nombre de “mecánica ondulatoria” o “mecánica cuántica”, se basa en: Dualidad onda – partícula del electrón: De Broglie sugirió que si la luz puede comportarse en algunos casos como si estuviera formada por partículas, las partículas pueden tener propiedades de las ondas. Principio de incertidumbre de Heisenberg: señala que es imposible determinar con exactitud la posición y la velocidad de una partícula, o en otras palabras, es imposible determinar simultáneamente donde está el electrón y a donde se dirige. A partir de estos postulados surge el concepto de orbital Orbital atómico es el espacio alrededor del núcleo en el que hay mayor probabilidad de encontrar al electrón 16 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas De acuerdo a lo propuesto por De Broglie y Heisenberg, Schrôdinger formuló una ecuación llamada “ecuación de onda” cuyos resultados, los cuatro números cuánticos permiten deducir propiedades del electrón 1- Número cuántico principal “n” Describe el nivel de energía principal que ocupa el electrón. Los distintos niveles se indican con números enteros: 1, 2, 3, 4, 5…… El valor n:1 representa al nivel de menor energía y es el que más cerca del núcleo se encuentra. Los niveles de energía sucesivos se encuentran a distancias cada vez mayores del núcleo; por ejemplo el nivel n:2 tiene un radio mayor que el nivel n:1 Electrones con un mayor valor de “n” se encuentran a mayor distancia del núcleo y poseen mayor energía La cantidad de electrones que puede alojar cada nivel de energía se calcula como 2 n2 2- Número cuántico Secundario o azimutal “l” Cada nivel principal está formado por uno o varios subniveles, cada uno de los cuales está indicado por el número cuántico secundario. Para nombrar cada uno de los subniveles se utilizan tanto números como letras “l” 0,1,2,3 Subnivel: s,p,d,f La cantidad de subniveles por nivel es igual al número cuántico principal “n” “l” Nombre del subnivel 1 0 1s 2 0, 1 2s, 2p 3 0, 1, 2 3s, 3p, 3d 4 0, 1, 2, 3 4s, 4p, 4d, 4f El número cuántico secundario puede tomar valores desde cero hasta n-1 “El número cuántico l” indica también la forma del orbital que ocupa el electrón. 17 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Los orbitales s son esféricos QUIMICA 2016 Orbitales p son bilobulados 3- En cada uno de los subniveles existe una determinada cantidad de orbitales, cuya orientación espacial se indica a través del número cuántico magnético “m” Para todos los subniveles “s” hay un solo orbital cuya forma es esférica Para todos los subniveles “p” hay tres orbitales bilobulados orientados en los tres ejes del espacio (px, py, pz) Para todos los subniveles “d” hay cinco orbitales Para todos los subniveles “f” hay siete orbitales En cada orbital pueden alojarse como máximo dos electrones 4- Número cuántico de giro o spin “s” Indica el sentido de rotación del electrón sobre su eje. Puede tener valores de + ½ ó -½ Para que dos electrones se encuentren en el mismo orbital deben tener spines opuestos A cada electrón del átomo se le puede adjudicar cuatro números cuánticos: n, l, m y s. Tres de ellos (n,l,m) definen el orbital en el que se encuentra y el cuarto s, indica el sentido de giro del electrón. 18 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas El principio de Exclusión de Pauli establece que…. En un átomo no pueden existir dos electrones con los cuatro números cuánticos iguales CONFIGURACION ELECTRÓNICA La distribución de los electrones de un átomo sigue diversas reglas: Los electrones van ocupando los niveles de menor a mayor valor energético, es decir, siempre que les sea posible, estarán en el nivel y subnivel más cercano al núcleo. Principio de Exclusión de Pauli Regla de Hund: cuando un subnivel tiene varios orbitales (p,d,f) los electrones no se aparean hasta que por lo menos no haya uno en cada uno de ellos Los orbitales se simbolizan con un recuadro (casilla cuántica) y cada electrón con una flecha . Los electrones con spines opuestos se representan con flechas de sentido contrario. 23 11 Na su configuración electrónica es : 1 s2 2 s2 2 p6 3 s1 Los números que anteceden a las letras (coeficientes) indican el valor de “n” (número cuántico principal) Las letras indican subnivel (número cuántico secundario) Los exponentes señalan el número de electrones en el subnivel La suma de todos los exponentes indica la cantidad total de electrones 19 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Orden de ocupación de los distintos subniveles en el átomo El electrón ocupa el orbital de menor energía disponible. Así, el orbital 4s tiene menos energía que los 3d, por lo tanto, el orbital 4s se llena antes que los electrones ocupen los orbitales 3d. NÚMERO ATÓMICO – NÚMERO MÁSICO Número atómico (Z): es el número de protones del átomo Z: p+ El número de protones coincide con el número de electrones en el átomo neutro Es un número específico para cada tipo de elementos, es decir, todos los átomos de un mismo elemento tienen el mismo valor de Z Número másico (A): es la suma del número de protones y neutrones del núcleo A = Z + n0 Siendo n0 el número de neutrones Z 12 X A Mg 24,32 20 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 La masa de un elemento está determinada por la suma de las masas de los protones y de los neutrones dado que la masa de los electrones es despreciable. n=A-Z ISOTOPOS Los átomos de un mismo elementos químicos (igual Z) con distinto número de neutrones (distinto A) se denominan isótopos Todos los átomos de un mismo elemento químico siempre tienen igual número de protones en sus núcleos, pero pueden tener distinto número de neutrones, y por lo tanto diferentes masas atómicas. Los isótopos son los responsables de que la masa de los elementos químicos no sea un número entero, ya que la masa es un promedio de las masas de los diferentes isótopos, según su abundancia. Los átomos son neutros, ya que el número de cargas positivas (protones) es igual al número de cargas negativas (electrones), es decir el número de protones es igual al número de electrones. Puede suceder que el átomo pierda o gane electrones (nunca pierde o gana protones pues ello traería como consecuencia la transformación de ese átomo en otro átomo de un elemento químico diferente), adquiriendo carga eléctrica neta y dando lugar a un ión. Si pierde electrones, adquiere carga eléctrica positiva y el ión se llama catión Si gana electrones, adquiere carga eléctrica negativa y el ión se llama anión Protón (p, p, P) PARTICULAS ESTABLES Electrón (e, e, B) Neutrón (n, n, N) 21 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Electrón positivo o positrón (e, e, B) Neutrino y Antineutrino (V) PARTICULAS INESTABLES Mesón () Deuterón (d, d, H, D) PARTÍCULAS COMPUESTAS Partículas Alfa (, He) POSITRON. Fue en 1932 cuando Anderson descubrió accidentalmente el positrón al estudiar los campos magnéticos sobre las partículas expulsadas de los núcleos por la absorción de rayos cósmicos. Son partículas iguales que los electrones, pero en sentido opuesto. NEUTRINO Y ANTINEUTRINO. Partículas pequeñísimas de masa y carga cero, su existencia fue postulada para explicar la pérdida de energía durante la emisión radioactiva de electrones y protones. No existen pruebas concretas de su existencia. MESÓN. Yukawa postuló su existencia para explicar las energías de enlace descubiertas en los efectos producidos por los rayos cósmicos sobre la materia. DEUTERÓN. Es un núcleo de Deuterio o Hidrógeno pesado, y guarda la misma relación que el Hidrógeno y el protón. Se usa en bombardeo de núcleo. PARTICULAS ALFA. Es un núcleo de Helio de 2 cargas positivas. Es el producto de la desintegración radioactiva RADIOACTIVIDAD Es la propiedad que presentan los núcleos atómicos de ciertos isótopos de modificar espontáneamente su constitución, emitiendo simultáneamente una radiación característica Cuando ocurre algún cambio a nivel del núcleo, no estamos frente a una reacción química, sino ante una reacción nuclear 22 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Diferencias entre reacción química y reacción nuclear REACCIÓN NUCLEAR REACCIÓN QUÍMICA Participan neutrones y protones A veces los elementos transmutan formando nuevos elementos En algunos caso aparecen isótopos del elemento involucrado Los isótopos reaccionan de diferente modo Se producen grandes variaciones de energía Es posible detectar variaciones de masa La velocidad de reacción no depende de factores externos Participan los electrones Los elementos no cambian Nunca a parecen isótopos Los isótopos reaccionan de manera similar Se producen pequeñas variaciones de energía La masa se conserva La velocidad de la reacción depende de factores como concentración, T, P Ciertos núcleos son inestables en su estado natural, siendo imposible que existan mucho tiempo, ya que se desintegran, liberando energía y transformándose en un átomo más estable que el que les dio origen. La radiactividad puede ser: Radiactividad natural: Es la que manifiestan los isótopos que se encuentran en la naturaleza. Radiactividad artificial o inducida: Es la que ha sido provocada por transformaciones nucleares artificiales. Existen tres tipos de radiación Radiación : identificada con núcleos de Helio, constituido por dos protones y dos neutrones. Por lo tanto, poseen dos cargas positivas y son desviadas por campos eléctricos y magnéticos. Es poco penetrante, muy ionizantes. Radiación : Son electrones resultantes de la desintegración de los neutrones del núcleo: Neutrón protón + electrón + neutrino Debido a su carga es desviada por campos eléctricos y magnéticos. Es más penetrante, aunque su poder de ionización no es tan elevado como el de la radiación Radiación No es corpuscular como las otras 2 anteriores, sino de naturaleza electromagnética. Al no tener carga, los campos eléctricos y magnéticos no la afectan. Es la más penetrante, y muy peligrosa. El estudio y las leyes de desintegración radiactiva, son: 23 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Cuando un átomo radiactivo emite una partícula la masa del átomo resultante disminuye en 4 unidades y el número atómico en 2. Cuando un átomo radiactivo emite una partícula , la masa del átomo resultante no varía y su número atómico aumenta una unidad. Cuando un núcleo excitado emite una radiación no varia ni su masa ni su número atómico, solo pierde una cantidad de energía h.v Las dos primeras leyes indican que cuando un átomo emite una radiación o se transforma en otro átomo, de un elemento diferente. Este nuevo elemento puede ser radiactivo, transformándose en otro, y así sucesivamente, dando lugar a las llamadas series radiactivas. TABLA PERIODICA En 1869, un químico ruso, Dimitri Mendeleleev elaboró la Tabla Periódica de los Elementos para organizar información respecto a las propiedades físicas y químicas de los elementos. Los elementos se ordenaron por orden creciente de número atómico y se colocó a todos los elementos de características químicas semejantes en una misma columna o grupo. La tabla periódica que se utiliza en la actualidad está constituida por varias columnas verticales llamadas grupos y por filas horizontales denominados períodos Los elementos que se encuentran en un mismo grupo tienen propiedades químicas similares. Los elementos que se encuentran en un mismo periodo tienen propiedades que cambian en forma progresiva a través del mismo. Los grupos de la tabla se identifican con número romano y una letra A o B. Los grupos IA al VIIA y el grupo VIII A se conocen como elementos representativos. Los grupos IB al VIIB y el grupo VIII B (formado por una triada) se conocen como elementos de transición. En la parte inferior de la tabla se encuentran los elementos de transición interna. La primera fila se conoce como primeras tierras raras o lantánidos y la segunda fila se denomina segundas tierras raras o actínidos. 24 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Los elementos están ordenados por orden creciente de sus NUMEROS ATOMICOS El HIDROGENO pertenece al Grupo IA, por su configuración electrónica pero NO ES UN METAL Algunos de los grupos poseen nombre GRUPO IA II A VII A VIII A NOMBRE Metales Alcalinos ( excepto el H) Metales alcalinotérreos Halógenos Gases raros, gases inertes o gases nobles Si tomamos por ejemplo el grupo representativo, grupo VIIA Elementos Z Configuración Electrónica F 9 1s 2, 2 s2, 2p5 Cl 17 1s 2, 2 s2, 2p6, 3s2, 3p5 Br 35 1s 2, 2 s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p5 Mientras que los elementos de un mismo periodo su configuración electrónica es: Elementos Z Configuración Electrónica Li 3 1s 2, 2 s1 Be 4 1s 2, 2 s2 B 5 1s 2, 2 s2, 2p1 C 6 1s 2, 2 s2, 2p2 De las dos tablas podemos concluir: Todos los elementos representativos de un mismo grupo poseen la misma configuración electrónica en su nivel de valencia. Un elemento representativo tiene tantos electrones de valencia como el número de grupo al que pertenece. 25 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Todos los elementos que pertenecen a un mismo período de la tabla poseen el mismo número de niveles energéticos. El periodo al que pertenece un elemento es igual al nivel más alto en el que ha entrado un electrón. La tabla periódica puede ser dividida en bloques, de acuerdo a los orbitales que se van poblando de electrones (s,p,d,f) Elementos Representativos “s” y “p”: todos los elementos de grupo A se denominan elementos representativos. En todos el último electrón ingreso en un subnivel s ó p. Elementos de transición “d”: todos los elementos de grupos B se denominan de transición y se caracterizan porque su último electrón ingreso en un orbital d Elementos de transición interna “f”: son todos los elementos “despegados” de la tabla y en todos ellos el último electrón ingresó en su subnivel f. s p d f 26 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Bloque “s” elemento con los últimos electrones en el orbital s Bloque “p” elemento con los últimos electrones en el orbital p Bloque “d” elemento con los últimos electrones en el orbital d Bloque “f” elemento con los últimos electrones en el orbital f Importante “Los elementos pertenecientes al mismo grupo tienen la misma configuración de valencia y difieren en el periodo en que se encuentran esos electrones, es decir que la diferencia entre un elemento y otro del mismo grupo es de una capa o nivel completo” 11 Na23 2 , 2 s2, 2p6, 3 s 1 Grupo I A E. Representativo Periodo 3 15 P31 1s 2, 2 s2, 2p6, 3 s2, 3 p3 Grupo V A E. Representativo Periodo 3 26 Fe53 1s 2, 2 s2, 2p6, 3 s2, 3p6, 4s2, 3 d 6 Grupo VIII A E. Transición Periodo 4 Para ubicar un elemento en la tabla periódica debemos: Realizar la configuración electrónica del elemento a partir del número atómico El periodo es igual al nivel energético más alto en el que ha ingresado un electrón. El grupo: a- Para los elementos representativos (s o p) es igual a la suma de electrones que han ingresado en el nivel energético más alto. 27 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 b- Para los elementos de transición (d) el orden de grupo B (primero, segundo, tercero, etc.) es igual a la cantidad de electrones que entraron en el subnivel “d”. El orden de grupo NO el número de grupo SIMBOLOS DE LEWIS En los átomos de los elementos representativos de la tabla periódica, los electrones del último nivel desempeñan un papel importante, ya que determinan sus propiedades químicas, éstos se denominan “electrones de valencia” y se localizan en el “nivel de valencia” que es el nivel de energía superior o más externo de átomo. Por ejemplo, todos los elementos del grupo IA, como el potasio, tienen un electrón de valencia. Para representar los electrones del nivel de valencia, se emplea un tipo especial de notación, denominada “símbolo de Lewis”. Para formar el símbolo de Lewis de un elemento, se escribe su símbolo químico rodeado de un cierto número de puntos, cada uno de los cuales representa un electrón de valencia. PROPIEDADES PERIODICAS Varias de las propiedades de los elementos varían en la tabla periódica en forma regular, según nos desplacemos en ella a lo largo de un periodo o de un grupo. RADIO ATOMICO Existen varios motivos por los cuales es imposible medir el radio de un átomo como si fuera una pelota. Por un lado es imposible aislar un átomo para medirlo, según el 28 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 principio de Incertidumbre de Heisenberg, es imposible determinar la posición de los electrones, ya que los mismos se encuentran en una nube difusa alrededor del núcleo. Como consecuencia, es imposible definir el límite de un átomo, por lo que se define actualmente el radio atómico como: La mitad de la distancia entre los núcleos de dos átomos iguales, unidos mediante un enlace químico. Los radios atómicos aumentan al descender por el grupo porque se añaden electrones a capas más alejadas del núcleo. Los atómicos aumentan de derecha a izquierda dentro de un periodo, debido a una disminución de la carga nuclear efectiva. Carga nuclear: cantidad de protones del átomo y coincide con el Z Carga nuclear efectiva: es una medida de la atracción que el núcleo ejerce sobre los electrones de valencia y coincide con el grupo de la tabla RADIO IONICO Comparando un átomo neutro con sus respectivos iones: 29 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 El catión Na+ ha perdido un electrón y por lo tanto su nube electrónica se achica; así como el anión F- ha ganado un electrón y se agranda su nube electrónica. En iones isoelectrónicos, los de mayor carga nuclear tienen menor radio ENERGIA o POTENCIAL de IONIZACIÓN Se define como: La energía mínima necesaria para “arrancarle” un electrón a un átomo gaseoso aislado y en su estado fundamental La E.I. mide la fuerza con que los electrones se encuentran enlazados a los núcleos de los átomos Como todos los átomos (excepto el hidrógeno) tienen más de un electrón, también poseen más de una Energía de Ionización. La cantidad de energía que se necesita para eliminar el primer electrón de un átomo neutro se denomina primera energía de ionización (E.I1) A la energía necesaria para eliminar un segundo electrón se la denomina segunda energía de ionización. Para todos los átomos E.I2 > E.I1 Los gases nobles tienen la energía de ionización más alta de todos los elementos del período. ENERGIA o POTENCIAL de IONIZACIÓN Se define como: La energía mínima necesaria para “arrancarle” un electrón a un átomo gaseoso aislado y en su estado fundamental La E.I. mide la fuerza con que los electrones se encuentran enlazados a los núcleos de los átomos 30 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Como todos los átomos (excepto el hidrógeno) tienen más de un electrón, también poseen más de una Energía de Ionización. La cantidad de energía que se necesita para eliminar el primer electrón de un átomo neutro se denomina primera energía de ionización (E.I1) A la energía necesaria para eliminar un segundo electrón se la denomina segunda energía de ionización. Para todos los átomos E.I2 > E.I1 Los gases nobles tienen la energía de ionización más alta de todos los elementos del período. AFINIDAD ELECTRÓNICA Es la energía que se libera cuando un átomo capta un electrón La afinidad aumenta en un grupo de abajo hacia arriba y en un periodo lo hace de izquierda a derecha. ELECTRONEGATIVIDAD Es una medida de la tendencia de los átomos a atraer electrones hacia sí en un enlace químico Se calcula a partir de la energía de ionización y la afinidad electrónica. Para los elementos representativos, la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha a lo largo de los periodos y de abajo hacia arriba dentro de los grupos 31 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas CARÁCTER METALICO Y CONDUCTIVIDAD ELECTRICA De acuerdo a las propiedades eléctricas, los elementos se dividen en: METALES: son todos los elementos de la región izquierda de la tabla. El Hidrógeno si bien se encuentra dentro del grupo de los metales no es un metal. NO METALES: son todos los elementos de la región derecha de la tabla. SEMIMETALES o METALOIDES: Son elementos que poseen propiedades características tanto de metales como de los no metales. Se ubican en la tabla en forma adyacente a la línea en zig – zag, que va desde el boro hasta el telurio. METALES NO METALES Poseen pocos electrones de valencia Baja energía de ionización Baja afinidad electrónica Baja electronegatividad Se ionizan formando cationes Poseen brillo Buenos conductores del calor y la electricidad Maleables y dúctiles Forman óxidos básicos Poseen varios electrones de valencia Alta energía de ionización Alta afinidad electrónica Alta electronegatividad Se ionizan formando aniones No poseen brillo No son conductores Quebradizos. Algunos duros y otros blandos Forman óxidos ácidos Afinidad Electrónica Potencial de Ionización Electronegatividad Carácter no metálico Radio Atómico Electropositividad Carácter Metálico 32 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 NÚMEROS DE OXIDACIÓN La nomenclatura en química inorgánica se basa en la atribución de números de oxidación a los átomos de los elementos. El número de oxidación de un átomo representa el número de cargas (positivas, negativas o cero) que tendría un átomo en un compuesto si los electrones de la unión fueran transferidos completamente. Es un número entero que se antepone con el signo (+) ó (-). Indica el número de electrones que aporta un determinado átomo en sus uniones con otros átomos. Es positivo cuando el átomo cede electrones y negativo cuando atrae electrones. Los números de oxidación tienen relación directa con la unión de los átomos para formar moléculas. En general los elementos químicos tienen varios números de oxidación. Por ejemplo los halógenos tienen varios números de oxidación: -1, +1, +3, +5, +7. Cuando los átomos constituyen sustancias elementales se le asigna el número cero (0). Los gases nobles que son difíciles de combinar tienen número de oxidación cero (0). Los números de oxidación se pueden deducir fácilmente aplicando las siguientes reglas: 1- El número de oxidación de una sustancia en estado libre (no combinada) es cero. Así, cada átomo en H2, Br2, Na, K, tienen número de oxidación cero. 2- El número de oxidación de un ión monoatómico coincide con su carga. Ej el número de oxidación de Mg+2 es +2 y del F-1 es -1. 3- El número de oxidación del oxígeno es –2 salvo en sus sustancias simples (en las cuales es cero), los peróxidos (en las cuales es –1, Na2O2). 4- El número de oxidación del hidrógeno es +1, salvo en su sustancia simple y en los hidruros metálicos (en las cuales es –1, Na H) 5- En los iones poliatómicos la suma algebraica (suma teniendo en cuenta la cantidad de cada elemento presente en la fórmula y el número de oxidación de cada uno) de los números de oxidación coincide con la carga del ión. Ej. Sabiendo que la fórmula del ión perclorato es ClO4-1 y el número de oxidación del oxígeno (regla 3) es –2 podemos calcular el número de oxidación del cloro (que llamaremos x) haciendo la siguiente suma algebraica: 1. x + 4. (-2) = -1 ⇒ x = +7 6- Podemos ver que el número de oxidación del cloro en el ión ClO4 -1 es +7 7- En los compuestos neutros la suma algebraica de los números de oxidación es cero Ej. Si aplicamos la regla para el compuesto HClO4. Sabemos que el número de 33 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 oxidación del hidrógeno es +1 (regla 4), del oxígeno es -2 (regla 3) y el del cloro +7 (ejemplo anterior), entonces: 1. (+1) + 1. (+7) + 4. (-2) = 0 a. Al+3 es un ión con carga positiva, por lo que es un catión monoatómico b. S-2 es un ión con carga negativa, por lo que es un anión monoatómico c. NH4 +1 es un catión poliatómico, por ser una partícula con más de un átomo y poseer carga positiva d. PO4 -3 es un anión poliatómico, por ser una partícula con más de un átomo con carga negativa Nomenclatura de Cationes Según las normas IUPAC, para nombrar los cationes se utiliza el nombre del átomo del que proceden, precedido de la palabra ión. Así Na+ es el ión sodio y el Mg+2 es el ión magnesio. Los metales de los grupos 1 y 2 de la tabla periódica forman cationes monoatómicos en condiciones habituales. Si un metal puede formar cationes con diferente carga, la carga positiva se indica con un número romano entre paréntesis después del nombre del metal: Fe+2 ión hierro (II) Cu+1 ión cobre (I) Fe+3 ión hierro (III) Cu+2 ión cobre (II) La nomenclatura más antigua o clásica, el llamado sistema latino o sistema de sufijos; en éste se usa el nombre latino del metal seguido de las terminaciones oso e ico para distinguir entre los dos iones. Estas terminaciones representan los iones con menor y mayor carga respectivamente. Fe+2 ión ferroso Cu+1 ión cuproso Fe+3 ión férrico Cu+2 ión cúprico Existe un solo catión poliatómico de uso común que es el ión amonio NH4 +. Nomenclatura de Aniones Los no metales forman aniones monoatómicos en condiciones habituales. Los aniones monoatómicos se nombran manteniendo la raíz del nombre del no metal y se añade el sufijo uro. Así F- es el ión fluoruro, S -2 es el ión sulfuro. 34 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Iones con Nº de Oxidación Negativo más Comunes. (aniones de ácidos) Fluoruro F 1Cloruro Cl 1Bromuro Br 1Ioduro I 1Hidroxilo HO 1Nitrito NO21Nitrato NO31Hipoclorito Cl O1Clorito Cl O2 1Clorato Cl O31Perclorato Cl O4 1Sulfuro S 2Sulfito SO3 2- Sulfato SO4 2Carbonato CO3 2Cromato CrO4 2Arseniato AsO4 3Nitruro N 3Fosfuro P 3Permanganato MnO41Metafosfito PO2 1Pirofosfito P2O5 4Ortofosfito H PO32Metafosfato PO31Pirofosfato P2O7 4Fosfato PO4 3- Iones con Nº de Oxidación Positivo más Comunes (iones metálicos) Mercurio ( I ) Hg 1+ Mercurio ( II ) Hg 2+ Cobre ( I ) Cu 1+ Cobre (II) Cu 2+ Plata Ag 1+ Amonio NH4 1+ Cinc Zn 2+ Estaño (II) Sn 2+ Estaño (IV) Sn 4+ Plomo (II) Pb 2+ Plomo (IV) Pb 4+ Bario Ba 2+ Calcio Ca 2+ Hierro ( II ) Fe 2+ Hierro( III ) Fe 3+ Aluminio ( III ) Al 3+ Cobalto (II) Co 2+ Cobalto (III) Co 3+ Níquel (II) Ni 2+ Nïquel (III) Ni 3+ Cromo (III) Cr 3+ Cadmio Cd 2+ Estroncio Sr 2+ Magnesio Mg 2+ Potasio K 1+ Sodio Na 1+ Masas atómicas y moleculares Masa atómica real o peso atómico real (del orden de 10-23 gramos) Es la masa real de cada átomo expresada en gramos. Si se tiene en cuenta que el diámetro promedio de los átomos oscila entre 1 y 2 Å (1 Å = 10-8 cm = 10-10 m) es posible imaginarse que su masa es extremadamente pequeña. De hecho la masa real de los átomos es del orden de n.10-23 gramos, es decir 0,0000000000000000000000n gramos (donde n es un número mayor que cero). Las balanzas de mayor precisión con las que se cuenta en la actualidad permiten medir masas de hasta 10-6 gramos, por lo que la masa de un átomo no puede ser medida 35 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas directamente mediante una balanza. Sin embargo, es posible determinar la masa usando un instrumento llamado espectrómetro de masas. Hablar de las masas atómicas reales es hacer referencia a las masas reales de los isótopos que constituyen un elemento. Por ejemplo la masa real del isótopo C1 2 determinada con un espectrómetro de masas es de 1,99.10-23 gramos. Las masas reales de los átomos son de mayor interés para los físicos que para los químicos. Masa atómica relativa o peso atómico relativo (en números de uma) La masa atómica relativa expresa cuántas veces es mayor la masa real de un átomo respecto de una unidad tomada como referencia: la UMA. UMA es la sigla de Unidad de Masa Atómica y se define como la doceava parte de la masa real del isótopo C12. Se toma este átomo como referencia por ser un isótopo natural estable y abundante en la naturaleza. Cuando se divide la masa real de este isótopo por 12 se obtiene la masa de la UMA: 1 UMA = Masa del isótopo C12 = 1.999 x 10 -23 12 = 1.66 x 10 -24 gramos 12 Cuando la masa real de cada átomo o isótopo (determinada mediante el espectrómetro de masas) se divide por la masa de una UMA (1,66.10-24 gramos), se obtiene la masa atómica relativa expresada en números de UMA. Las masas atómicas relativas de los isótopos de cada elemento expresadas en números de UMA junto con la abundancia relativa porcentual de cada de uno de ellos, es la información necesaria para determinar la masa atómica o peso atómico del elemento; dato registrado en la tabla periódica que nosotros conocemos, ampliamente usado por los químicos. Masa atómica relativa o peso atómico relativo del elemento (pa) La masa atómica relativa del elemento es el promedio de las masas atómicas relativas de los isótopos naturales que forman un elemento teniendo en cuenta su abundancia relativa. 36 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Ejemplo para el elemento oxígeno: Isótopos naturales del elemento oxígeno 8 O 16 8 O 17 8 O 18 Masa atómica relativa (número de UMA) 15,995 16,991 17,991 Abundancia relativa porcentual 99.759 % 0.037 % 0.204 % El peso atómico relativo (o masa atómica relativa) del elemento oxígeno es 15,999, es número adimensional, porque no tiene unidad). Este es el dato del peso atómico (PA) que se encuentra en la tabla periódica para este elemento. A este valor se le asigna la unidad gramo/mol para obtener su peso atómico gramo o átomo-gramo = 15,999 g/mol. Del mismo modo se determina el peso atómico relativo de todos los elementos químicos conocidos hasta el momento. Peso molecular gramo: Cualquiera de estas denominaciones puede ser usada para expresar lo que en el lenguaje de los químicos es el “peso molecular”. Se define como la masa o el peso molecular relativo de la molécula, expresado en gramos. El “peso molecular” de las sustancias es una información ampliamente usada por los químicos en los cálculos estequiométricos y resulta de la suma de los pesos atómicos gramos de todos los elementos que forman la molécula. Esta masa corresponde a un mol de moléculas (6,022 x 1023 moléculas) de una sustancia y por esta razón deberá ser expresada en gramos/mol y también recibe el nombre de masa molar molecular. Por ejemplo, la molécula de agua: H2O tiene un peso molecular gramo de 18,015 gramos/mol, que es el peso molecular relativo expresado en gramos (correspondiente a un mol de moléculas de agua) e igual a la suma de los pesos atómicos gramos de los elementos que forman la molécula (O :15,999g/mol + H:1,008 g/mol + H:1,008 g/mol = 18,015 g/mol). Mol y Número de Avogadro: Se define un Mol como la cantidad de materia o masa (expresada en gramos) que contiene el Número de Avogrado de partículas 37 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 El Número de Avogadro es 6,022 x 1023 partículas y surge de determinar experimentalmente el número de átomos contenidos en 12 gramos del isótopo C12. Dentro estas partículas, además de átomos, moléculas e iones; se incluyen las partículas subatómicas: protones, neutrones y electrones. Para el químico es habitual referirse a un mol de átomos, a un mol de moléculas, a un mol de iones. Así como a un mol de protones, a un mol de neutrones y a un mol de electrones, el número de moles de reactivos y de productos puede ser expresado en sus respectivas masas. Operar con números de moles o con masas de reactivos y de productos tiene la ventaja de ser válido para cualquier estado de agregación en que se encuentren los mismos. Sin embargo, cuando una o más de las especies que participan de una reacción química se encuentran en el estado gaseoso puede resultar más conveniente operar con volúmenes. En general, cuando se obtiene un producto gaseoso es más sencillo medir el volumen que su masa, aún cuando debe tenerse en cuenta la presión y la temperatura. Mientras que para medir cantidades de reactivos gaseosos encerrados en recipientes, puede resultar más simple medir directamente una disminución de masa mediante balanza o inyectar la cantidad requerida de reactivo gaseoso por diferencia de presiones. Dado que el volumen (V) de una sustancia al estado gaseoso depende de la cantidad de moléculas o número de moles (n), además de la presión (P) y de la temperatura (T) a la que se encuentra sometido; es necesario definir una relación válida entre estas variables: Volumen molar (VM): es el volumen que ocupa un mol de cualquier sustancia al estado gaseoso en condiciones normales de presión y de temperatura (CNPT) y es igual a 22,4 litros. Es decir que 1 mol o 1 peso molecular gramo de cualquier sustancia al estado gaseoso en CNPT ocupa un volumen de 22,4 litros. La condición normal de presión es 1atmósfera (o 760 mm de Hg) y la condición normal temperatura es 273 K (273 grados Kelvin, en la escala absoluta de temperatura) y corresponde a 0°C de la escala Celsius o centígrada. 38 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 ELEMENTOS Y SÍMBOLOS Los químicos han desarrollado un sistema de símbolos, fórmulas y ecuaciones para expresar los cambios o (fenómenos) químicos. Símbolos: abreviaturas que representan los elementos químicos. Cómo existen varios elementos que comienzan con la misma letra, también se utiliza la segunda letra. Sus nombres están dados en latín. Como nuestro idioma deriva del latín algunos de ellos coinciden en castellano y en latín. Ejemplos: Antimonio Sb, stibium Azufre S, sulphur Cobre Cu, cuprum Fósforo P, phosphorum Litio Li, litium Hidrógeno H Aluminio Al, aluminium La tabla periódica se basa en ley periódica. “Las propiedades de los elementos químicos y sus compuestos dependen de la estructura del átomo y varían sistemáticamente con el número atómico de los elementos” Los elementos se encuentran ordenados de izquierda a derecha y de arriba hacia abajo, agrupados en filas llamadas periodos y en columnas llamadas grupos. La tabla posee 7 periodos y 8 grupos. Los elementos del mismo grupo poseen igual número de electrones externos (aunque en distintos niveles de energía). Cualquier elemento químico puede ser ubicado en la tabla periódica ya sea a partir de su nombre, de su símbolo, por su número atómico (Z), por su configuración electrónica externa, o conociendo el grupo y período al que pertenece. Algunas propiedades físicas y químicas que definen el carácter metálico: a- METALES: -Buenos conductores del calor y la electricidad -Sólidos a temperatura ambiente (excepto mercurio, cesio y galio) -Superficie con brillo -Tendencia a perder electrones externos y formar cationes y enlaces iónicos -Sus moléculas se consideran monoatómicas -Reaccionan con el oxígeno para dar óxidos básicos -Reaccionan con el hidrógeno para dar hidruros metálicos b- NO METALES: -Malos conductores del calor y la electricidad (excepto carbono) 39 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 -Presentan alguno de los tres estados de agregación de la materia (sólidos, carbono, azufre, yodo; líquidos: bromo y gaseoso: oxígeno, hidrógeno, nitrógeno, cloro, gases nobles) -Sus moléculas tienen atomicidad 2 o mayor - Reaccionan con el oxígeno para dar óxidos ácidos - Reaccionan con el hidrógeno para dar hidruros no metálicos c- SEMIMETALES -Presentan combinaciones de propiedades de metales y no metales Por ejemplo aluminio tiene propiedades metálicas en cuanto al brillo, conducción del calor y la electricidad, sólido a temperatura ambiente, pero combinado con el oxígeno forma óxidos ácidos o básicos. Otros ejemplos antimonio (Sb) y boro (B) UNIONES QUÍMICAS La unión o enlace químico, se define como la fuerza que mantiene juntos a grupos de dos o más átomos y hace que funcionen como unidad. Por ejemplo en el agua la unidad fundamental es la molécula H-O-H cuyos átomos se mantienen juntos por dos enlaces. Se obtiene información acerca de la fuerza del enlace midiendo la energía necesaria para romperlo, o sea la energía de enlace. Cuando se acercan dos átomos mutuamente, se ejercen varias fuerzas entre ellos. Algunas de estas fuerzas tratan de mantener los átomos unidos, otras tienden a separarlos. En la mayoría de los átomos, con excepción de los gases nobles que existen libres. Las fuerzas atractivas son superiores a las repulsivas y los átomos se acercan formando un enlace. Así, se considera al enlace químico como la fuerza que mantiene unidos a dos o más átomos dentro de una molécula. Las fuerzas de atracción que mantienen unidos a los átomos en los compuestos, se llaman enlaces químicos Para comprender el enlace químico se debe tener presente que: Los enlaces entre átomos ocurren dada la tendencia de todos los sistemas materiales a alcanzar el estado de “menor energía”, es decir, adquirir estabilidad. 40 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Al unirse un par de átomos se libera una cierta cantidad de energía, llamada energía de enlace, esa misma cantidad de energía debe ser aportada para romper la unión, llamándose en este caso, energía de disociación de enlace. Los átomos unidos por un enlace químico se encuentran vibrando uno frente a otro, llamándose longitud de enlace a la distancia que hay entre los núcleos. Los responsables del enlace químico son los electrones de valencia (electrones del último nivel de energía). Los átomos se encuentran en su punto de máxima estabilidad (menor energía), es decir cuando poseen 8 electrones en el nivel de valencia, es decir, tienen la misma configuración electrónica de valencia que los gases nobles. Esta idea se conoce como: Regla del octeto: cuando los elementos representativos participan en un enlace químico, tienden a ganar o perder electrones hasta quedarse con ocho en su nivel de valencia. En un enlace químico el átomo que atrae con más fuerza a los electrones es el más electronegativo. ENLACES ENTRE ATOMOS ENLACE ATOMO – IONICO O ELECTROVALENTE COVALENTE METALICO ENLACE IÓNICO O ELECTROVALENTE Este enlace se origina cuando se transfiere uno o varios electrones de un átomo a otro. Debido al intercambio electrónico, los átomos se cargan positiva y negativamente, estableciéndose así una fuerza de atracción electrostática que los enlaza. Se forma entre dos átomos con una apreciable diferencia de electronegatividades, los elementos de los grupos I y II A forman enlaces iónicos con los elementos de los grupos VI y VII A. 41 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Los elementos que se unirán entre sí por enlaces iónicos presentan: Los elementos con una: Baja afinidad electrónica Baja energía de ionización Baja electronegatividad Pierden electrones, se convierte en cationes y se enlazan iónicamente con aniones formados a partir de elementos de: Alta afinidad electrónica Alta energía de ionización Alta electronegatividad ENLACE COVALENTE Se presenta cuando se comparten uno o más pares de electrones entre dos átomos cuya diferencia de electronegatividad es pequeña. Enlace covalente apolar: Se establece entre átomos con igual electronegatividad. Átomos del mismo elemento presentan este tipo de enlace. En un enlace covalente no polar, la densidad electrónica es simétrica de cargas con respecto a los dos núcleos. 42 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Enlace covalente polar: Se establece entre átomos con electronegatividades próximas pero no iguales En un enlace covalente polar, hay una distribución asimétrica de cargas con respecto a los dos núcleos. Enlace covalente coordinado: Se establece por compartición de electrones entre dos átomos pero un átomo aporta el par de electrones compartidos. ocurre cuando solamente uno de los átomos que se unen aporta un par de electrones. Este átomo ya tiene ocho electrones externos, pero aporta un par para facilitar que el otro átomo adquiera una configuración electrónica estable. En algunos casos un mismo átomo puede aportar dos pares de electrones. Esta unión se representa con una flecha horizontal que apunta al átomo que recibe el par de electrones. En un enlace covalentes en los que el par de electrones compartidos es proporcionado por un solo átomo, se llaman enlaces covalentes coordinados o Enlaces covalentes dativos. 43 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Teniendo en cuenta la diferencia de electronegatividad Electronegatividad Enlace Diferencia K y Cl 3.0 – 0.8 Mayor de 1.7 Iónico C y Cl 3.0 – 2.5 Menor de 1.7 Covalente polar P y Cl 3.0 – 2.1 Menor de 1.7 Covalente polar IeI 2.5 – 2.5 No hay diferencia Covalente no polar Enlace Iónico Enlace Covalente Polar Se transfieren electrones Los electrones se comparten de manera desigual Enlace Covalente Apolar Los electrones se comparten por igual Resumiendo: Los enlaces covalentes ocurren entre dos no metales. En los enlaces covalentes se comparten electrones. Un conjunto de átomos unidos mediante enlaces covalentes constituyen una molécula. Si la diferencia de electronegatividad es mayor que 0 y menor que 1,7 el enlace es covalente polar. Si la diferencia de electronegatividad es mayor que 1,7 el enlace es iónico Las uniones covalentes pueden ser simples, (cuando comparten un par de electrones) dobles, (cuando comparten dos pares de electrones) o triples (cuando comparten tres pares de electrones) o múltiples (ejemplo carbono). Unión covalente simple: ocurre cuando dos átomos comparten un par de electrones, con el aporte de un electrón por cada átomo. Ambos átomos atraen sus electrones fuertemente y no están dispuestos a cederlo. Por lo tanto la única posibilidad que les queda es aportar un electrón cada uno de ellos y compartirlos, formando un enlace covalente simple: 44 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Unión covalente doble: ocurre cuando dos átomos comparten dos pares de electrones, con el aporte de un par de electrones por cada átomo. Esta unión se representa por dos líneas horizontales paralelas ubicada entre ellos. Por ejemplo el dióxido de carbono (CO2) es un compuesto en el que hay dos enlaces covalentes dobles entre el átomo de C y los átomos de O. Unión covalente triple: ocurre cuando dos átomos comparten tres pares de electrones, con el aporte de tres electrones por cada átomo. Esta unión se representa por tres líneas horizontales paralelas ubicada entre ellos. ENLACE METÁLICO Los electrones que participan en él se mueven libremente, a causa de la poca fuerza de atracción del núcleo sobre los electrones de su periferia. Consiste en un enrejado tridimensional de átomos que se mantienen fuertemente unidos compartiendo electrones externos, que se mueven dentro de este enrejado. Los electrones dejan de pertenecer al átomo para pertenecer al enrejado. Presentan este tipo de unión: cobre (Cu), plata (Ag), oro (Au), aluminio (Al), zinc (Zn), hierro (Fe), etc. Los electrones que se encuentran libres entre estos cationes le otorgan estabilidad a esta red cristalina. La movilidad de los electrones en los metales explica propiedades como: la conducción del calor, la conducción de la electricidad y el brillo de los metales. 45 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas DIFERENCIA DE ELECTRONEGATIVIDAD Y ENLACE Basado en la diferencia de electronegatividad entre los átomos que forman el enlace puede predecirse el tipo de enlace que se formará: Si la diferencia de electronegatividades es mayor que 2. Si la diferencia de electronegatividades es mayor que 0.5 y menor a 2.0. Si la diferencia de electronegatividades es menor a 0.3 sSe formará un enlace iónico = = = el enlace formado será covalente polar el enlace será covalente puro (o no polar). Ejemplos: ¿Qué tipo de enlace se formará entre H y O? Según la Tabla de Electronegatividades de Pauli, el Hidrógeno tiene una Electronegatividad de 2.2 y el Oxígeno 3.44, por lo tanto la diferencia de electronegatividades será: 3.44 - 2.2 = 1.24 1.24 es menor que 2.0 y mayor que 0.5. Por lo tanto, el enlace será Covalente Polar. ENLACES QUÍMICOS INTERMOLECULARES FUERZAS DE VAN der WAALS DIPOLO-DIPOLO PUENTE DE HIDROGENO LONDON Fuerzas de Van der Waals: Son las fuerzas que mantienen unidas a moléculas de los elementos no metálicos por ejemplo las moléculas de oxígeno(O2), de hidrógeno (H2), 46 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 de cloro (Cl2), etc. Dentro de estas encontramos la unión dipolo-dipolo (un caso especial es el enlace puente de Hidrógeno que es la fuerza que mantiene unidas a las moléculas que tienen hidrógeno, como las moléculas de agua y otras); dipolo-dipolo inducido y las fuerzas de London. Interacciones dipolo – dipolo Una molécula es un dipolo cuando existe una distribución asimétrica de los electrones debido a que la molécula está formada por átomos de distinta electronegatividad. Como consecuencia de ello, los electrones se encuentran preferentemente en las proximidades del átomo más electronegativo. Se crean así dos regiones (o polos) en la molécula, una con carga parcial negativa y otra con carga parcial positiva. Cuando dos moléculas polares (dipolos) se aproximan, se produce una atracción entre el polo positivo de una de ellas y el negativo de la otra. Esta fuerza de atracción entre dos dipolos es tanto más intensa cuanto mayor es la polarización de dichas moléculas polares o, dicho de otra forma, cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los átomos enlazados Enlaces de Hidrógeno Cuando en una molécula, existe Hidrógeno enlazado a un átomo pequeño y muy electronegativo (F, O, N), habrá una gran polarización de ese enlace, lo que producirá en el hidrógeno un intenso polo positivo. Esa polarización lleva al hidrógeno a interactuar con el par de electrones de otra molécula vecina, resultando en una interacción entre las moléculas, el enlace de hidrógeno (que algunos denominan puente de hidrógeno), más fuerte que la del tipo dipolo-dipolo. 47 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Ejemplos de sustancias que presentan enlaces de hidrógeno son el agua (H 2O), el fluoruro de hidrógeno (HF), el amonio (NH3), los alcoholes (ROH), los ácidos carboxílicos (RCOOH), las amidas con H enlazado al N (RCONH 2) y las aminas primarias (RNH2) y secundarias (RR´NH). Interacciones dipolo-dipolo inducido Tienen lugar entre una molécula polar y una molécula apolar. En este caso, la carga de una molécula polar provoca una distorsión en la nube electrónica de la molécula apolar y la convierte, de modo transitorio, en un dipolo. En este momento se establece una fuerza de atracción entre las moléculas Gracias a esta interacción, gases apolares como el O2, el N2 o el CO2 se pueden disolver en agua Interacciones dipolo inducido-dipolo inducido ( fuerzas de London) Se deben a fluctuaciones de la nube electrónica, que crea dipolos instantáneos y en el descorrer de ellos, dipolos inducidos en las moléculas vecinas. Ocurren en todas las moléculas, polares o apolares, pero son particularmente relevantes en las moléculas apolares, en que no ocurren los tipos citados anteriormente. Son también denominadas fuerzas dipolo inducido – dipolo inducido o fuerzas de dispersión de London. 48 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Estas fuerzas son mayores al aumentar el tamaño y la asimetría de las moléculas. Son mínimas en los gases nobles (He, Ne), algo mayores en los gases diatómicos (H 2, N2, O2) y mayores aún en los gases poliatómicos (O3, CO2). Fuerzas Intermoleculares y punto de ebullición Cuando una sustancia molecular pasa de la fase líquida (o sólida) para la fase gaseosa, ocurre el rompimiento de los enlaces intermoleculares. Al comparar dos sustancias con el mismo tipo de interacción intermolecular, se espera que la que tuviese mayor tamaño (estimado generalmente, por la masa molecular o por el tamaño de la cadena carbonada) presenta mayor punto de ebullición. Al comparar dos sustancias con masas moleculares y tamaños aproximadamente iguales, se espera que la que poseyese fuerzas intermoleculares más intensas presente mayor punto de ebullición. CLASIFICACIÓN DE LOS COMPUESTOS Teniendo en cuenta las clases de elementos que lo constituyen, se clasifican en compuestos orgánicos y compuestos inorgánicos, aún cuando esta división no es taxativa. a) COMPUESTOS ORGÁNICOS Estos compuestos se caracterizan porque en su fórmula química siempre se encuentra presente el elemento carbono, combinado con otros elementos que pueden ser 49 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 hidrógeno, oxígeno, nitrógeno y/o azufre. Son estudiados detalladamente por la Química Orgánica (también llamada Química del Carbono). El nombre de “orgánicos” proviene de la antigua creencia de que estas sustancias solo podían obtenerse de los seres vivos. Los químicos orgánicos estudian la estructura de las moléculas orgánicas, sus propiedades químicas y métodos de síntesis. Los hidratos de carbono, los alcoholes, las proteínas, las grasas, las vitaminas, la mayoría de los medicamentos, etc. son compuestos orgánicos. Las siguientes sustancias: metano (CH4), propano (C3H8), butano (C4H10), etanol (CH3-CH2OH), acetileno (C2H4), benceno (C6H6), anilina (C6H5NH2), ácido acético (CH3-COOH), etc., son ejemplos de compuestos orgánicos. Por conveniencia, algunos compuestos que contienen carbono, tales como monóxido de carbono (CO), dióxido de carbono (CO2), disulfuro de carbono (CS2), cianuros (CN)-, carbonatos (CO3)-2 etc., son incluidos dentro de los compuestos inorgánicos. b) COMPUESTOS INORGÁNICOS Dentro de este grupo se incluyen todos los compuestos que no poseen el elemento carbono en su fórmula química, con las excepciones arriba mencionadas. Considerando el tipo de unión entre los átomos que forman los compuestos, se clasifican en compuestos covalentes y compuestos iónicos. Los compuestos inorgánicos, pueden ser clasificados de distintas maneras: Según el número de elementos diferentes que hay en su fórmula química se clasifican en COMPUESTOS BINARIOS, TERNARIOS y CUATERNARIOS. Así, por ejemplos, el NaCl, el H2O y el CO2 son compuestos binarios; el NaOH y el H2SO4 son compuestos ternarios y el NaHCO3 es un compuesto cuaternario. FÓRMULA MOLECULAR Se usa para expresar la composición de sustancias covalentes, es decir aquellas sustancias en que todos los átomos están unidos mediante enlaces covalentes (sustancias simples y compuestos covalentes) y siempre expresa al número real de átomos que forman la molécula 50 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Como regla general la IUPAC recomienda escribir las fórmulas químicas de los compuestos, ordenando los elementos de izquierda a derecha, de menos a más electronegativo. Previo al desarrollo del método para obtener la fórmula de un compuesto binario, veremos algunas reglas importantes y necesarias: 1.- El número de oxidación del H en la mayoría de sus combinaciones es +1, excepto en los hidruros metálicos que es -1. 2.- El número de oxidación del O en la mayoría de sus combinaciones es -2, excepto en los peróxidos que es -1. 3.- Los elementos de los grupos I A y II A (representativos) de la tabla periódica, tienen números de oxidación +1 y +2, respectivamente. 4.- El número del grupo al que pertenece un elemento indica su máximo número de oxidación (son excepciones, para los elementos representativos: O, F y Po). 5.- El número de oxidación negativo con que actúan algunos de los elementos no metálicos (ó más electronegativos) se puede determinar restando 8 al número de grupo al que pertenece. Ej.: N, O, S, X (halógenos). 6.- El número de oxidación de los átomos de las sustancias elementales o simples es por convención cero (0). 7.- El número de oxidación de iones monoatómicos y poliatómicos es de igual magnitud y signo que su carga. Un ión es un átomo ó grupo de átomos cargado eléctricamente. Ejemplo: Na+, su número de oxidación es +1. S 2- , su número de oxidación es -2. 8.- La suma algebraica de los números de oxidación de todos los átomos de un ión poliatómico, es igual a su carga eléctrica. 51 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Ejemplos: a) CO32- (C:+4, O:-2) entonces +4 + (-2).3 = -2 b) SO42- (S:+6, O:-2) entonces +6 +(-2).4 = -2 9.- La suma algebraica de los números de oxidación de los átomos, multiplicado por el número de cada átomo, que forman un compuesto neutro, es cero (0). Ejemplos: a) HCl (Cl: -1, H:+1) entonces -1+1 = 0 b) KNO3 ( K:+1, N:+5, O:-2) entonces +1+5+(-2).3 = 0 FORMULAS QUIMICAS Las moléculas se representan mediante “fórmulas químicas”. Estas fórmulas se construyen agrupando los símbolos de los elementos que componen la molécula, indicando por medio de subíndices la cantidad de átomos de cada elemento que la forman. H2SO4 molécula formada por dos átomos de H, uno de S azufre y cuatro de oxígeno. Permanentemente en la naturaleza ocurren reacciones químicas que se pueden representar por medio de una notación especial conocida con el nombre de ecuación química. 4 K (S) + O2 (g) Reactivos 2 K2O (g) productos Las reacciones exergónicas son aquellas que ocurren con liberación de energía Las reacciones endergónicas son aquellas que ocurren con absorción de energía Cuando la energía liberada o absorbida es energía calórica se usan los términos exótermica y endotérmica respectivamente. Cada vez que se escribe una reacción química, se debe verificar que la misma esté balanceada, equilibrada o ajustada Una ecuación química balanceada debe contener el mismo número de átomos de cada elemento, en ambos lados de la ecuación. A algunos elementos, siempre que aparecen “sueltos” hay que escribirlos como moléculas diatómicas O2, N2, H2, F2, Cl2, Br2, I2 Se deben utilizar coeficientes y No subíndices 52 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Las ecuaciones químicas siempre se balancean por tanteo. Número de oxidación (valencia): es un número entero que indica la capacidad de combinación del mismo, es decir, la cantidad de electrones ganados, perdidos o compartidos al formar un compuesto. METALES Nombre Símbolo Valencia Litio Li 1 Sodio Na 1 Potasio K 1 Rubidio Rb 1 Cesio Cs 1 Francio Fr 1 Plata Ag 1 Berilio Be 2 Magnesio Mg 2 Calcio Ca 2 Estroncio Sr 2 Bario Ba 2 Radio Ra 2 Cinc Zn 2 Cobre Cu 1–2 Mercurio Hg 1–2 Oro Au 1–3 Hierro Fe 2–3 Cobalto Co 2–3 Niquel Ni 2–3 Estaño Sn 2–4 Plomo Pb 2–4 Platino Pt 2–4 Aluminio Al 3 NO METALES Símbolo H F Cl Br I N P As Sb S Se C Si B O Valencia 1 1 1-3-5-7 1-3-5-7 1-3-5-7 3-5 3-5 3-5 3-5 2-4-6 2-4 2-4 4 3 2 EXCEPCIONES Nombre Símbolo Cromo (metal) Cr Cromo (no metal) Cr Manganeso (metal) Mn Manganeso (no metal) Mn Valencia 2-3 6 2-3 4-6-7 Nombre Hidrógeno Flúor Cloro Bromo Iodo Nitrógeno Fósforo Arsénico Antimonio Azufre Selenio Carbono Silicio Boro Oxígeno FORMACION DE COMPUESTOS QUIMICOS OXIDOS Son óxidos todos los compuestos en los que está combinado el oxígeno con cualquier elemento. En todos ellos el oxígeno actúa con valencia 2 Podemos dividirlos en: 53 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas ÓXIDOS BÁSICOS OXÍGENO + METAL ÓXIDOS ÁCIDOS o ANHIDRIDOS OXÍGENO + NO METAL ÓXIDOS NEUTROS OXÍGENO + N – C – S ÓXIDOS BÁSICOS Resultan de la combinación de un metal con oxígeno. Se intercambian las valencias entre el metal y el oxígeno colocándolas como subíndices. Son compuestos iónicos, tienen un elevado PF y son sólidos a temperatura ambiente. Nomenclatura Clásica a- Si el elemento tiene una sola valencia se emplea Óxido de …………. b- Si el elemento tiene dos valencias se emplea Para la mayor óxido …………..ico Para la menor óxido …………..oso Nomenclatura moderna o Sistemática de Stock (IUPAC) Se emplea la expresión óxido de …… , seguida del nombre del metal y a continuación su valencia entre paréntesis y en números romanos. Co2O3 - óxido de cobalto (III) Co O – óxido de cobalto (II) Pb O - óxido de plomo (II) Pb O2 – óxido de plomo (IV) Nomenclatura actual ó estequiométrica En esta nomenclatura se utilizan prefijos que corresponden a los subíndices de cada elemento. Prefijo Mono Di Tri Tetra Penta Hexa Hepta Nº de átomos 1 2 3 4 5 6 7 54 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Números de átomos de oxígeno (monóxido, dióxido, etc.) seguido de la preposición “de” y del Nº de átomos del elemento metálico (mono.., di.., etc.) y su nombre (el prefijo mono se omite para el elemento metálico). Ejemplos: Li2O - monóxido de dilitio Al2O3 - Trióxido de dialuminio Pb O monóxido de plomo Fe O monóxido de hierro Fórmula Química Al2O3 FeO Fe2O3 Nomb. Stock Óxido de aluminio (III) Óxido de hierro (II) Óxido de hierro (III) Nomb. Sistemática Trióxido de dialuminio Monóxido de hierro Trióxido de dihierro Nomb. Clásica Óxido de aluminio Óxido ferroso Óxido férrico OXIDOS ÁCIDOS Resultan de la combinación de un no metal con oxígeno. Son compuestos covalentes, tienen bajos PF y generalmente son gases a temperatura ambiente. Nomenclatura clásica (para anhídridos). a) Elementos no metálicos que forman anhídrido con un solo Nº de oxidación: anhídrido y nombre del no metal terminado en ico Ejemplo: CO2 anhídrido carbónico b) Elemento que forman anhídridos con dos Nº de oxidación: Anhídrido y nombre del no metal terminado en oso (menor) Anhídrido y nombre del no metal terminado en ico (mayor). c) Elementos no metálicos que forman anhídridos con 4 Nº de oxidación (Cloro, Bromo, Iodo) I) Con los dos números menores ( 1, 3). (+1) anhídrido hipocloroso - Cl2O (+3) anhídrido cloroso - Cl2O3 II) Con los dos mayores Nº de oxidación ( 5, 7). (+5) anhídrido clórico - Cl2O5 (+7) anhídrido perclórico - Cl2O7 55 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Nomenclatura Moderna - Sistemática de Stock a) Elementos no metálicos que forman óxidos ácidos con un solo Nº de oxidación. óxido de nombre del no metal SiO2 - óxido de silicio b) Elementos con más de un Nº de oxidación. óxido de nombre y Nº de oxidación en Nº romanos SO2 - óxido de azufre (IV) SO3 - óxido de azufre (VI) Nomenclatura Estequiométrica Números de átomos de oxígenos, seguidos de la preposición “de” y del Nº de átomos del elemento no metálico con su correspondiente nombre (el prefijo mono se omite para el elemento no metálico). SO2 - dióxido de azufre Cl2O5 - pentóxido de dicloro CASOS ESPECIALES Se trata de Cromo (Cr) y Manganeso (Mn) como elementos tienen propiedades metálicas (Nº de oxidación cero). Cuando actúan con sus mayores números de oxidación poseen carácter no metálico (+6, +7 en Mn y +6 en Cr) formando óxidos ácidos y los ácidos oxácidos correspondientes. Manganeso con Nº de oxidación: +2 y +3 forma óxidos básicos +4 óxidos anfóteros (dióxido de manganeso-pirolusita). Cromo con Nº de oxidación +2 y +3 forma óxidos básicos Ejemplo de óxido ácido (anhídrido) C02 (la valencia del carbono es 4 y del oxígeno es 2, se les saca mitad y se cruzan) Anhídrido carbónico (tradicional terminada en ico porque 4 es la valencia más grande del carbono). Dióxido de carbono (sistemática IUPAC, dióxido porque el subíndice del oxígeno es 2) Óxido de carbono (IV) (numeral o stock, el (IV) es porque la valencia del carbono es 4) 56 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Excepciones en la nomenclatura de los anhídridos F2O (el flúor con valencia 1), en la nomenclatura tradicional se le llama anhidrido hipofluoroso como si el flúor tuviera tres o más valencias. El caso del nitrógeno también es especial, NO (nitrógeno con valencia 2) es óxido nitroso, NO 2 (nitrógeno con valencia 4) es óxido nítrico, N2O3 (nitrógeno con valencia 3) es anhídrido nitroso y N2O5 (nitrógeno con valencia 5) es anhídrido nítrico; es decir que para la nomenclatura tradicional, el nitrógeno con valencia par forma óxidos y con valencia impar forma anhídridos. Comentamos el caso del fósforo que lo debemos considerar con solamente dos valencias 3 y 5 formando el anhídrido fosforoso con valencia 3 P2O3 ; y el anhídrido fosfórico con valencia 5 P2O5, ( a veces veremos que se nos habla del anhídrido hipofosforoso P2O en donde el fósforo tiene valencia 1. ÁCIDOS Existen dos tipos de ácidos: oxácidos (u oxoácidos) e hidrácidos. HIDRÁCIDOS El hidrógeno reacciona con no metales con su menor valencia Nomenclatura: Se antepone la palabra ácido al nombre del no metal terminado en hídrico. H Cl (g) cloruro de hidrógeno (hidruro) H Cl (aq) ácido clorhídrico (hidrácido) SALES BINARIAS Son compuestos binarios cuya fórmula química contiene elemento metálico y un no metálico.- Sales neutras derivadas de hidrácidos. Ej.: FeS , NaCl Nomenclatura: 1)- Nomenclatura Clásica. A) Elementos metálicos con un solo número de oxidación, por ejemplo Na, Li, K, Ca, 57 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Nombre del elemento no metálico, terminado en uro, seguido del elemento metálico. Ejemplos: NaCl - cloruro de sodio ZnS - sulfuro de zinc CaF2 - fluoruro de calcio B) Elementos metálicos con dos números de oxidación, por ejemplo: Fe, Co, Ni, Sn, Pb, 1- Con el menor número de oxidación: se escribe el nombre del elemento no metálico terminado en uro, seguido del nombre del elemento metálico terminado en oso NiCl2 - cloruro niqueloso CoCl2 - cloruro cobaltoso 2- Con el mayor número de oxidación: se escribe el nombre del elemento no metálico terminado en uro, seguido del nombre del elemento metálico terminado en ico. NiCl3 - cloruro niquélico CoCl3 - cloruro cobáltico 2)- Nomenclatura Moderna o Sistemática de Stock A) Elemento metálico con un solo número de oxidación: ídem a la nomenclatura clásica. B) Elementos metálicos con dos números de oxidación: nombre del elemento no metálico, terminado en uro, seguido de la preposición de y el nombre del metal, indicando entre paréntesis y en números romanos, el número de oxidación con que actúa. FeCl2 - cloruro de hierro (II) PbCl4 - cloruro de plomo (IV) COMPUESTOS TERNARIOS Son compuestos cuya fórmula química está formada por tres clases de elementos. Ej.: H2SO4; NaOH; 1- BASES O HIDRÓXIDOS. Son compuestos cuya fórmula química contiene: elemento metálico, oxígeno e hidrógeno. El oxígeno y el hidrógeno unidos forman una especie iónica llamada ión 58 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 oxhidrilo ó hidroxilo: (HO -1), que es la función que caracteriza a las bases. Ej.: NaOH, Ca(OH)2, Fe(OH)3 Na2O + H2O 2 Na (OH) Me (OH)n donde n es el Nº de oxidación con que actúa el metal NOMENCLATURA 1- Clásica ó funcional a- Con un solo nº de oxidación: Hidróxido de ….nombre del metal Ej.: NaOH – hidróxido de sodio Ca(OH)2 - hidróxido de calcio Mg(OH)2 - hidróxido de magnesio b- Con dos nº de oxidación: Hidróxido nombre del metal… terminado en oso (<) Hidróxido nombre del metal terminado en ico (>) Hierro (Fe) con Nº de oxidación [+2, +3] Fe(OH)2 - hidróxido ferroso Fe(OH)3 - hidróxido férrico 2- Moderna ó Sistemática de Stock Cuando el elemento metálico tiene un solo nº de oxidación, coincide con la clásica y cuando se trata de elementos metálicos con dos nº de oxidación, se coloca al lado, en nº romano y entre paréntesis el correspondiente número. Fe (OH)2 hidróxido de hierro (II) Fe(OH)3 hidróxido de hierro (III). 3- Estequiométrica Anteponer el prefijo mono, di, tri, etc. según el nº de iones oxhidrilos de la fórmula química a la palabra hidroxilo, seguido de la preposición de y a continuación el nombre del metal. Fe(OH)2 dihidróxido de hierro 59 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 OXÁCIDOS Resultan de la combinación de un ÓXIDO ÁCIDO + H2 O SO3 + H2O Anhídrido sulfúrico H2 SO4 Ácido sulfúrico NOMENCLATURA 1- Clásica ó funcional: deriva del nombre del anhídrido correspondiente, cambiando la palabra anhídrido por ácido. Ej.: Cl2O5 - anhídrido clórico HClO3 - ácido clórico SO2 – anhídrido sulfuroso H2SO3 – ácido sulfuroso Para elementos que pueden formar ácidos con cuatro números de oxidación, tomar como referencia la nomenclatura de los anhídridos correspondientes. 2- Moderna ó Sistemática de Stock: a la palabra ácido, le sigue el número de átomos de oxígeno de su fórmula química (oxo, dioxo, trioxo, tetraoxo, etc), continuando con el número de átomos y el nombre del elemento no metálico, terminado en ico, señalando entre paréntesis y en números romanos su número de oxidación. Cuando hay un sólo átomo del elemento no metálico, el prefijo mono se omite. Ej.: HClO - ácido oxoclórico (I) HClO3 - ácido trioxoclórico (V) HNO3 - ácido trioxonítrico (V) H2SO4 - ácido tetraoxosulfúrico (VI) H2Cr2O7 - ácido heptaoxodicrómico (VI) Los prefijos meta, piro, orto, hipo, y per no se usan en esta nomenclatura. Métodos para obtener la fórmula química. Son dos, basados en las nomenclaturas anteriores. 1º) A partir de la nomenclatura clásica y de la fórmula del anhídrido Correspondiente, a)- escribir la fórmula del anhídrido. b)- sumarle una molécula de H2O (agua), colocando como subíndices las sumatorias de cada átomo. 60 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 c)- colocar los elementos en este orden: Hidrógeno - no metal - Oxígeno. d)- simplificar cuando es posible los subíndices. Nota: son excepciones: H2Cr2O7 - ácido dicrómico (dos moléculas de anhídrido y una de agua). Los ácidos del fósforo (III y V), varían las moléculas de agua. H3PO3 - ácido ortofosforoso ó fosforoso (anhídrido + 3 moléculas de agua). H4P2O7 - ácido pirofosfórico (anhídrido + 2 moléculas de agua). H3PO4 – ácido ortofosfórico ó fosfórico (anhídrido + 3 moléculas de agua). Como norma, en el caso del P; As; Sb; y B la forma “natural” del ácido es la “orto” por lo que se suele omitir este prefijo. Los ácidos metafosforoso y metafosfórico (anhídrido + 1 molécula de agua) y pirofosforoso (anhídrido + 2 moléculas de agua), no existen como tales, pero si algunas sales de ellos, por este motivo sólo se pueden formular teóricamente. ÁCIDOS DEL FÓSFORO Los anhídridos del fósforo, forman más de un oxácido, ya que pueden reaccionar con una, dos ó tres moléculas de agua; que se indica con los prefijos meta; piro y orto A partir de P2O5 anhídrido fosfórico P2O5 + H2O H2P2O6 2 HPO3 (ácido metafosfórico) P2O5 + 2 H2O H4P2O7 H4P2O7 (ácido pirofosfórico) P2O5 + 3 H2O H2P2O6 2 H3PO4 (ácido fosfórico) A partir de P2O3 anhídrido fosforoso P2O3 + H2O H2P2O4 2 HPO2 (ácido metafosforoso) P2O3 + 2 H2O H4P2O5 H4P2O5 (ácido pirofosforoso) P2O3 + 3 H2O H6P2O6 2 H3PO3 (ácido fosfororoso) 61 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas 2º) A partir de la nomenclatura sistemática de Stock Se basa en que la suma algebraica de los Números de Oxidación de los átomos que constituyen la fórmula química del compuesto neutro es igual a CERO (0). Entonces: escribir el elemento central (no metal) con su número de oxidación; luego el elemento oxígeno con su nº de oxidación y el nº de átomos que se deduce de su nomenclatura. Finalmente completar con los hidrógenos necesarios, para que se cumpla la electroneutralidad. Fórmula Química H2 SO4 H2 SO3 Ácido sulfúrico Ácido sulfurosa Ácido perclórico Tetraoxosulfato de dihidrógeno Moderna - Sistemática Sulfato (VI) de hidrógeno de Stock Trioxosulfato de dihidrógeno Sulfato (IV) de hidrógeno Tetraoxoclorato de hidrógeno Clorato (VII) de hidrógeno Clásica (para anhídridos). Estequiométrica Metal + O2 HClO4 No Metal + O2 Óxidos Básicos Óxidos Ácidos + H 2O Hidróxidos Ácidos + SALES SALES 1- SALES NEUTRAS DERIVADAS DE OXÁCIDOS (oxosales) Son compuestos que en su fórmula química contienen: elemento metálico, oxígeno y elemento no metálico. Se incluye los casos especiales Cr (+6), Mn (+6, +7). Son excepciones de este tipo de sales las oxosales de amonio que no poseen elemento metálico y los fosfitos neutros que son sales cuaternarias. Ejemplo de sales neutras derivadas de oxácidos: CaSO4; KNO3 ; Na2CO3 62 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Nomenclatura 1) Clásica Deriva del nombre del oxácido correspondiente, eliminando la palabra ácido y cambiando la terminación oso por ito ó la terminación ico por ato. O sea: ácido sulfuroso sulfito de............ ácido sulfúrico sulfato de ........... a) Según el elemento metálico posea: uno Nº de oxidación, se procede de igual forma que lo mencionado anteriormente. CaCO3 carbonato de calcio K2MnO4 manganato de potasio b) Para elementos con dos N° de oxidación: con el menor ….el nombre del elemento terminado en oso: FeSO4 sulfato ferroso Ni (NO3)2 nitrato niqueloso c) Cuando el elemento metálico actúa con el mayor N° de oxidación…..el nombre del elemento metálico terminado en ico. CuCO3 carbonato cúprico CuSO3 sulfito cúprico 2) Nomenclatura moderna Para oxosales de elementos metálicos con un número de oxidación es igual a la nomenclatura clásica. Para oxosales de elementos metálicos con dos números de oxidación: la primera parte es igual a la clásica, seguido de la preposición de y el nombre del elemento metálico indicando a continuación entre paréntesis su número de oxidación en números romanos. 3) Sistemática de Stock. El nombre se constituye colocando adelante el Nº de átomos de oxígeno de la fórmula química, (1: oxo, 2: dioxo, 3: trioxo, etc.), luego el nombre del elemento no metálico ó central, terminado siempre en ato y a continuación entre paréntesis y en nº romano el Nº de oxidación con que actúa el no metal. Luego sigue la preposición de y el nombre del elemento metálico, indicando entre paréntesis y en nº romano su Nº de oxidación si posee más de uno. Cuando hay un solo átomo del elemento no metálico, el prefijo mono se omite. 63 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Ej.: CaCO3 - trioxocarbonato (IV) de calcio. NaNO3 - trioxonitrato (V) de sodio. K2Cr2O7 - heptoxodicromato (VI) de potasio Métodos para obtener la fórmula química. 1º) A partir de la fórmula del oxácido del cual deriva (según nomenclatura clásica y moderna). Fe2(SO4)3 sulfato férrico deriva de: H2SO4 ácido sulfúrico El método consiste en eliminar los hidrógenos del ácido correspondiente, considerando al resto (de átomos) como unidad, asignándole a esta un Nº de oxidación igual al nº de hidrógenos eliminados y de signo negativo. H2SO4..................(SO4)2 Luego se escribe el elemento metálico adelante: Fe3+ SO42 - y se cruzan los Nº de oxidación como en los compuestos binarios. Fe2(SO4)3 Si es factible, se simplifican. Cuando el subíndice es 1 (uno) no se coloca paréntesis al grupo de átomos considerados como unidad 2º) Este método propone memorizar el nombre y la fórmula de un conjunto de iones (monoatómicos ó poliatómicos). Se considera la carga del ión como su Nº de oxidación y los iones poliatómicos como una unidad, entonces es posible obtener la fórmula química de la sal aplicando las reglas del Nº de oxidación cruzado, a partir de cualquier nomenclatura. Ejemplo: perclorato de potasio K1+ (ClO4)1- primero se escribe el ión positivo y luego el negativo. K1 (ClO4)1 KClO4 se cruzan los Nº de oxidación, se simplifican si es posible y se eliminarán los subíndices 1 y en este caso también el paréntesis. H2CO3 Ácido Carbónico + 2 Na (OH) hidróxido de sodio Na2CO3 + 2 H2O Carbonato de sodio 64 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas 2- SALES ÁCIDAS DERIVADAS DE HIDRÁCIDOS Son compuestos ternarios cuya fórmula química contiene: elemento metálico, hidrógeno ácido (que pueden desprenderse como H+) y elemento no metálico. Trabajaremos con H2S. Nomenclaturas a). anteponer el prefijo bi a la nomenclatura clásica de la sal neutra correspondiente. NaHS - bisulfuro de sodio. b). intercalar la palabra ácido a la nomenclatura clásica o moderna de la sal neutra correspondiente. NaHS - sulfuro ácido de sodio. c). anteponer el prefijo hidro a la nomenclatura clásica o moderna de la sal neutra correspondiente. NaHS - hidrosulfuro de sodio. d). anteponer la palabra hidrógeno a la nomenclatura moderna de la sal neutra correspondiente. NaHS - hidrógeno sulfuro de sodio. Fórmula Química: dada la nomenclatura, hacemos este camino: H2S ...............(HS)1Na1+ (HS)1- y cruzamos Nº de oxidación. Na1 (HS)1 Na HS REACCIÓN QUÍMICA Es el proceso en el que, por una redistribución de átomos de un sistema material inicial formado por una o más sustancias (llamadas reactivos), se obtiene una o más sustancias con propiedades químicas y físicas diferentes (llamadas productos). La “redistribución átomos”, implica que se deben conservar la clase y la cantidad de átomos. No pueden aparecer o desaparecer átomos durante una reacción química. Por lo tanto necesariamente se deberán romper enlaces entre los átomos de las sustancias iniciales (reactivos) para formar nuevos enlaces que darán origen a otras sustancias (productos). La condición para que esto ocurra es que la energía potencial de los productos sea menor que la energía potencial de los reactivos. Una reacción química puede ocurrir por el simple contacto de dos o más sustancias a temperatura ambiente (espontánea). En otros casos es necesario aplicar a los reactivos alguna forma de energía 65 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 (calórica, eléctrica, solar, etc.) para activar el inicio de la reacción química, la que podrá continuar sola o requerir de la aplicación permanente de energía. En las reacciones de descomposición, para que un único reactivo de origen a dos o más productos es necesario aplicar algún tipo de energía externa (generalmente energía calórica) durante el transcurso de la misma. En el lenguaje químico, las reacciones químicas se representan mediante las ecuaciones químicas. ECUACIÓN QUÍMICA Es la representación de una reacción química en la que se indica la clase y cantidad de cada una de las sustancias que participan en ella y el sentido de la reacción. Si es conveniente, se indica también el estado de agregación en que se encuentran las sustancias participantes. La clase de sustancia se representa mediante su fórmula química. La cantidad de cada una de las sustancias que participa de la reacción química, se indica mediante un número entero que se antepone a la respectiva fórmula química. Siendo este el número de moléculas o el número de moles de una sustancia, que reaccionan químicamente. Se debe cumplir con de la ley de la conservación de la masa y de los elementos, para lo cuales necesario realizar un balance material, el que se logra cuando la cantidad de cada clase de átomo es la misma en reactivos y en productos. El sentido de la reacción química se indica con una flecha que separa los reactivos de los productos. El estado de agregación de cada sustancia se indica a la derecha de su fórmula química, mediante subíndice encerrado entre paréntesis:(g)=gas;(l)=líquido (para indicar cualquier sustancia líquida que no sea el agua); (s)= sólido y (ac)=medio líquido acuoso. Cuando en la reacción química participan más de un reactivo, se representan en la ecuaciónquímica, sumando las respectivas fórmulas químicas. Del mismo modo se procede para representar más de un producto. 66 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 ESQUEMA GENERAL DE REPRESENTACIÓN DE UNA REACCIÓN QUÍMICA MEDIANTE UNA ECUACIÓN QUÍMICA A, B, C y D: fórmulas químicas de las respectivas sustancias. a, b, c y d son el número de moléculas o bien el número de moles de las sustancias A, B, C y D respectivamente. Estos coeficientes deben ser números enteros porque no existen fracciones de moléculas. Se usan con la finalidad de cumplir con de la ley de la conservación de la masa y de los elementos en una reacción química. Esta ley establece que en toda reacción química, la clase y número de átomos que forman las sustancias reactivas debe ser igual a la clase y número de átomos que forman las sustancias productos. En otras palabras, en un sistema material cerrado la masa total debe ser la misma antes y después de la reacción química. La aplicación de esta ley en la práctica, permite lograr el balance de masa de una reacción química. Para el ejemplo, la ecuación química se lee de la siguiente manera: a moléculas (o moles) del reactivo A reacciona con b moléculas (o moles) del reactivo B para dar c moléculas (o moles) del producto C y d moléculas (o moles) del producto D. RESUMEN DEL PROCEDIMIENTO PARA PLANTEAR, ESCRIBIR Y BALANCEAR UNA REACCIÓN QUÍMICA 1.- Seleccionar un sistema material en el que ocurre reacción química. 2.- Identificar las sustancias que participan de la reacción química (reactivos y productos). 3.- Escribir la ecuación química ordenando de izquierda a derecha: las fórmulas químicas de los reactivos (sumadas), la flecha (orientada a la hacia la derecha) y las fórmulas químicas de los productos (sumadas). 4.- Balancear materialmente la reacción química 67 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS Las reacciones químicas pueden ser clasificadas de acuerdo a distintos criterios. Por esta razón una misma reacción química puede pertenecer a distintos grupos de clasificación. 1.- Según que la reacción química ocurra en un solo sentido, o que luego de formada una cierta cantidad de productos éstos reacciones entre sí para dar los reactivos, se clasifican en irreversibles y reversibles. REACCIONES QUÍMICAS IRREVERSIBLES Se incluyen en este grupo a todas las reacciones químicas que transcurren en un solo sentido hasta el consumo total de al menos uno de los reactivos. Estas reacciones se identifican porque la ecuación química se representa con una sola flecha en la dirección de reactivos iniciales a productos finales. REACCIONES QUÍMICAS REVERSIBLES Son las reacciones químicas en que los productos obtenidos a partir de los reactivos iniciales, reaccionan entre sí para volver a formar las sustancias que les dieron origen. Estas reacciones alcanzan un equilibrio, en el cual permanecen constantes las concentraciones de todas las sustancias que participan de la misma, mientras se mantenga constante la temperatura. Se trata de un equilibrio dinámico, porque la velocidad de formación de productos es igual a la velocidad de formación de reactivos. Se representan mediante ecuaciones químicas en las que los reactivos están separados de los productos mediante dos flechas con sentidos contrarios, colocando arriba la flecha de sentido izquierda a derecha (ya que primero se deben formar los productos para que éstos luego reaccionen para formar las sustancias iniciales). Cuando una o más de las sustancias que participan de una reacción química reversible se encuentran al estado gaseoso, para alcanzar el equilibrio es necesario mantener el sistema cerrado, de manera de retener la fase gaseosa en el medio de reacción. Caso contrario las sustancias gaseosas escaparán hacia el ambiente y nunca podrán alcanzar la concentración necesaria para regenerar los reactivos y permitir el equilibrio. En este 68 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 último caso la reacción transcurrirá en un solo sentido hasta que se agote alguno de los reactivos, siendo una reacción irreversible. 2.- Algunas reacciones químicas solo ocurren cuando a los reactivos se les suministra calor. Por el contrario, en otros casos los productos se forman con desprendimiento de calor. Teniendo en cuenta estas características, las reacciones químicas se clasifican en endotérmicas y exotérmicas respectivamente. REACCIONES QUÍMICAS ENDOTÉRMICAS Son las reacciones químicas que transcurren solamente cuando se les suministra calor a los reactivos y se detiene cuando se deja de suministrarlo. REACCIONES QUÍMICAS EXOTÉRMICAS Las reacciones químicas exotérmicas son las que transcurren con liberación de calor. En general estas reacciones ocurren por simple contacto de las sustancias reactivas. Aunque en algunos casos se debe suministrar calor u otra forma de energía a los reactivos para que se inicie la reacción, que luego continúa con liberación de calor. Considerando que: si a partir de dos o más reactivos se obtiene un solo producto, o que a partir de un solo reactivo se obtengan dos o más productos, las reacciones químicas se clasifican respectivamente en reacciones de combinación y en reacciones de descomposición. 69 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas ESTEQUIOMETRÍA La estequiometría es el estudio de las cantidades de reactivos y de productos que participan en una reacción química. Operar con cantidades estequiométricas de reactivos y productos en una reacción química, significa trabajar con las cantidades exactas de sustancias puras, lo que permite el máximo aprovechamiento de las mismas; siendo esta una condición crítica cuando se trata de reactivos y/o productos de elevado costo. Los cálculos matemáticos que permiten determinar estas cantidades de reactivos y productos respetando las leyes estequiométricas, se denominan cálculos estequiométricos. Dada una reacción química y su correspondiente ecuación química, los coeficientes numéricos que se encuentran delante de cada una de las fórmulas químicas de reactivos y productos, son números enteros que indican el número de moléculas o bien el número de moles de cada uno de ellos, que participan en la reacción química. Estos coeficientes numéricos se denominan coeficientes estequiométricos. Para producir una reacción química en el laboratorio o en la industria, es necesario usar cantidades macroscópicas (masas o volúmenes) de reactivos y productos. Por lo tanto los coeficientes estequiométricos deben ser considerados como números de moles de reactivos y de productos puros, y sus respectivas cantidades deben ser expresadas en moles. COFICIENTES Y CANTIDADES ESTEQUIOMÉTRICAS Se definió un mol de moléculas de una sustancia, como la masa (expresada en gramos) de 6,022 x 1023 moléculas de la misma y corresponde a su peso molecular gramo. Así, el número de moles de reactivos y de productos puede ser expresado en sus respectivas masas. Operar con números de moles o con masas de reactivos y de productos tiene la ventaja de ser válido para cualquier estado de agregación en que se encuentren los mismos. Sin embargo, cuando una o más de las especies que participan de una reacción química se encuentran en el estado gaseoso puede resultar más conveniente operar con volúmenes. En general, cuando se obtiene un producto gaseoso es más sencillo medir el volumen que su masa, aún cuando debe tenerse en cuenta la presión y la temperatura. Mientras que para medir cantidades de reactivos gaseosos encerrados en recipientes, puede resultar más simple medir directamente una disminución de masa mediante balanza o inyectar la cantidad requerida de reactivo gaseoso por diferencia de presiones. 70 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Dado que el volumen (V) de una sustancia al estado gaseoso depende de la cantidad de moléculas o número de moles (n), además de la presión (P) y de la temperatura (T) a la que se encuentra sometido; es necesario definir una relación válida entre estas variables: volumen molar (VM): es el volumen que ocupa un mol de cualquier sustancia al estado gaseoso en condiciones normales de presión y de temperatura (CNTP) y es igual a 22,4 litros. Es decir que 1 mol o 1 peso molecular gramo de cualquier sustancia al estado gaseoso en CNTP ocupa un volumen de 22,4 litros. La condición normal de presión es 1 atmósfera (o 760 mm de Hg) y la condición normal temperatura es 273 K (273 grados Kelvin, en la escala absoluta de temperatura) y corresponde a 0°C de la escala Celsius o centígrada. Pero una vez obtenido el resultado en número de moles, es necesario realizar cálculos adicionales para expresarlo en la masa o en el volumen correspondiente. 1- Por ejemplo A) se quiere obtener 200 litros de oxígeno en CNPT por descomposición térmica de clorato de potasio. 2 KClO3 + calor Masas: 2 KCl + 3 O2 2 KClO3 2 KCl + 2 PM= 245g 2PM= 149g 3PM= 96g Volumen en CNPT 3 O2 3. 22,4 l = 67,2 L El PM del clorato de potasio es: PA K (39g) + PA Cl (35,5g) + 3PA O (16g) = 39 g+35.g+3(16g) = 122,5g. 122,5 x 2 = 245g Expresadas en volumen (válido solamente para sustancias al estado gaseoso) Para el ejemplo solo es posible expresar en volumen la cantidad de oxigeno, porque es la única sustancia en estado gaseoso. La cantidad estequiométrica, 3 moles de O2 en CNPT expresada en volumen es: 3 x 22,4L = 67,2 L 2 KClO3 67,5 L de O2 en CNPT 2 KCl + 245 g de 200 L de O2 en CNPT 3 O2 KClO 3(masa de 2 moles) X= 245 x 200 / 67,5 = 729 g KClO 3 71 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Se necesitan 729 g de KClO3 para obtener 200 L de O2 en CNPT B) ¿Qué masa de cloruro de potasio se obtendrá si se quiere producir 200 litros de oxígeno en CNPT por descomposición térmica de clorato de potasio?. 67,5 L de O2 en CNPT 149g de ClK (2 moles) 200 L de O2 en CNPT X = 149g X 200L / 67,5L = 441,48 g de ClK Se necesitan 441,48 g de KCl para obtener 200 L de O2 en CNPT 2- AgNO3 + HCL AgCl + HNO3 A) ¿Qué masa de ácido clorhídrico será necesaria para que reaccione completamente con 100 kg de nitrato de plata? AgNO3 + HCL PM 170g 36.5g 170 g de AgNO3 100Kg 100.000 g de AgNO3 AgCl + HNO3 143,5g 63g 36,5 g de HCl 36,5 g X 100.000 g / 170g = 21.470,58 g HCl Se necesitan 21470,58 g = 21,47058 kg de HCl para reaccionar completamente con 100 kg de AgNO3 B) ¿Qué masa de cloruro de plata se obtendrá a partir de 100 kg de AgNO3 y cantidad suficiente de HCl? 170 g de AgNO3 100Kg 100.000 g de AgNO3 63 g de AgNO3 63 g X 100.000 g / 170g = 37.058,82 g AgNO3 Se obtendrán 37.058,82 g = 37,05882 kg de HNO3 a partir de 100 kg de AgNO3 C) ¿Qué masa nitrato de plata comercial con una pureza del 90% en peso contiene 100 kg de reactivo puro? La pureza porcentual en peso o concentración porcentual en peso expresa la masa de sustancia pura contenida en 100 gramos del producto comercial. Por ejemplo, una 72 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 concentración del 90% en peso significa que en 100 g del producto comercial hay 90 g de reactivo puro. 90 g de AgNO3 puro 100Kg 100.000 g de AgNO3 100 g de AgNO3 comercial 100 g X 100.000 g / 90g = 111.111,11 g En 111,11111 kg de producto comercial están contenidos los 100 kg de nitrato de plata puro, necesario para un lote de producción D) Qué volumen de ácido clorhídrico de concentración 36% en peso y densidad 1,16 g/mL será necesario para que reaccione completamente con 100 kg de nitrato de plata? 170 g de AgNO3 100Kg 36,5 g de HCl 100.000 g de AgNO3 36,5 g X 100.000 g / 170g = 21470,58 g HCl Se necesitan 21470,58 g = 21,47058 kg de HCl (puro) para reaccionar completamente con 100 kg de AgNO3 (puro) 3- Calcular en que volumen de solución de ácido clorhídrico comercial de concentración 35% en peso y densidad 1,16 g/mL está contenida la masa de HCl puro La concentración de la solución indica la cantidad de reactivo puro contenido en la solución (soluto + disolvente). La densidad indica cuál es la masa de 1 centímetro cúbico (o de 1 mililitro) de solución. Una solución de densidad de 1,16 g/mL, significa que 1 mL de esta solución tiene una masa de 1,16 g. Matemáticamente la densidad: δ = m/V Para el problema planteado, la concentración de la solución es de 35% en peso. Esto significa que hay 35 g de HCl puro por cada 100 g de solución comercial. Este dato permite calcular la masa de HCl puro contenida en 100 g de la solución comercial: 35 g de HCl puro 21.470, 58 g HCl puro 100g de solución comercial 100g X 21.470,58g / 35g = 61.344,51 g 73 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 61.344,51 g = 61,34451 kg de solución de HCl comercial contiene 21470,58 g = 21,47058 kg de HCl (puro) Para determinar el volumen de 61.344,51g de solución de ácido clorhídrico comercial se usa el dato de densidad: 1,16 g/mL. 1,16 g de solución comercial 1 ml de solución comercial 61.344, 51 g de solución comercial 61.344,51g x 1 ml / 1,16 g = 52.883,2 mL Se necesitan 52.883,2 mL = 52,88321 L de solución comercial para reaccionar completamente con 100 kg de AgNO3 (puro) REACCIONES REDOX Las reacciones redox (reacciones de reducción-oxidación) se producen en todas las áreas de la química y la bioquímica, ya que muchas de las reacciones involucradas en los metabolismos son de tipo redox. El término oxidación originalmente se refería a la ganancia de oxígeno por parte de una sustancia. 4 Fe (s) + 3 O2 (g) 2 Fe2O3 (s) El Fe se ha oxidado Mientras que el término reducción, proceso inverso a la oxidación, implicaba la pérdida de oxígeno. 2 Fe2O3 + 3 H2 2 Fe + 3 H2O El Fe se ha reducido Nuevos experimentos ampliaron los conceptos de oxidación y reducción a otros procesos en los que no participaba el oxígeno. Se comprobó que un elemento puede oxidarse por pérdida de hidrógeno y reducirse por ganancia de hidrógeno. 3 H2S + 2 HNO3 3S + 2 NO + 4 H2O El S se ha oxidado Hoy se sabe que: En todas las reacciones redox se transfieren electrones. 4 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s) El hierro se oxido, perdió electrones 74 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Oxidación Reducción Pérdida de electrones Ganancia de electrones OXIDACIÓN Ganar oxígeno Perder electrones Perder hidrógeno REDUCCIÓN Perder de oxígeno Ganar electrones Ganar hidrógeno (en compuestos orgánicos) La oxidación y la reducción siempre van juntas, porque en cualquier reacción, siempre que una sustancia pierde electrones, otra sustancia los gana. Nunca los electrones son el producto de una reacción, es decir, nunca “quedan sueltos”, esto provoca que: La oxidación y la reducción son procesos simultáneos” REDUCTOR ELECTRONES OXIDANTE Pierde electrones Gana electrones Se oxida 4 Fe(s) + 3 O2(g) Se reduce 2 Fe2O3(s) El Fe en su reacción con el O2, actúa como agente reductor, porque le da al O2, los electrones que necesita para reducirse. Por otra parte el O acepta los electrones del Fe, es decir permite que el Fe se oxide, por lo tanto es el agente oxidante. El elemento que se oxida, el agente reductor, aumenta su carga positiva, mientras que el elemento que se reduce, el agente oxidante aumenta su carga negativa. Números de Oxidación El número de oxidación puede definirse como: “la cantidad de electrones ganados o perdidos en una reacción química por un átomo o ion” Cuando un átomo gana electrones adquiere cargas negativas, se transforma en un anión. Cuando un átomo pierde electrones gana cargas positivas, se convierte en un catión. 75 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas Fe O el número de oxidación del Fe es +2 porque perdió dos electrones O el número de oxidación es -2 porque ganó dos electrones. En la mayoría de los casos, el número de oxidación es igual a la valencia del elemento, pero difiere de ella en que el número de oxidación posee signo, mientras que la valencia no. Reglas para determinar los estados de oxidación El número de oxidación de cualquier elemento al estado libre es cero, independientemente de la complejidad de la molécula. Por ejemplo: E.O Na Cl2 O3 P4 Ca 0 0 0 0 0 El estado de oxidación de un ión es igual a su carga. Por ejemplo: E.O Na+ Cl1- Al+++ Ca++ +1 -1 +3 +2 El estado de oxidación de un metal (formando parte de un compuesto), es su valencia con signo positivo. Cuando el oxígeno forma parte de compuestos (casi siempre) tiene estado de oxidación -2 Cuando el hidrógeno forma parte de compuestos (casi siempre) tiene estado de oxidación +1 En una molécula (conjunto neutro de átomos) la suma algebraica de las cargas de todos los átomos constituyentes de la molécula debe resultar cero. La suma algebraica de las cargas de los átomos que forman un ion compuesto, es igual a la carga del ión. Cuando se combinan dos no metales, el estado de oxidación del elemento más electronegativo es negativo. 76 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 POTENCIALES DE REDUCCION Teniendo en cuenta la celda ( Zn / Cu) en la que coexisten dos cationes Zn++ y Cu++. Cada uno de estos iones tiene una cierta tendencia a adquirir electrones y quedar reducidos. Esta “tendencia a adquirir electrones” se conoce como “potencial de reducción”. Zn++ + 2 e- Zn E0= - 0.763 Cu++ Cu E0= + 0.337 + 2 e- “Cuanto mayor sea el Potencial de Reducción de cualquier media-reacción, mayor es la probabilidad de que esta ocurra” Los iones que tengan el mayor potencial de reducción se reducirán, los iones con el menor potencial de reducción se oxidarán. Resumiendo Un elemento se oxida cuando: • Gana oxígeno • Pierde hidrógeno • Pierde electrones • Aumenta el estado de oxidación • Tiene menor potencial de reducción que el otro elemento Un elemento se reduce cuando: • Pierde oxígeno • Gana hidrógeno • Gana electrones • Disminuye el estado de oxidación • Tiene mayor potencial de reducción que el otro elemento El elemento que se oxida es el agente reductor El elemento que se reduce es el agente oxidante. 77 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Distintas formas en que la célula puede transferir electrones 1.- Transferencia de 1 e-: Fe +++ Fe++ 2.- Transferencia de un átomo de hidrógeno: (H+ + e-): AH2 + B 3.- Transferencia de un ion Hidruro (:H-) A + BH2 AH2 + NAD+ → A + NADH + H+ 4.- Transferencia de e- desde un reductor orgánico al oxígeno: R-CH3 + ½ O2 RCH2-OH OXIDACIONES BIOLÓGICAS • El oxígeno se encuentra en toda la superficie de la tierra. • El oxígeno difunde fácilmente a través de las membranas celulares, cosa que no ocurre con otros aceptores de electrones. • La molécula de oxígeno es muy reactiva de modo que acepta fácilmente los electrones. • Esto también se relaciona con otra propiedad del oxígeno que es su tendencia a formar metabolitos tóxicos 78 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas PROCESOS DE OXIDACION Y REDUCCION BIOLOGICAS Este principio de oxido- reducción se aplica a los sistemas bioquímicos y es un concepto importante para la comprensión de la naturaleza de las oxidaciones biológicas. El uso principal del oxígeno es en la respiración y este es el proceso por el cual las células obtienen energía en forma de ATP CONCEPTO DE pH El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una solución. El pH indica la concentración de iones hidrógeno [H]+ presentes en determinadas disoluciones Una solución es ácida cuando hay un predominio de iones H+ Una solución es básica o alcalina cuando hay un predominio de iones OH- pH + pOH = 14 [H+] > 10-7 = 10-7 < 10-7 Solución ácida Solución neutra Solución básica [H+] 1 pH 10-1 0 1 [OH-] < 10-7 = 10-7 > 10-7 pH <7 =7 >7 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 10-10 10-11 10-12 10-13 10-14 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Ácido Básico ó Alcalino Neutro 79 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 AGUA SUSTANCIAS INORGANICAS MINERALES COMPOSICION QUIMICA DE LOS SERES VIVOS GLUCIDOS SUSTANCIAS ORGANICAS LIPIDOS PROTEINAS ACIDOS NUCLEICOS 80 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 QUÍMICA ORGANICA ó QUÍMICA DEL CARBONO La química orgánica es la química de los compuestos de carbono, exceptuando los óxidos y los carbonatos. Existen compuestos orgánicos naturales (como el petróleo, la celulosa que forma parte de la madera, la sacarosa o azúcar de mesa, los alimentos y otros) y sintéticos como el plástico, los medicamentos, los pesticidas y otros. Algunas características de los compuestos orgánicos son: • En su constitución principalmente C,H,O y N, estos elementos llamados biolelementos constituyen el 96% de los compuestos orgánicos; otros elementos presentes, pero de menor importancia son N, P, Ca, Cl, I, Na • Los compuestos orgánicos típicos presentan punto de fusión y puntos de ebullición relativamente bajos. • La mayor parte de ellos son insolubles en agua pero solubles en solventes orgánicos • Sus soluciones no son conductoras de la electricidad • Son termolábiles, fotosensibles y los oxidantes pueden destruirlas con facilidad • Difícilmente se ionizan • Los enlaces presentes en la mayoría de las moléculas orgánicas son enlaces covalentes • Sufren reacciones de polimerización EL ÁTOMO DE CARBONO La gran cantidad que existe de compuestos orgánicos tiene su explicación en las características del átomo de carbono, que tiene cuatro electrones en su capa de valencia: según la regla del octeto necesita ocho para completarla, por lo que forma cuatro enlaces (valencia = 4) con otros átomos formando un tetraedro, una pirámide de base triangular 81 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas El carbono C ocupa el periodo 2 y grupo IV A de la tabla periódica. Al no formar iones, el átomo de carbono forma enlaces covalentes, en la mayoría de los casos lo hace con otros átomos de carbono o de hidrógeno. En estos casos el enlace es muy estable y no polar, pues la diferencia de electronegatividades es muy pequeña. Al unirse los átomos de carbono entre sí se forman cadenas carbonadas muy largas que forman el soporte o sostén de los compuestos orgánicos. Estado Fundamental del Carbono El carbono en su estado fundamental distribuye sus 6 electrones 1s2, 2s2, 2p6, por lo tanto la distribución de sus electrones sería: 2px1 2py1 2 s2 2pz Estado Fundamental 1 s2 El número de enlaces que forma un átomo es igual a la cantidad de electrones desapareados que el mismo posee, el carbono debería formar solo 2 enlaces, sin embargo en los compuestos orgánicos, el carbono forma cuatro enlaces covalentes, lo cual significa que tiene cuatro electrones desapareados. Teoría de la Hibridización En el momento de unirse con otros átomos, los átomos de carbono se exitan de manera tal que el orbital 2s se mezcla con los tres orbitales 2p, formándose cuatro nuevos orbitales atómicos llamados “orbitales híbridos” Estado excitado del carbono El electrón del orbital 2s salta al orbital 2pz, quedando la configuración: 2px1 2py1 2pz1 1 1 s2 2s Los cuatro electrones desapareados justifican la tetra valencia. 82 Estado excitado QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas ENLACE SIMPLE. Estado Híbrido sp3 del Carbono El electrón del orbital 2s y los electrones de los orbitales 2p, suman sus energías y las redistribuyen entre sí por partes iguales. Formando “orbitales híbridos sp3” 2s1 1 s2 2px1 2py1 2pz1 Orbitales Híbridos sp3 Metano ENLACE DOBLE. Estado Híbrido sp2 del Carbono Mezcla de un orbital s y dos orbitales p Eteno ENLACE TRIPLE. Estado Híbrido sp del Carbono Mezcla de un orbital s y un orbital p Etino 83 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 CADENAS CARBONADAS Cadenas simples: son aquellas en que los átomos de carbono se disponen uno a continuación del otro. Estas cadenas pueden ser lineales o no Cadenas ramificadas: son aquellas en las que existen una o más cadenas colaterales que se desprenden de la cadena principal (la de mayor número de átomos de carbono). Cadenas abiertas: son aquellas en las que existen carbonos terminales Cadenas cerradas: son cadenas en donde los extremos se unen entre sí formando ciclos o anillos. TIPOS DE ATOMOS DE CARBONO Según la posición que un átomo de carbono ocupe en la cadena, se pueden clasificar en: • Carbono 1rio: son terminales y están unidos a 1 átomo de C C • Carbono 2rio: no son terminales y están unidos a 2 átomos de C C • C C C Carbono 3rio: no son terminales y están unidos a 3 átomos de C. La presencia de un C terciario da origen a una ramificación en la cadena. C C C C 84 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas • QUIMICA 2016 Carbono 4rio: no son terminales y están unidos a 4 átomos de C C C C C C Hidrocarburos Son compuestos binarios, formados por C e H. La gran mayoría de los compuestos, derivan del petróleo y son combustibles. Los hidrocarburos se dividen en dos clases principales: • Alifáticos ( no contienen el anillo o grupo benceno) • Aromáticos (contienen uno o más anillos bencénicos) El compuesto más simple es el metano, un átomo de carbono con cuatro de hidrógeno (valencia = 1), también puede darse la unión carbono-carbono, formando cadenas de distintos tipos, ya que pueden darse enlaces simples, dobles o triples. 85 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Cuando el resto de enlaces de estas cadenas son con hidrógeno, se habla de hidrocarburos: saturados: con enlaces covalentes simples, alcanos. insaturados, con dobles enlaces covalentes (alquenos) o triples (alquinos). aromáticos: estructura cíclica. Propiedades físicas de compuestos orgánicos Los compuestos orgánicos covalentes se distinguen de los compuestos inorgánicos en que tienen puntos de fusión y ebullición más bajos. Por ejemplo, cloruro de sodio (NaCl), tiene un punto de fusión de unos 800°C, pero el tetracloruro de carbono (CCl4), molécula estrictamente covalente, tiene un punto de fusión de 76,7°C. Los hidrocarburos tienen densidades relativas bajas, alrededor de 0,8, pero los grupos funcionales pueden aumentar la densidad. Sólo unos pocos compuestos orgánicos tienen densidades mayores de 1,2, y son generalmente aquéllos que contienen varios átomos de halógenos ( Cl, Br, I, F ). ALCANOS Los alcanos son hidrocarburos, tienen sólo átomos de carbono e hidrógeno. La fórmula general para alcanos alifáticos (de cadena lineal) es Cn H 2n+2. La fórmula general para cicloalcanos es Cn H 2n. (hidrocarburos saturados). Los alcanos se presentan en estado gaseoso, líquido o sólido según el tamaño de la cadena de carbonos. Hasta 4 carbonos son gases (metano, etano, propano y butano) A partir del pentano hasta el hexadecano (16 carbonos) son líquidos. Compuestos superiores a 16 carbonos se presentan como sólidos aceitosos (parafinas). Todos los alcanos son combustibles, y liberan grandes cantidades de energía durante la combustión. 86 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Solo presentan enlaces covalentes sencillos (saturados). Se conocen como hidrocarburos saturados porque tienen el número máximo de átomos de hidrógenos que pueden unírsele a los átomos de carbono. El miembro más sencillo, el metano: CH4 Es un producto natural de la descomposición bacteriana anaeróbica de materia vegetal acuática. Como se extrajo por primera vez en los pantanos se lo llamó “gas de los pantanos”. También producen metano las bacterias que se encuentran en la flora intestinal de las termitas. Los primeros cuatro alcanos (n=1 hasta 4) reciben nombres especiales CH4 ---> Metano CH3 - CH3 ---> Etano CH3 - CH2 - CH3 ---> Propano CH3 - CH2 - CH2 - CH3 ---> Butano CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH3 ---> Pentano Un alcano de 10 carbonos se le llama decano. De 10 en adelante: unodecano dodecanotetra tridecano hexadecano Los cuatro primeros (metano, etano, propano, butano) son gases a temperatura ambiente y del pentano al decano son líquidos. De 10 en adelante son sólidos aceitosos. A medida que aumenta el tamaño molecular se incrementa el punto de ebullición porque aumentan las fuerzas de dispersión (fuerzas de atracción que se generan por dipolos temporarios en los átomos, nubes de electrones difusas que no se ve definido a que átomo pertenecen) 87 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Los nombres de los términos superiores dependen del número de átomos de carbono que tenga la cadena, se utiliza el prefijo latino que indique el número de carbonos y se añade la terminación ano. El gas natural es una mezcla de metano, etano y propano. El petróleo es una mezcla compleja de alcanos, alquenos, cicloalcanos, y compuestos aromáticos que se formó en la corteza terrestre hace millones de años. Nomenclatura de alcanos ramificados: Reglas de nomenclatura según la IUPAC 1- El nombre base del hidrocarburo está dado por la cadena continua más larga 2- Un alcano menos un átomo de hidrógeno es grupo alquilo. El CH4 (metano) menos un hidrógeno CH3 (metilo). Cualquier ramificación de la cadena más larga se conoce cómo grupo alquilo. 3- Cuando se reemplaza uno o más hidrógenos por otros grupos, se debe indicar donde se produjo tal reemplazo. Se enumera la cada uno de los átomos de carbono de la cadena más larga en la dirección en que las ramificaciones tengan el número más pequeño posible. 88 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Cuando hay más de una ramificación de grupos alquilos de la misma clase se utilizan los prefijos di- tri o tetra. RADICALES ALQUILOS Los radicales son alcanos que han perdido un H y están unidos a una cadena lineal de carbonos (cadena principal) . Se simbolizan: R‘ Cuando hay dos ramificaciones de grupos alquilos diferentes se nombra cada una de ellos con su localización respectiva. Cuando hay dos ramificaciones de grupos alquilos diferentes se nombra cada una de ellos con su localización respectiva. 89 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 5-Los alcanos pueden tener muchos tipos de sustituyentes distintos: por ejemplo ISOMERIA Los compuestos diferentes que tienen la misma fórmula molecular se llaman isómeros (del griego: iso, igual, y meros, parte). Contienen igual número de las mismas clases de átomos, pero éstos están unidos entre sí de manera distinta. Los isómeros son compuestos diferentes, porque tienen estructuras moleculares distintas. Distinta conectividad, tienen los mismos átomos conectados de forma diferente (distinta fórmula estructural). La isomería constitucional se clasifica en: Isomería de cadena u ordenación: compuestos que tienen distribuidos los átomos de C de la molécula de forma diferente. Isomería de posición: compuestos que teniendo las mismas funciones químicas están enlazadas a átomos de carbono que tienen localizadores diferentes. Isomería de función: compuestos que tienen distinta función química. 90 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 ALQUENOS Presentan enlaces covalentes dobles (al menos uno) fórmula general: Cn H2n ETENO: CH 2 = CH 2 donde el enlace doble está enlazando los dos carbonos y los enlaces sencillos están ocupados por hidrógenos. Propiedades • Son insolubles en H2O • Son solubles en benceno, éter y cloroformo. • Son menos densos en agua. • Su doble ligadura se rompe fácilmente. Propiedades Generales: Las propiedades físicas de los alquenos son similares a las de los alcanos correspondientes. Los alquenos más pequeños son gases a temperatura ambiente. Comenzando por los compuestos C5, los alquenos son líquidos volátiles. Los alquenos isómeros tienen puntos de ebullición parecidos y las mezclas sólo pueden ser separadas mediante una destilación fraccionada. Nomenclatura: Se indican las posiciones del doble enlace carbono-carbono (C=C) con la terminación eno. Como en el caso de los alcanos, el nombre del compuesto base se determina por el número de átomos de carbono de cadena más larga. CH2=CH-CH2-CH3 1-buteno CH3-CH=CH-CH3 2-buteno 91 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 POLIENOS Son alquenos que contienen dos o más enlaces dobles y se nombran con la terminación – dieno, trieno, para indicar el número de enlaces dobles en la molécula Dienos: son alquenos con dos enlaces dobles Dienos acumulados: dos enlaces dobles continuos H2C =C=CH2 propanodieno Dienos conjugados: dos enlaces dobles alternados H2C=CH-CH=CH-CH3 1,3- pentanodieno Dienos aislados: los enlaces dobles están separados por más de un enlace simple CH2 =CH-CH2-CH=CH-CH2-CH3 1,4 – heptadieno Trienos: tres dobles enlaces CH2=CH-CH2-CH=C=CH-CH3 1,4,5- heptatrieno ALQUINOS Presentan enlaces covalentes triples (al menos uno) Fórmula general: CnH 2n-2 Etino: HC ≡ CH, donde el enlace triple se encuentra uniendo a los carbonos y el único enlace sencillo que posee cada carbono, está ocupado por hidrógenos. Propiedades Generales: Los alquinos tienen puntos de fusión y ebullición próximos a los de los correspondientes alcanos y alquenos. El triple enlace introduce una cierta polaridad en la molécula. Nomenclatura: Se indican las posiciones del triple enlace carbono-carbono (C≡C) con la terminación ino. Como en el caso de los alcanos y alquenos el nombre del compuesto base se determina por el número de átomos de carbono de cadena más larga. 92 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas CH2≡CH-CH2-CH3 1-butino QUIMICA 2016 CH3-CH≡CH-CH3 2-butino HIDROCARBUROS CÍCLICOS EL BENCENO El benceno compuesto base de una gran familia de sustancias orgánicas fue descubierto en 1826. A pesar del pequeño número de átomos de la molécula hay pocas formas de representar la estructura del benceno sin violar la tetravalencia del carbono. August Kekulé propuso la siguiente estructura cíclica de 6 carbonos Es una molécula de 6 carbonos, situados cada uno en los vértices. Todos los enlaces C-C son iguales en longitud y fuerza. Los enlaces de benceno forman orbitales moleculares deslocalizados, ya que no están confinados entre dos átomos enlazados, sino que realmente están dispersos entre tres o más átomos. Como consecuencia de ellos los electrones tienen libertad para moverse alrededor del anillo Resonancia del Benceno: uso de dos o más estructuras de Lewis para representar una molécula: Cada carbono tiene tres electrones enlazados y el cuarto localizado que gira alrededor del anillo. La longitud de los enlaces es intermedio entre la longitud de enlace entre un enlace simple de C-C y uno doble de C=C Al dibujar el anillo del benceno se le ponen tres enlaces dobles y tres enlaces simples 93 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Dentro del anillo no existen en realidad dobles enlaces conjugados resonantes, sino que la molécula es una mezcla simultánea de todas las estructuras, que contribuyen por igual a la estructura electrónica Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se consideran aromáticos. La aromaticidad puede extenderse a sistemas policíclicos, como el naftaleno, antranceno, fenantreno y otros más complejos. Para que se dé la aromaticidad, deben cumplirse ciertas premisas, por ejemplo que los dobles enlaces resonantes de la molécula estén conjugados y que se den al menos dos formas resonantes equivalentes. Otros derivados del benceno Cloro benceno (Cl) bromo benceno (Br), nitro benceno (NO2), tolueno (CH3), anilina (NH2), fenol (OH), naftaleno (2 anillos) Entre los hidrocarburos aromáticos más importantes se encuentran Todas las hormonas y vitaminas, excepto la vitamina C; Prácticamente todos los condimentos, perfumes y tintes orgánicos, tanto sintéticos como naturales Sustancias como el triinitrotolueno (TNT) y los gases lacrimógenos. 94 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Los hidrocarburos aromáticos suelen ser nocivos para la salud, como el benceno, tolueno, etilbenceno y xileno (dimetilbenceno) por estar implicados en numerosos tipos de cáncer o el alfa-benzopireno (5 anillos bencénicos unidos) que se encuentra en el humo del tabaco, extremadamente carcinógenico igualmente, ya que puede producir cáncer de pulmón Compuestos Aromáticos de importancia Fenantreno 95 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 CLASES DE COMPUESTOS ORGÁNICOS La clase de compuestos orgánicos se distinguen por sus grupos funcionales, este es un grupo de átomos responsable del comportamiento químico de la molécula que la contiene. Moléculas diferentes con iguales grupos funcionales, reaccionan de forma semejante. ALCOHOLES Son compuestos orgánicos, cuya característica principal es la de tener unidos a los átomos de carbono de la cadena uno o más grupos hidroxilo C OH Se consideran derivados de los alcanos donde se ha sustituido un hidrógeno por un hidroxilo. 96 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Nomenclatura: terminan en …..ol Propiedades Son líquidos incoloros y de olor característico, solubles en el agua y menos densos que ella. Algunos alcoholes (principalmente polihidroxílicos y con anillos aromáticos) tienen una densidad mayor que la del agua, sus puntos de fusión y ebullición suelen estar muy separados, por lo que se emplean frecuentemente como componentes de mezclas anticongelantes. Vitamina C ALDEHIDOS Se caracterizan por tener en carbono primario el grupo carbonilo H C=O Nomenclatura: terminan en ……..al 97 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 CETONAS Se caracterizan por tener el grupo funcional carbonilo en carbono secundario C=O Nomenclatura: terminan en ……ona 98 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas ACIDOS CARBOXILICOS Se caracterizan por tener el grupo funcional carboxilo Nomenclatura: Ácido terminado en …….oico ÉTERES Se caracterizan por tener el grupo funcional oxi Nomenclatura: nombre de los radicales…éter 99 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 ÉSTERES Se caracterizan por tener el grupo funcional éster Nomenclatura: …ato de ….ilo Un éster de alto valor biológico son los triglicéridos, principal reserva de energía del organismo. 100 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 AMINAS Se consideran como derivadas del amoníaco, al que se le ha sustituido uno o más hidrógenos por un derivado de un alcano. Presentan el grupo funcional amino Nomenclatura: ….il amina AMIDAS Son compuestos derivados del amoníaco, al que se le ha sustituido uno o más hidrógenos por un derivado de un ácido. Presentan el grupo funcional carboxamida. 101 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Nomenclatura: ….an amida BIOMOLECULAS Sustancias de interés biológico Las sustancias que constituyen los seres vivos presentan una enorme variedad, aunque en su gran mayoría son compuestos del carbono, con estructuras moleculares complejas. Sin embargo, esta variedad de moléculas orgánicas es consecuencia de las combinaciones de un número reducido de moléculas sencillas que se unen entre sí para dar origen a largas cadenas. Los cuatro grupos principales de macromoléculas que constituyen los seres vivos son: proteínas, polisacáridos, lípidos y ácidos nucleicos. Cada uno de estos grupos cumple una función específica en todas las células. Las proteínas son las macromoléculas más abundantes en el interior de las células, constituyendo el 50 % o más de su peso seco. Unas tienen funciones estructurales en las células y otras, actividades catalíticas específicas. Los polisacáridos son almacén energético y cumplen funciones estructurales extracelulares. Los lípidos también cumplen dos funciones principalmente: son constituyentes de membranas celulares y almacenes ricos en energía. Los ácidos nucleicos actúan almacenando y transmitiendo la información genética. 102 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas COMPONENTE ORGÁNICO QUIMICA 2016 MONÓMERO GLÚCIDOS (HIDRATOS DE CARBONO) MONOSACÁRIDO PROTEINAS AMINOÁCIDO ÁCIDOS NUCLEICOS NUCLEÓTIDO LÍPIDOS (No son polímeros) PROTEINAS Son macromoléculas formadas por alfa-aminoácidos unidos entre sí por enlaces peptídicos COMPOSICIÓN Las proteínas están constituidas por carbono, nitrógeno, oxígeno e hidrógeno y, casi todas, también por azufre, pudiendo contener otros átomos como hierro y fósforo, en menor proporción. Tienen masas moleculares muy elevadas y por hidrólisis ácida dan aminoácidos. Los aminoácidos son compuestos sencillos que presentan un grupo carboxilo (—COOH) libre y un grupo amino (—NH2) en el carbono. Además, cada aminoácido posee un radical R característico. aminoácido- Fórmula general Alanina Glicina AMINOÁCIDOS Todas las proteínas están formadas por aproximadamente 20 diferentes alfaaminoácidos. 103 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Están formados por un grupo amino, un grupo carboxilo, un átomo de hidrogeno y un resto lateral R distintivo que está unido al carbono α (alfa), llamado así porque es adyacente al grupo carboxilo. A este resto R también se lo llama cadena lateral y es el que le confiere la individualidad a cada aminoácido. PÉPTIDOS Y PROTEÍNAS El producto resultante de la unión de 2 aminoácidos se llama dipéptido. La unión de un dipéptido con otro aminoácido mediante otra unión peptídica origina un tripéptido y así añadiendo mas aminoácidos se pueden formar teetrapéptidos, pentapéptidos, etc. Aquellos polímeros formados por más de 10 aminoácidos se designan polipéptidos. Cuando esto polipéptidos tiene más de 6000 daltons (más de 50 aminoácido ) se llaman proteínas. Para formar las proteínas, los aminoácidos se unen eliminando agua entre el grupo carboxílico de un aminoácido y el grupo -amino del siguiente. Este tipo de enlace se llama enlace peptídico 104 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Por convención además se escribe el primer aminoácido de una cadena peptídica a la izquierda y el ultimo a la derecha. El primer aminoácido es aquel cuyo grupo amino (-NH2) está libre, mientras que el ultimo es el que tiene libre el grupo carboxilo (-COOH) unido al carbono α. Se los llama extremo amino y carboxilo terminal respectivamente. ESTRUCTURA DE LAS PROTEÍNAS: La organización de una proteína viene definida por cuatro niveles estructurales denominados: estructura primaria, estructura secundaria, estructura terciaria y estructura cuaternaria. Estructura primaria La estructura primaria es la secuencia de aminoácidos de la proteína. Nos indica qué aminoácidos componen la cadena polipeptídica y el orden en que dichos aminoácidos se encuentran. La función de una proteína depende de su secuencia y de la forma que ésta adopte. 105 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Estructura secundaria La estructura secundaria es la disposición de la secuencia de aminoácidos en el espacio. Los aminoácidos, a medida que van siendo enlazados durante la síntesis de proteínas y gracias a la capacidad de giro de sus enlaces, adquieren una disposición espacial estable. Existen dos tipos de estructura secundaria: 1.- La alfa)-hélice Esta estructura se forma al enrollarse helicoidalmente sobre sí misma. Se debe a la formación de enlaces de hidrógeno entre el -C=O de un aminoácido y el NH- del cuarto aminoácido que le sigue. 2.- La conformación beta En esta disposición los aminoácidos no forman una hélice sino una cadena en forma de zigzag, denominada disposición en lámina plegada. Presentan esta estructura secundaria la queratina de la seda o fibroína. Estructura terciaria La estructura terciaria informa sobre la disposición de la estructura secundaria de un polipéptido al plegarse sobre sí misma originando una conformación globular. En definitiva, es la estructura primaria la que determina cuál será la secundaria y por tanto la terciaria. Esta conformación globular facilita la solubilidad en agua y así realizar funciones de transporte, enzimáticas, hormonales, etc. Esta conformación globular se mantiene estable gracias a la existencia de enlaces entre los radicales R de los aminoácidos. Aparecen varios tipos de enlaces: 1.- el puente disulfuro entre los radicales de aminoácidos que tienen azufre. 2.- los puentes de hidrógeno. 3.- los puentes eléctricos. 4.- las interacciones hidrófobas. Estructura cuaternaria Se forma mediante la unión de enlaces débiles (no covalentes) de varias cadenas polipeptídicas con estructura terciaria para formar un complejo proteico. Cada una de estas cadenas polipeptídicas recibe el nombre de protómero. 106 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 FUNCIONES Las proteínas desempeñan distintas funciones en los seres vivos 1- Estructural: Participan en la estructura, protección y sostén de numerosas estructuras celulares. Ej Las proteínas de la membrana plasmática, colágeno (Tendones, cartílagos, pelos). 2- Enzimática: Todas las enzimas son de naturaleza proteica y tiene como función acelerar las reacciones químicas en los seres vivos. Por ej. Enzimas del ciclo de Krebs, enzimas de la glucolisis 3- Transporte: La hemoglobina transporta el oxígeno en el torrente sanguíneo, la albúmina es una proteína del plasma que puede transportar diferentes sustancias. 4- Hormonales: algunas hormonas son de naturaleza proteica. Ej. Insulina, tirotrofina. 5- Defensa: Los anticuerpos o inmunoglobulinas son proteínas producidas por las células plasmáticas con el objetivo de neutralizar a los antígenos (sustancias extrañas que ingresan al organismo) 6- Contráctil: algunas proteínas como actina y miosina participan en la contracción muscular 7- Coagulación: algunas proteínas del plasma por ejemplo fibrinógeno participan en la coagulación de la sangre 107 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas HIDRATOS DE CARBONO – GLÚCIDOS Son compuestos formados por C, H, O, pueden definirse químicamente como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. Sus principales funciones son: 1) Almacenamiento y fuente de energía 2) Donantes de carbono para la síntesis de otras biomoléculas 3) Componentes estructurales de las células. CLASIFICACIÓN PENTOSAS (5 C) Ribosa: ARN Desoxirribosa: ADN MONOSACARIDOS HEXOSAS (6C) DISACÁRIDOS Glucosa Galactosa Fructosa LACTOSA (glucosa + galactosa) MALTOSA (glucosa + glucosa) SACAROSA (glucosa + fructosa) HOMOPOLISACÁRIDOS Glucógeno (animal) Almidón (vegetal) POLISACÁRIDOS HETEROPOLISACÁRIDOS 108 Glicosaminglicanos • Condritinsulfato • Heparina • Ácido hialurónico Peptidoglicanos Proteoglicanos Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 MONOSACÁRIDOS Los monosacáridos son los hidratos de carbono más simples. Son monómeros, están formados por una sola unidad. Según la función química se clasifican en : • ALDOSAS (aldehído) • CETOSAS (cetonas) Según el número de carbonos que presentes en cada molécula se clasifican en: • Triosas (tres carbonos) • Tetrosas (cuatro carbonos) • Pentosas (cinco carbonos) • Hexosas (seis carbonos) Los monosacáridos más sencillos son las triosas Aldotriosa Cetotriosa Todos los monosacáridos poseen uno o varios carbonos asimétricos, lo que les confiere la propiedad de presentar isomería óptica. La actividad óptica de cada isómero se designa con (+) ó (-) para indicar el poder dextro o levó rotatorio (desvía la luz polarizada en sentido antihorario). Los enantiómeros (imágenes especulares) entre sí, se les antepone las letras D y L; estas indican la configuración del carbono asimétrico más alejado de la función principal (posición del - OH). Serie D Serie L La mayoría de los azúcares en los sistemas biológicos son de la serie D. 109 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Algunos ejemplos de monosacáridos de importancia biológica son: La D-ribosa y la 2-desoxi-D-ribosa son importantes constituyentes de los ácidos nucleicos; ADN (2-desoxi-D-ribosa) y RNA (D-ribosa) La D-glucosa, también llamada dextrosa por sus propiedades dextro-rotatorias, es el principal combustible usado por las células, está libre en sangre y forma parte de importantes disacáridos (sacarosa, lactosa) y polisacáridos (almidón, glucógeno, celulosa) La D-galactosa, muy raramente libre en la naturaleza, forma el disacárido lactosa o azúcar de la leche y oligosacáridos de estructuras más complejas. Nótese que la glucosa y la galactosa difieren sólo en la configuración del C-4. Los D-azúcares que difieren en la configuración de un único centro de asimetría son epímeros. Así, la D-glucosa y la D-galactosa son epímeros en el C-4. La D-fructosa, es el azúcar común de las frutas y de la miel. 110 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Estructuras cíclicas de los monosacáridos Es muy común representar a los monosacáridos como moléculas de cadena lineal, pero ellos no existen predominantemente en esa forma. La cadena se dobla porque el grupo carbonilo reacciona fácilmente con los grupos hidroxilos o alcoholes. El grupo aldehído reacciona con un grupo hidroxilo formando un hemiacetal, es decir, un compuesto en el cual un grupo –OH, un grupo –OR y un átomo de hidrógeno están unidos en el mismo átomo de carbono. La glucosa puede existir en distintas formas en los sistemas biológicos: una forma lineal y en estructuras cíclicas. Los grupos aldehídos o cetonas pueden reaccionar con un hidroxilo de la misma molécula convirtiéndola en anillo - OH arriba -OH abajo 111 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 DISACÁRIDOS Los disacáridos son compuestos constituidos por dos monosacáridos unidos por enlace glicosídico. Este enlace surge al reaccionar el C-1 de un monosacárido con un grupo hidroxilo del otro azúcar simple mediante la pérdida de una molécula de agua. H de C1 y OH de C4, formando 1 molécula de agua. Reacción de deshidratación Los disacáridos más abundantes son maltosa, sacarosa y lactosa. MALTOSA En la maltosa denominada también azúcar de malta, Se obtiene por hidrólisis de almidón y glucógeno. Posee dos moléculas de glucosa unidas por enlaces α 1-4 glucosídico. Se forma por la unión del C-1 de una α-D- glucosa al C-4 de la otra molécula de α-D- glucosa. El C-1 se une al oxigeno del hidroxilo sustituyente del C-4. LACTOSA La lactosa o azúcar de la leche consiste de galactosa unida a glucosa por un enlace β 1-4 glucosídico. La unión entre estos monosacáridos (glucosa y fructosa) se establece entre el C-1 de β-D-galactosa y el C-4 de D-glucosa. 112 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas β-D-galactosa QUIMICA 2016 D-glucosa SACAROSA La sacarosa o azúcar común de mesa, se obtiene de la caña de azúcar y de la remolacha. Está formada por glucosa y fructosa, unidas por un enlace doblemente glucosídico, ya que participan el C-1 de α- glucosa y el C-2 de β-fructosa. β-fructosa α- glucosa Es el único disacárido no reductor, ya que los dos carbonos anoméricos de la glucosa y fructosa están implicados en el enlace (1 ,2 ). No se sintetiza en animales. Es un intermediario de la fotosíntesis. Es la forma en que la planta transporta el azúcar. POLISACÁRIDOS Están compuestos por muchas unidades de monosacáridos unidos entre sí por enlaces glicosídicos. Si son polímeros de un solo tipo de monosacáridos se denominan homopolisacáridos, mientras que los que por hidrólisis liberan más de una clase de monosacáridos, reciben el nombre de heteropolisacáridos. Entre los homopolisacáridos se destacan el almidón, sustancia de reserva nutricia vegetal y principal glúcido de la dieta humana, el glucógeno, sustancia de reserva 113 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 energética en células animales, la celulosa, principal polisacárido de las plantas con funciones más bien estructurales y de sostén que nutricionales. El glucógeno es un polímero de α-D-glucosa con estructura ramificada. La mayoría de las unidades de glucosa presentan enlaces glicosídicos α (1-4) formando largas cadenas lineales. En los puntos de ramificación las glucosas se unen por enlaces glicosídicos α (1-6). LIPIDOS Es un grupo muy heterogéneo de moléculas orgánicas, cuya característica común es la relativa insolubilidad en agua y la solubilidad en solventes orgánicos de escasa polaridad como el cloroformo, el benceno y el éter. FUNCIONES • Principal fuente de reserva energética • Función estructural • Función mecánica de amortiguación • Aislamiento térmico • Componentes de sustancias de alta actividad biológica: hormonas y vitaminas 114 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas ÁCIDOS GRASOS • Son los lípidos más sencillos que existen en el organismo • Son anfipáticos dado que presentan una porción hidrofóbica (cadena carbonada) y una porción hidrofílica (grupo carboxilo) • Generalmente presentan número par de carbonos y se encuentran en las células escasamente sueltos • Hay ácidos grasos insaturados NO pueden ser sintetizados por el organismo, por este motivo se los considera ácidos grasos esenciales • Los tres ácidos grasos esenciales son: linoleico, linolénico y araquidónico Los lípidos NO son polímeros, NO son macromoléculas Se clasifican en: SIMPLES Alcohol + Ac. Graso ACILGLICEROLES Ó GRASAS NEUTRAS TRIGLICERIDOS CERAS FOSFOLÍPIDOS GLICEROFOSFOLÍPIDOS ESFINGOLÍPIDOS COMPLEJOS Alcohol + Ac Grasos + GLICOLÍPIDOS CEREBRÓSIDOS GANGLIÓSIDOS SUSTANCIAS ASOCIADAS ESTEROLES COLESTEROL VITAMINA D ESTRÓGENOS Ác. BILIARES 115 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 ÁCIDOS GRASOS Son los lípidos anfipáticos más simples. Están formados por un grupo carboxilo y una cadena hidrofóbica larga que, por lo general, contiene un número par de átomos de carbono. Están presentes en las células en forma libre en muy pequeña proporción. Algunos ácidos grasos presentan enlaces etilénicos como los ácidos grasos insaturados; otros, en cambio, presentan solamente enlaces simples denominados ácidos grasos saturados. En la Tabla se mencionan algunos ácidos grasos más abundantes en los seres vivos y su nomenclatura sistemática. 116 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas GLICÉRIDOS Son lípidos simples formados por glicerol o glicerina, es un polialcohol que puede sufrir uno, dos, o tres esterificaciones con ácidos grasos, con pérdida de una molécula de agua y en cuyo caso se denominan: monoglicérido, diglicérido o triglicérido respectivamente. Los glicéridos también se denominan grasas neutras, ya que no tienen grupos cargados. En los vegetales son habitualmente líquidas a temperatura ambiente y reciben el nombre de aceites, también se encuentran en depósitos adiposos de los animales y sirven como reserva alimentaria, así como de aislamiento térmico. ÁCIDO GRASO GLICEROL ÁCIDO GRASO TRIGLICÉRIDOS ÁCIDO GRASO FOSFOLÍPIDOS Es un grupo importante de lípidos que contienen fósforo en su composición. Se suelen dividir en dos grupos de acuerdo al alcohol que poseen: 1) glicerofosfolípidos, que son los contienen glicerol y que se encuentran en mayor cantidad en los diferentes tejidos 2) esfingofosfolípidos, que tienen esfingol o esfingosina Los fosfolípidos se encuentran en todas las células por lo general asociados a proteínas y formando parte de la membrana plasmática. Son moléculas complejas formadas por una molécula de glicerol, 2 ácidos grasos (saturados o insaturados) y un fosfato. 117 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Los dos extremos de la molécula son diferentes física y químicamente. La parte que corresponde a las moléculas de ácido graso son no polares, hidrofóbicas, en tanto que la porción formada por el fosfato y la base orgánica está ionizada, es soluble en agua, es polar e hidrofílica. Las moléculas de este tipo, que presentan dos partes: hidrofílica e hidrofóbica se llaman anfipáticas. Estas moléculas cuando se ponen en contacto con el agua, se ordenan constituyendo una fina película, con las cabezas hidrofílicas en contacto con el agua y las colas hidrofóbicas, fuera de ellas COLESTEROL Y OTROS ESTEROIDES El colesteroles una sustancia anfipática que está presente en las membranas biológicas, en la sangre y en sitios de almacenamiento tisular. El colesterol es uno de los principales componentes de los cálculos biliares y de las placas ateromatosas que se forman en las paredes de las arterias y que restringen el flujo sanguíneo en el desorden circulatorio conocido con el nombre de ateroesclerosis. El colesterol y las sustancias que derivan de él son denominados esteroides. 118 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Lo más característico en todas ellas es la estructura de 4 anillos que se denomina ciclopentanoperhidrofenantreno que posee anillos que se designan con las letras A, B, C y D y cuyos carbonos se enumeran de una manera muy particular. A partir del colesterol se sintetizan en el organismo humano moléculas de mucha importancia biológicas tales como la vitamina D, los ácidos biliares, las hormonas sexuales y los corticoesteroides. La vitamina D se sintetiza en la piel por la acción de los rayos ultravioletas del sol sobre 7- dehidrocolesterol, compuesto que sufre ruptura del anillo B adquiriendo una estructura que caracteriza a los secoesteroides. Las hormonas sexuales son sustancias esteroideas producidas por las gónadas (estrógenos y progesterona en ovario y testosterona en testículo) y los corticoesteroides son producidos en la corteza de las glándulas suprarrenales. 119 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 ÁCIDOS NUCLEICOS Los ácidos nucleicos están constituidos por carbono, hidrógeno, oxígeno, nitrógeno y fósforo. Son macromoléculas cuyos monómeros son los nucleótidos, igual que los aminoácidos lo son de las proteínas. Los nucleótidos son moléculas complejas formadas por una base nitrogenada, un azúcar con cinco carbonos y el ácido fosfórico . Las bases nitrogenadas pueden ser púricas (adenina y guanina) y pirimidínicas (citosina, timina y uracilo). Los azúcares de cinco carbonos son la ribosa y la desoxirribosa. 120 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Ácido fosfórico Los nucleótidos pueden tener 1,2 o 3 grupos fosfatos unidos entre sí por lo que suelen ser designado como nucleósidos fosfatos. Si poseen 1 grupo fosfato: nucleósidosmonofosfatos 2 grupos fosfatos: nucleósidosdifosfatos 3 grupos fosfatos: nucleósidostrifosfatos El ATP es el nucleótido más abundante, es el principal transportador de energía de las células, es mediador en reacciones de transferencia de grupo fosfato las que se acompañan con grandes cambios de energía. La hidrolisis del enlace entre el segundo y el tercer fosfato, produce adenosina difosfato (ADP). Cuando se liberan los 2 últimos fosfatos, el ATP se transforma en adenosina monofosfato (AMP). El adenosintrifosfato (ATP) se conoce como la «moneda energética» de la célula, ya que los enlaces entre los fosfatos son muy ricos en energía. Cuando se rompen estos enlaces se desprende gran cantidad de energía. De la misma manera, si en un proceso metabólico (por ejemplo, en la glucólisis) se desprende energía, ésta es captada en forma de ATP para su posterior utilización. ATP ADP + P + ENERGIA 121 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Polinucleótidos Un polinucleótido es un polímero de nucleótidos unidos mediante enlaces fosfodiéster, que se establecen entre el –OH del carbono 5’ de la pentosa de un nucleótido y el –OH del carbono 3’ de la pentosa del nucleótido siguiente. La secuencia de nucleótidos en la cadena le confiere propiedades y funciones particulares al polinucleótido, como la secuencia de aminoácidos determina la naturaleza de una proteína. El primer nucleótido de una cadena polinucleotídica tiene su fosfato libre, mientras que el último presenta libre el hidroxilo del C-3`de su pentosa; así, a los extremos inicial y final de la cadena se los denomina respectivamente extremo 5`y 3`. 122 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas ACTIVIDADES INTEGRADORAS 1- Clasificar los siguientes sistemas materiales con la letra correspondiente Salmuera con cristales de sal (……) Agua con trozos de hielo (……) Agua con nafta en reposo (……) Agua (……) Un litro de salmuera líquida (……) Granito (……) A: sistema homogéneo B: sistema heterogéneo 2- Proporcione ejemplos de un sistema material constituido por: a- Dos fases y dos componentes b- Tres fases y tres componentes c- Cuatro fases y tres componentes d- Cuatro fases y cuatro componentes 3- Indicar cuál de las afirmaciones es correcta: a- Las propiedades intensivas permiten conocer si un sistema heterogéneo es sustancia pura o solución. b- En todas las soluciones necesitamos 2 o más componentes en diferente estado c- Una mezcla coloidal es ópticamente heterogénea. d- Si una solución es una mezcla, todas las mezclas son soluciones e- Cuando formamos una solución, los componentes pierden sus propiedades para adquirir nuevas propiedades 4- El Yodo (I2) es: a- Un elemento b- Un compuesto c- Una mezcla homogénea d- Una mezcla heterogénea e- Una solución 123 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 5- El único sistema material formado por cuatro componentes y tres fases es a- Agua líquida, 2 cubos de hielo, azufre disuelto en sulfuro de carbono y sal b- Agua líquida, limaduras de hierro, 3 cubos de hielo y sal c- Agua líquida, limaduras de hierro, 3 cubos de hielo y sulfuro de carbono d- Agua líquida y 3 cubos de hielo e- Agua líquida, 1 cubo de hielo y sal 6- Se estudio un trozo de metal desconocido y se informaron las siguientes propiedades Masa:80 gr; Volumen:10,26 ml; Densidad: 7,8 g/cm3 ; Punto de Fusión: 1426 ºC; se oxida con facilidad; es insoluble en agua. Es correcto decir que: a- Todas las propiedades informadas son intensivas b- Todas las propiedades informadas son extensivas c- Sólo una de las propiedades informadas es intensiva d- Existen dos propiedades intensivas y cuatro propiedades extensivas e- Ninguna de las opciones anteriores es correcta 7- ¿Con cuál de los siguientes fenómenos asociarías la palabra fusión? a- El paso de líquido a vapor b- El paso de una fase extremadamente ordenada a otra de fluidez intermedia c- A un fenómeno químico que ocurre a presión constante d- A una reacción estequiométrica e- Ninguna es correcta 8- En relación a un sistema material que presenta a simple vista una sola fase, es correcto decir que: a- Puede corresponder a una dispersión coloidal b- Debe ser constituido por una sola sustancia c- Puede presentar dos o más fases visto al microscópio d- Puede contener más de un elemento químico e- a,c y d son correctas 124 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas 9- Indica Verdadero o Falso ____ Los sistemas homogéneos pueden estar formados por uno o varios componentes. ____ Los sistemas homogéneos se fraccionan en sustancias puras por métodos químicos ____ En una sustancia pura compuesta, los elementos constituyentes no mantienen sus propiedades y se encuentran siempre en la misma proporción ____ Los compuestos pueden descomponerse en sustancias puras simples por métodos químicos ____ Los sistemas heterogéneos y las soluciones son de composición variable. ____ Las sustancias puras son de composición variable. 10- Señalar la opción incorrecta a- El punto de ebullición de un líquido depende de las fuerzas de atracción b- En un fenómeno químico hay cambio de las propiedades de las sustancias que forman el sistema c- En un sistema heterogéneo puede haber un solo tipo de moléculas d- Todos los sistemas materiales tienen interfases e- Fase es cada uno de los sistemas homogéneos que forman un sistema heterogéneo. 11- Los átomos de un mismo elemento químico tienen todos en su núcleo el mismo número de… 12- Un átomo tiene 12 protones, 13 neutrones y 12 electrones. ¿Cuál es su número atómico? a- 12 b- 13 c- 24 13- Los isótopos oxígeno-16, oxígeno-17 y oxígeno-18, se diferencian en: a- El número de protones b- El número atómico c- El número de neutrones d- El número de electrones 125 d- 25 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas 14- Un átomo de volframio (W) tiene 74 protones y 108 neutrones. ¿Cuál es su representación adecuada? a- b- c- d- 15- Señala las afirmaciones correctas: 1. El número másico de un átomo es la suma del número de protones, neutrones y electrones 2. Todos los átomos de un mismo elemento químico tienen el mismo número de neutrones 3. Los isótopos de un elemento químico tienen el mismo número atómico 4. Los isótopos de un elemento químico tienen el mismo número másico 5. Los isótopos de un elemento químico tienen distinto número de neutrones 16- ¿Cuántos electrones desapareados tiene un átomo de nitrógeno? 7 N a- 3 b- 1 c- 7 d- 23 e- Faltan datos 17- Dadas las siguientes configuraciones. ¿Cuál de ellas no cumple con la regla de Hund? a- 1s2, 2s2, 2p1x, 2pz1 b- 1s2 c- 1s2, 2s2, 2p2x d- 1s2, 2s2, 2p1x, 2py1 e- 1s2, 2s2, 2p1x, 2py1, 2pz1 18- Indique cuantos protones, neutrones y electrones tienen los siguientes elementos. 13 Al28 - 16 S32 - 35 Br 126 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas 19- Formula los siguientes compuestos ternarios: a- Hidróxido de plomo (II) b- Sulfato de plata c- Hidróxido de níquel (III) d- Clorato de cinc e- Ácido silícico f- Ácido cloroso g- Nitrito de hierro (II) 20- Nombra los siguientes compuestos ternarios: a- Pt (OH)4 b- ZnSO4 c- H2SO3 d- CuSO3 e- HNO2 f- AgNO3 21- Formula los siguientes compuestos binarios: a- Óxido de litio b- Bromuro de sodio c- Óxido de potasio d- Sulfuro de hidrógeno e- Óxido de bario f- Fluoruro de níquel (II) g- Óxido de cobre (II) h- Cloruro de plomo (IV) i- Óxido de estaño (IV) 22- Nombra los siguientes compuestos binarios: a- N2O5 b- FeO c- PtO2 d- Ni2O3 127 QUIMICA 2016 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas e- Cu2O 23- En la unión carbono-carbono, por una doble covalencia la hibridación es del tipo. a) sp b) s2p c) sp3 d) sp2 24- Son elementos que intervienen frecuentemente en compuestos orgánicos. a) N, O, Na, Ca b) Cl, Br, H, N c) Ar, C, N, Kr d) O, N, C, H 25- Por la combinación de tres orbitales puros p con un orbital puro s; resultan. a) 3 orbitales híbridos sp2 b) 4 orbitales híbridos sp3 c) 4 orbitales híbridos sp2 d) 3 orbitales híbridos sp 26- Es la fórmula general de los alcanos. a) CnH2n -2 b) Cn(H2O)n c) CnH2n d) Cn H2n+ 2 27- El grupo funcional cetona es: a) – CONH2 b) H– C =O c) C - OH 28- Las cadenas se denominan saturadas porque. a) Poseen enlaces múltiples b) Son lineales c) Todos sus enlaces son simples d) Son cadenas cerradas 128 d) C=O QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas 29- Los enlaces que unen a los aminoácidos se denominan. a) Peptídicos b) Glucosídico c) Puente de hidrógeno d) iónico 30- El polímero formado por dos o más monómeros diferentes se llama. a) Macromolécula b) Isómero c) Copolímero d) Plástico 31- Nombre que recibe la isomería generada por la capacidad de las moléculas para desviar la luz polarizada hacia la izquierda o la derecha. a) Estructural b) De grupo funcional c) Óptica d) Cis-trans 32- Son los monómero de los ácidos nucleicos. a) Aminoácidos b) sacáridos c) péptidos d) nucleótidos C) Quitina d) Sacarosa 33- Polímero de la glucosa alfa. a) Almidón b) Celulosa 34- Relaciona el grupo funcional de la columna de la derecha con su nombre de la columna de la izquierda y coloca en el paréntesis la letra correcta. ( ) Alcohol A) R – COOH ( ) Acido B) R – CO – R ( ) Amina C) R – CH = O ( ) Eter D) R - COO – R ( ) Ester E) R–X ( ) Derivado halogenado F) R – NH2 ( ) Alqueno G) R–O–R ( ) Cetona H) –C=C– ( ) Aldehído I) R – OH 129 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas 35- Escribe el nombre de cada una de las siguientes estructuras a) CH3 – CH = CH – CH2 – CH2 – CH2 – CH3 b) CH3 – CH2 – COOH c) CH3 – CH2 - CH – CH3 | OH d) CH3 – CH2 – C– CH2 – CH3 || O e) CH3 – CH2 – CH2 – N – CH3 CH3 f) CH3 – O – CH2 - CH2 – CH3 130 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 GLOSARIO Afinidad electrónica (AE): Definición 1: es la energía necesaria (aplicada al sistema) para quitar un electrón a cada ion de un mol de iones al estado gaseoso, y formar un mol de átomos de un determinado elemento. Definición 2: es la energía liberada cuando cada uno de los átomos de un mol de átomos de un determinado elemento al estado gaseoso, toma un electrón para transformarse en un mol de iones negativos. Anión: especie química con carga eléctrica negativa. Atomicidad: número total de átomos que constituyen la fórmula química molecular de una sustancia. Átomo: menor porción de materia eléctricamente neutra, que reacciona químicamente y es unidad constitutiva de los elementos químicos y de las sustancias elementales. Ejemplos: átomos de gases nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe), átomos de elementos metálicos (Ag. Au, Cu, Pt, etc.), átomos de elementos no metálicos (S, P, Cl, O, H, etc.). Autooxidoreducción: proceso por el cual la transferencia de electrones ocurre entre átomos de una misma especie química. Balance material de una reacción química: proceso que permite cumplir con la ley de la conservación de la masa y de los elementos. Se logra cuando la cantidad de cada clase de átomos que participan en una reacción química es la misma en reactivos y en productos. Cálculos estequiométricos: cálculos matemáticos que permiten determinar las cantidades estequiométricas de reactivos y productos que participan en una reacción química, respetando las leyes estequiométricas. Catión: especie química con carga eléctrica positiva. Coeficientes estequiométricos: números enteros que indican el número de moléculas o bien el número de moles de cada una de las sustancias que participan en la reacción química. Componente: cada una de las sustancias puras que forman un sistema material. Compresible: que el volumen disminuye por aumento de presión. Compuesto binario: sustancia formada por dos clases de elementos. Ejemplos: NaCl, H2O, CO2, SeH2 131 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Compuesto covalente: compuesto formado por átomos que están unidos por enlaces covalentes y se representa mediante la fórmula química molecular. Ejemplos: SO2, H2O, HCl(g), N2O5 Compuesto cuaternario: compuesto formado por cuatro clases de elementos. Ejemplos: NH4SO4, NaKSO4, etc.. Compuesto inorgánico: compuesto que no tiene elemento carbono en su fórmula química. Con algunas excepciones: monóxido de carbono (CO), dióxido de carbono (CO2), disulfuro de carbono (CS2), cianuros (CN-), carbonatos (CO3)2-, bicarbonatos (CO3H-), etc. que son considerados compuestos inorgánicos. Compuesto iónico: compuesto con uno o más enlaces iónicos que se representa Por la fórmula mínima o empírica. Ejemplos: NaCl, KI, CuSO4, etc. Compuesto orgánico: compuesto que tiene elemento carbono en su fórmula química. Excepto monóxido de carbono (CO), dióxido de carbono (CO2), disulfuro de carbono (CS2), cianuros (CN)-, carbonatos (CO3)2-, bicarbonatos (CO3H)-, que son considerados compuestos inorgánicos. Ejemplos: C H4, C6H6, CH2OH, etc. Compuesto ternario: compuesto formado por tres clases de elementos.Ejemplos: KNO3, Na2SO3, HClO4, NaOH, etc. Concentración de una solución: cantidad de soluto contenido en una solución respecto de una determinada cantidad de solución. Condiciones normales de presión y de temperatura (CNPT): la condición normal de presión es de 1 atmósfera o 760 mm de Hg y la condición normal de temperatura es de 273 K ó 0°C. Estas condiciones deben ser tenidas en cuenta para sistemas materiales que tienen una o más sustancias al estado gaseoso. Configuración electrónica: distribución de electrones en orbitales de la nube electrónica de un átomo o de una molécula, respetando niveles de energías y leyes físicas eléctricas y magnéticas. Configuración electrónica externa: parte de la configuración electrónica de un átomo correspondiente a los electrones involucrados en las uniones químicas y responsable de las propiedades químicas de los elementos. Densidad: conceptualmente es la masa de una sustancia (m) dividida por su correspondiente volumen (V): δ =m/V. Por definición es la masa de una sustancia por unidad de volumen (masa de 1 cm3 de sustancia). Disolvente: componente de una solución que se encuentra en mayor proporción. 132 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 El agua es considerada disolvente universal aún cuando se encuentre en menor proporción. Dispersión: acción de difusión de una sustancia en el seno de otra u otras. Dispersión coloidal: sistema heterogéneo en el que la fase dispersa (coloide) permanece indefinidamente como tal. En este sentido se aproxima a las propiedades de una solución, pero la dispersión no es homogénea. Por esta razón las propiedades intensivas varían de un punto a otro del sistema. Las partículas de la fase dispersa sólo son observables al ultramicroscopio. Dispersión fina: sistema heterogéneo en el que las fases pueden ser integradas y que requiere de cierto tiempo para que las mismas se separen. Las partículas de la fase dispersa son visibles al microscopio. Ejemplo: niebla. Dispersión gruesa: sistema heterogéneo en el que las fases pueden ser integradas mientras se ejercen acciones en este sentido; pero que se separan inmediatamente cuando el sistema se deja en reposo, siendo visibles a simple vista. Ejemplo: talco y agua. Ebullición: fenómeno por el cual un líquido puro pasa a fase vapor desde toda la masa del mismo, a temperatura constante. Ecuación química: Es la representación de una reacción química, en la que se indica la clase y cantidad de cada una de las sustancias que participan en ella (mediante fórmulas químicas y coeficientes estequiométricos) y el sentido de la reacción (mediante una o dos flechas que separan los reactivos de los productos). Electrón: partícula constitutiva del átomo que tiene masa aproximadamente 1840 veces menor que la masa del protón (su aporte a la masa del átomo es prácticamente despreciable) y una unidad de carga eléctrica negativa. Se simboliza: -1e0. Electrones de valencia: electrones externos de un átomo que participan de las uniones con otro/s átomos y por lo tanto responsables de las propiedades químicas del mismo. Electronegatividad (E): es una medida de la capacidad de un átomo para atraer los electrones involucrados en sus enlaces químicos con otros átomos cuando forma una molécula. Es una propiedad relativa, ya que solo puede medirse con respecto a otro elemento. Elemento químico: material formado por especies químicas que tienen el mismo número atómico (átomo o ion). Ejemplo: se denomina elemento hidrógeno 133 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 (H), al material formado por 3 átomos o isótopos: protio, deuterio y tritio y por el ion H1+ (protón). Emulsión: dispersión fina en la cual la fase dispersante es un líquido y la fase dispersa también es un líquido. Ejemplo: agua y aceite batido. Energía: capacidad de producir trabajo Energía mecánica: es la suma de la energía potencial y de la energía cinética Energía cinética: energía de movimiento de un sistema material. Energía potencial: energía de interacción entre dos o más objetos materiales que se manifiesta por las fuerzas de atracción o de repulsión entre ellos. Estas interacciones pueden ser de distintos tipos: gravitatoria, eléctrica, magnética etc. Energía reticular: energía requerida para liberar los iones de un mol de un compuesto iónico sólido llevándolo al estado gaseoso Estado gaseoso: estado de agregación de la materia que se caracteriza porque las fuerzas de repulsión entre las partículas son mucho mayores que las fuerzas de cohesión. No presentan forma ni volumen propios, adquieren la forma y el volumen del recipiente que los contiene. Las partículas tienen máxima libertad de movimientos: vibración, rotación y translación. Poseen gran capacidad para fluir y son muy compresibles. En el estado gaseoso se incluyen los gases y los vapores. Estado líquido: estado de agregación de la materia que se caracteriza por tener volumen propio, pero adquiere la forma del recipiente que lo contiene. Las partículas presentan los tres movimientos: vibración, rotación y translación, atenuados. Existe un equilibrio entre las fuerzas de cohesión y las fuerzas de repulsión, con cierto predominio de las fuerzas de cohesión. Pueden fluir. Son muy poco compresibles, cuando se los somete a elevadas presiones externas pueden reducir hasta un 3% de su volumen inicial. Estado sólido: estado de agregación de la materia que se caracteriza por tener forma y volumen propios. Las partículas ocupan posiciones fijas y solamente pueden vibrar. Las fuerzas de cohesión entre las partículas son mucho mayores que las fuerzas de repulsión, haciendo que se mantengan muy próximas entre sí. Los sólidos son incompresibles. Estequiometría: es el estudio de las cantidades de reactivos y de productos que participan en una reacción química. 134 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Evaporación: proceso por el cual las moléculas de la superficie libre de un líquido pasan a la fase vapor o gas, a cualquier temperatura y a una determinada presión. Fase: cada una de las partes homogéneas de un sistema heterogéneo que está en contacto con otra parte del sistema a través de límites bien definidos. Fase dispersa: fase cuyas partículas difunden en el seno de la fase dispersante. Fase dispersante: fase en la cual difunden las partículas de la fase dispersa Fenómeno: cualquier cambio o transformación que sufre la materia. Fenómeno físico: es cualquier cambio natural o provocado que sufre un sistema material, asociado a una propiedad física de la materia (que no produce variación en la composición del sistema material). Fenómeno químico: es cualquier cambio natural o provocado que sufre un sistema material, asociado a una propiedad química de la materia en el que si ocurre un cambio de la composición (al menos una sustancia del sistema material se debe transformar total o parcialmente en otra clase de sustancia). Física: ciencia natural que estudia la composición y la estructura fundamental de la materia, las energías interactuantes y sus efectos. Física clásica: física que estudia el comportamiento de sistemas materiales macroscópicos, que se caracterizan por cambios energéticos continuos. Física mecanocuántica: física que estudia el comportamiento de sistemas materiales microscópicos (moléculas, átomos, iones, etc.), que se caracterizan por cambios energéticos cuantizados (la energía no varía en forma continua, sino por saltos a niveles permitidos). Fluir: propiedad que presentan las partículas de líquidos y gases de desplazarse con cierto grado de libertad en el espacio libre disponible. Los líquidos fluyen por desplazamiento de capas moleculares. Las moléculas de los gases fluyen desordenadamente. Fórmula mínima o empírica: fórmula química que se usa para representar los compuestos iónicos, que corresponde a la menor relación iónica de la “celda unidad” que permite la electroneutralidad (por convención no se indican las cargas de los iones que la constituyen). Ejemplos: NaCl, KBr, CuSO4 Fórmula molecular: fórmula química que se usa para representar la composición de sustancias moleculares (todos los átomos están unidos mediante enlaces covalentes) y 135 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 que expresa al número real de átomos que forman la molécula. Ejemplos: SO2, H2O, HCl)g), N2O5 Fórmula química: fórmula que se usa para expresar la clase y número de elementos que constituyen una sustancia química. Existen dos tipos de fórmulas químicas: las fórmulas moleculares y las fórmulas empíricas o mínimas. Fusión: cambio de estado de agregación sólido a estado líquido. Gas: sustancia que se encuentra al estado gaseoso por encima de su temperatura crítica. Ejemplo: nitrógeno (N2). Grupo: conjunto de elementos químicos pertenecientes a una columna de la tabla periódica que presentan propiedades químicas semejantes, porque tienen el mismo número de electrones externos. Hidrácido: hidruro no metálico disuelto en agua. Ejemplo: HCl(ac), H2S(ac), etc. Hidróxido o base: compuesto ternario constituido por elemento metálico, oxígeno e hidrógeno. El oxígeno y el hidrógeno se encuentran unidos formando una especie iónica con una carga eléctrica negativa, llamada ion oxhidrilo o hidroxilo: (OH)-1. Ejemplos: KOH, Ca(OH)2, Cu(OH)2, Al(OH)3, etc. Hidruro metálico: compuesto inorgánico binario constituido por hidrógeno y elemento metálico y que se encuentra al estado gaseoso. Ejemplos: NaH, PbH2, AsH3 Hidruro no metálico: compuesto inorgánico binario constituido por hidrógeno y elemento no metálico y que se encuentra al estado gaseoso. Ejemplos: HCl(g), H2S(g), Humo: dispersión fina en la que la fase dispersante es un gas y la fase dispersa es un sólido. Ejemplo: humos de combustión de materia orgánica. Incompresible: que no cambia el volumen por variación de la presión. Inercia: propiedad de la materia de permanecer en el estado en que se encuentra mientras no actúe una fuerza externa que cambie esa condición. Interfase: límite bien definido que separa dos fases de un sistema material heterogéneo. Ion: especie cargada eléctricamente que proviene de un átomo, o de un conjunto de átomos, o de una molécula, que ha ganado o perdido electrones. Ejemplos: Na1+, H1+, Ca2+, Al3+, Cl1-, (NO3)1-, (SO4)2-, etc. Ion monoatómico: ion formado por un solo átomo. Ejemplos: Na1+, H1+, Ca2+, Al3+, Cl1Ion poliatómico: ion formado por dos o más átomos diferentes. Ejemplos: NO31-, (SO4)2136 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Isótopos: átomos de un elemento que tienen el mismo número atómico Z (el mismo número de protones) y diferentes números másicos (distintas masas atómicas). Ejemplo: los isótopos del elemento hidrógeno (H), son: protio 1H1 (que tiene un protón y una unidad de masa atómica), deuterio 1H2 (que tiene un protón y dos unidades de masa atómica) y el tritio 1H3 (que tiene un protón ytres unidades de masa atómica). IUPAC (International Unión of Pure and Applied Chemical – Unión Internacional de Química Pura y Aplicada): Institución internacional creada con la finalidad de dirimir y acordar cuestiones relacionadas con la química y proponer reglas, que una vez aceptadas adquieren validez universal. Ley de conservación de la masa (Lavoisier): “la masa total de un sistema material cerrado permanece constante, cualquiera sea la transformación a que sea sometido el mismo”. Ley de la conservación de la materia y la energía (Lavoisier-Mayer): “la cantidad total de materia y energía del universo no aumenta ni disminuye; no obstante pueden transformarse entre sí”. Ley de las proporciones definidas (Proust): “La relación de masas de dos elementos químicos que forman un determinado compuesto es siempre constante”. Ley de las proporciones múltiples (Dalton): “cuando dos elementos determinados se unen químicamente para formar distintos compuestos binarios, mientras la masa de uno de ellos se mantiene constante, la masa del otro varía en una relación numérica sencilla”. Ley de las proporciones recíprocas (Richter): “las masas de dos elementos diferentes que reaccionan completamente con una masa fija de un tercer elemento, son las mismas con que reaccionarán completamente entre sí, siendo esta relación de masas constante”. Ley periódica: “las propiedades de los elementos químicos y sus compuestos dependen de la estructura del átomo y varían sistemáticamente con el número atómico (Z) de los elementos”. Licuación: cambio de estado de agregación gaseoso a estado líquido. Masa: cantidad de materia contenida en un determinado objeto material (que se puede expresar en función del número de partículas que constituyen dicho objeto material y que en la práctica se determina mediante una balanza). 137 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Masa molar molecular o peso molecular gramo: es la masa o peso molecular relativo de la molécula, al que se le asigna la unidad gramos. Se expresa en unidades g/mol. Masa molar atómica o peso atómico gramo o átomo-gramo del elemento: es el peso atómico relativo del elemento (dato de la tabla periódica) al que se le asigna la unidad gramo (g). Se expresa en unidades g/mol. Masa o peso atómico real: masa real de cada átomo expresada en gramos (del orden de 10-23 gramos). Se expresa en unidades de masa (gramo:g). Masa o peso atómico relativo: expresa cuántas veces es mayor la masa real de un átomo respecto de una unidad tomada como referencia: la UMA. Masa o peso atómico relativo del elemento: promedio de las masas atómicas relativas de los isótopos naturales de un elemento considerando su abundancia relativa. Adimensional. Dato registrado en la tabla periódica. Masa o peso molecular real: masa real de una molécula expresada en gramos. Del orden de 10-23 gramos en adelante. Masa o peso molecular relativo: número adimensional que expresa cuántas veces es mayor la masa de una molécula respecto de la UMA. Materia: todo lo que posee masa, inercia y ocupa un lugar en el espacio. Mol: es la cantidad de materia o la masa expresada en gramos, que contiene el Número de Avogrado (6,023x1023) de partículas. Mol de átomos o peso atómico gramo: es la masa expresada en gramos, de 6,022 x 1023 átomos de un elemento. Esta masa corresponde al peso atómico gramo de dicho elemento. Mol de moléculas peso molecular gramo: es la masa expresada en gramos, de 6,022 x 1023 moléculas de una sustancia. Esta masa corresponde al peso molecular gramo de dicha sustancia. Molécula: porción más pequeña de una sustancia eléctricamente neutra. Neutrón: partícula subatómica que tiene una UMA y es eléctricamente neutra. Niebla: dispersión fina en la que la fase dispersante es un gas y la fase dispersa es un líquido. Ejemplos: nubes (pequeñas partículas de agua dispersas en el aire), nebulizadores Nube electrónica: espacio entre el núcleo y la superficie externa de un átomo en el que se distribuyen los electrones respetando un orden de energía. 138 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Núcleo atómico: parte de un átomo de forma esférica y ubicada en el centro del mismo, que tiene un diámetro aproximadamente 10.000 veces más pequeño que el diámetro del átomo y donde se encuentran los protones, los neutrones y otras partículas subatómicas. Contiene prácticamente toda la masa del átomo. Número atómico (Z): número entero que indica la cantidad de protones contenidos en el núcleo de un átomo. Este número es único para cada elemento y se usa para identificarlo. Número de Avogadro: se refiere a 6,023x1023 partículas (átomos, moléculas, iones, partículas subatómicas). El número de Avogadro de cualquier partícula corresponde a 1 mol de la misma. Número de neutrones (N): cantidad de neutrones que tiene un átomo en su núcleo. Número másico (A): número de UMA que tiene un isótopo y que corresponde a la suma del número de protones y del número de neutrones del mismo. Número de oxidación: es un número arábigo generalmente entero, al que se le antepone un signo (+) o un signo (-). El número arábigo indica el número de electrones que aporta un determinado átomo en sus uniones con otro u otros átomos, en las moléculas. El signo positivo (+) se antepone al número arábigo cuando el átomo considerado tiende a ceder los electrones del enlace. El signo negativo (-) se antepone al número arábigo cuando el átomo considerado tiende a atraer los electrones del enlace Orbital atómico: región del espacio que rodea al núcleo donde es probable encontrar el electrón. Orbitales atómicos degenerados: orbitales atómicos que tienen la misma energía. Oxácido: compuesto inorgánico ternario constituido por hidrógeno, elemento no metálico y oxígeno. Ejemplos: HNO3, H2SO4, H2CO3. Oxiácido: ver oxácido. Oxidación: proceso por el cual una especie química (molécula o ion) cede uno o más electrones a otra especie química; hecho que se manifiesta por un aumento en el número de oxidación de un determinado átomo de la misma. Oxidante: especie química que ejerce la acción de oxidar a otra especie química quitándole electrones, lo que provoca su propia reducción (la especie oxidante siempre se reduce). 139 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Óxido: compuesto inorgánico binario constituido por oxígeno y otro elemento (metálico o no metálico). Ejemplos: K2O, CaO, CO2, N2O3. Óxido ácido: compuesto inorgánico binario constituido por oxígeno y elemento no metálico. Ejemplos: CO2, N2O5 , SO2, I2O. Óxido básico: compuesto inorgánico binario constituido por oxígeno y elemento metálico. Ejemplos: CaO, Na2O, FeO, Fe203 Oxosal ácida: compuesto inorgánico ternario formado por elemento metálico, hidrógeno (ácido o protónico), elemento no metálico y oxígeno. Ejemplos: NaHSO4, KHCO3, Ca(HSO3)2 Oxosal de amonio: compuesto inorgánico cuaternario que se caracteriza porque contiene hidrógeno y nitrógeno (como ion NH41+), oxígeno y elemento no metálico. Ejemplos: (NH4)2SO4, (NH4)2CO3 Oxosal neutra: compuesto inorgánico constituido por elemento metálico, oxígeno y elemento que actúa con carácter no metálico (elementos no metálicos y algunos elementos metálicos cuando actúan con sus mayores números de oxidación: Cr(+6), Mn(+6) y Mn(+7), etc.). Ejemplos: CaCO3, NaNO3, Na2SO3, K2MnO4, KMnO4, Na2CrO4, Partícula: porción muy pequeña de materia. Ejemplos: átomo, ion, molécula, partículas subatómicas Partícula elemental: partícula que no puede dividirse en porciones más pequeñas. Ejemplos: electrón, protón, neutrón, partícula alfa, partícula beta Periodo: cada una de las siete filas horizontales de elementos químicos que constituyen la tabla periódica. Los elementos químicos pertenecientes a un periodo están ordenados de izquierda a derecha con número atómico creciente en una unidad; tienen diferentes configuraciones electrónicas de valencia y por lo tanto varían en sus propiedades químicas. Peróxido o superóxido: compuesto inorgánico binario formado por elemento oxígeno (que siempre actúa con número de oxidación -1) y por elemento no metálico. La denominación de peróxido o superóxido se debe a que estas sustancias presentan mayor cantidad de oxígeno que los óxidos correspondientes. Ejemplos: Na2O2 , K2O2 , H2O2 Peso: fuerza con que un objeto es atraído por la gravedad de un planeta. 140 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Plasma: cuarto estado de agregación constituido por un conjunto de iones positivos y negativos en cantidades aproximadamente iguales, en fase gaseosa. Polvo: fase sólida finamente dividida Potencial de oxidación (I): diferencia de potencial eléctrico (expresada en voltios) necesaria para oxidar un elemento. Cuanto más fácilmente se oxida un elemento, menor será su potencial de oxidación. Principio de exclusión de Pauli: establece que cada orbital atómico solo puede ser ocupado por dos electrones, a condición de que giren sobre su propio eje en sentidos contrarios (que tengan distintos “spines”). Propiedad de la materia: cualquier descripción que caracteriza un sistema material. Propiedad extensiva: propiedad que varia con la cantidad de materia considerada. Ejemplos: peso, volumen, presión, etc. Las propiedades extensivas son propiedades generales de la materia que no sirven para caracterizar un sistema material en particular. Propiedad física: propiedad que se pone de manifiesto como respuesta a estímulos, que no provocan cambios en la composición de un sistema material. Ejemplos: la masa, el peso, la densidad, el volumen, los cambios de estados de agregación, la temperatura de fusión, la temperatura de ebullición, el color, el sabor, el olor, la textura, la resistencia a distintos esfuerzos mecánicos. Propiedad intensiva: propiedad que no depende de la cantidad de materia y permite caracterizar un sistema material. Ejemplos: punto de fusión, punto de ebullición, densidad. Propiedad química: propiedad que se pone de manifiesto como respuesta a estímulos, que si producen cambios en la composición de un sistema material. Todo cambio en la composición de un sistema material implica una reacción química (transformación parcial o total de la composición de un sistema material, dando origen a una o más sustancias diferentes a las iniciales) Protón: partícula subatómica que tiene una unidad de masa atómica (UMA) y una unidad de carga eléctrica positiva. Se simboliza: +1p1. Punto de ebullición: temperatura constante a la cual un líquido pasa desde la fase líquida a la fase vapor desde toda la masa del líquido. Punto de fusión: temperatura constante a la cual un sólido pasa desde la fase sólida a la fase líquida. 141 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Pureza: cantidad de un determinado componente en una mezcla, generalmente expresada en porcentaje. Química: ciencia que estudia la composición y la estructura de la materia; así como las interacciones entre las sustancias y las transformaciones provocadas sobre ellas cuando se les suministra o se les quita energía en cualquiera de sus formas. Radiación nuclear: fenómeno de emisión de radiación que proviene del núcleo de un “isótopo radiactivo” y que se transforma en un isótopo de otro elemento. Este fenómeno no es considerado ni físico ni químico porque si bien existe transformación en la clase de materia, no se conservan los elementos originales (desaparece al menos una parte del elemento radiactivo para dar origen otro elemento químico que no existía en el sistema material inicial). Reacción química: proceso en el que, por una redistribución de átomos de un sistema material inicial formado por una o más sustancias (llamadas reactivos), se obtiene una o más sustancias con propiedades químicas y físicas diferentes (llamadas productos). Reacción química de combinación: reacción química en la que a partir de dos o más reactivos se obtiene un solo producto. Ejemplo: S + Fe --------------FeS Reacción química de descomposición: reacción química en la que a partir de un solo reactivo se obtienen dos o más productos. En general estas reacciones requieren de la aplicación de alguna forma de energía sobre el reactivo para que transcurran. Ejemplo: CaCO3 + calor --------------CaO + CO2 Reacción química de desplazamiento: un elemento metálico (desplazante) reacciona con una sal o con un ácido (compuesto), para liberar el elemento metálico de la sal (desplazado) o el H del ácido (desplazado) y unirse al resto dando otra sal. Ejemplo: Zn(s) + CuSO4(ac) --------------ZnSO4(ac) + Cu(s) Reacción química de doble desplazamiento: reacción química que se produce entre dos sustancias reactivas (sal+sal o sal+ácido o sal+base) para dar como productos otras dos sustancias del mismo tipo. Ejemplo: Na2CO3 + Ca(NO3)2 --------------CaCO3 + 2 Na NO3 Reacción química de neutralización o ácido-base: reacción química entre una base y un ácido en medio acuoso, que dan como productos sal y agua. El agua se forma por la neutralización de un protón del ácido con un oxhidrilo de la base y el anión del ácido con el catión de la base se forman la sal. Ejemplo: HCl + NaOH -------------- NaCl + H2O 142 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Reacción química de oxidación-reducción: reacción química que transcurre con transferencia de electrones entre los reactivos, hecho que se manifiesta por un cambio en el número de oxidación de uno o más átomos de los reactivos cuando forman los productos. Ejemplo: 2 HCl(ac) + Zn(s) -------------- ZnCl2(ac) + H2(g) Reacción química de precipitación: reacción química que transcurre en medio líquido con formación de al menos un producto sólido que precipita, porque es insoluble en ese medio líquido. Ejemplo: CO2(g) + Ca(OH)2(ac) --------------CaCO3(s) + H2O(l ) Reacción química endotérmica: reacción química que transcurre solamente cuando se le suministra calor a los reactivos y se detiene cuando se deja de hacerlo. Ejemplo: 2 KClO3 + calor --------------2 KCl + 3 O2 Reacción química exotérmica: reacción química que transcurre con liberación de calor. Ejemplo: CaCO3 + calor-------------- CaO + CO2 Reacción química irreversible: reacción química que transcurre en un solo sentido hasta el consumo total de al menos uno de los reactivos. Estas reacciones se identifican porque la ecuación química se representa con una sola flecha en la dirección de reactivos iniciales a productos finales ( ). Ejemplo: CaO + H2O---------- Ca (OH)2 Reacción química reversible: reacción química en que los productos obtenidos a partir de los reactivos iniciales, reaccionan entre sí para volver a formar las sustancias que les dieron origen, hasta alcanzar un equilibrio dinámico, en el que permanecen constantes las concentraciones de todas las sustancias que participan de la misma, a temperatura constante. Se representan mediante ecuaciones químicas en las que los reactivos están separados de los productos mediante dos flechas con sentidos contrarios ( ). Ejemplo: CaCO3 (s) + calor-------------- CaO(s) + CO2(g) Reactivo en exceso: reactivo que acompaña al reactivo limitante en una reacción química. Reactivo limitante: reactivo que se consume primero en una reacción química en la que participan dos o más reactivos, limitando la cantidad de productos a obtener y la cantidad que reacciona de cada uno de los reactivos restantes. Reducción: proceso por el cual una especie química gana uno o más electrones cedidos por otra especie química; hecho que se manifiesta por una disminución en el número de oxidación de un determinado átomo de la misma. 143 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Reductor: especie química que ejerce la acción de reducir a otra especie química cediéndole electrones, lo que provoca su propia oxidación (la especie reductora siempre se oxida). Regla de Hund: en el orden de llenado de los orbitales para determinar la configuración electrónica de un átomo, en un subnivel de energía con orbitales degenerados, se debe llenar cada orbital con un solo electrón y con el mismo “spin”; si aún restan electrones estos se ubican apareando con “spin” opuesto a los primeros, completando dos electrones por cada orbital. Rendimiento porcentual: cantidad de producto que realmente se obtiene respecto del máximo posible en una reacción química (cantidad estequiométrica), expresado en porcentaje. Rendimiento real o práctico: cantidad de producto que realmente se obtiene y que casi siempre es menor que la correspondiente al rendimiento teórico. Existen diversos motivos que hacen el rendimiento real o práctico sea menor que el rendimiento teórico: si la reacción química es reversible, cuando se pierde parte de un producto de interés inestable que se descompone o reacciona para dar otros productos, porque a veces es imposible recuperar completamente el producto de interés desde medio de reacción, etc. Rendimiento teórico: cantidad de productos que se obtendría por reacción química completa del reactivo limitante (es decir suponiendo una reacción química irreversible). Sal ácida derivada de hidrácido: compuesto inorgánico temario constituido por elemento metálico, hidrógeno y elemento no metálico. El nombre de sal ácida es debido a que el H presente en su fórmula química tiene carácter ácido, es decir que puede desprenderse como protón (H1+) en medio acuoso. Ejemplos: NaHS, Ca(HS)2, Sal básica: compuesto cuaternario inorgánico formado por elemento metálico, hidrógeno, oxígeno y elemento no metálico. El hidrógeno y el oxígeno están unidos formando el ion oxhidrilo (HO1-), que da el carácter básico que poseen estas sales. Ejemplos: MgOHCl, (CuOH) 2CO3, etc. Sal binaria: compuesto inorgánico binario constituido por elemento metálico y elemento no metálico (sales neutras derivadas de hidrácidos). Ejemplos: NaCl ,FeS, K2S 144 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Sal de amonio derivada de hidrácido: compuesto inorgánico ternario constituido por hidrógeno, nitrógeno y elemento no metálico. Con la característica particular que el hidrógeno se encuentra siempre unido a nitrógeno formando una unidad, denominada ion amonio: (NH4)1+. Ejemplos: NH4Cl, (NH4)2S, etc. Sal doble: compuesto inorgánico cuaternario constituido por elemento metálico 1, elemento metálico 2 (incluido el ion(NH4)1+, oxígeno y elemento no metálico. Ejemplos: KAl(SO4)2 , LiAl(SO4)2, KCr(SO4)2, etc. Sistema heterogéneo fino o dispersión heterogénea: sistema en los que las fases pueden ser integradas durante cierto tiempo, al cabo del cual terminan separándose (excepto las dispersiones coloidales que persisten en el tiempo). Sistema heterogéneo grosero: sistema en el que las fases permanecen siempre separadas y son observables a simple vista. Sistema material: porción limitada del universo que se separa real o imaginariamente del resto para su estudio. El ambiente inmediato que lo rodea, se llama medio ambiente o ambiente circundante. Sistema material abierto: sistema material que intercambia materia y energía con el medio circundante Sistema material aislado: sistema material que no intercambia ni materia ni energía con el medio circundante. Sistema material cerrado: sistema material que solo intercambia energía con el medio circundante. Sistema material heterogéneo: sistema material en el que las propiedades intensivas varían en al menos dos puntos del mismo. Sistema material homogéneo: sistema material que presenta iguales propiedades intensivas en todos sus puntos. Solidificación: pasaje del estado de agregación líquido al estado sólido. Solución o Disolución: sistema homogéneo formado por dos o más componentes, de composición variable dentro de ciertos límites. Uno de los componentes es el disolvente y el otro u otros, el soluto o los solutos. En general se considera disolvente al componente que se encuentra en mayor proporción, excepto para el caso del agua que es considerada disolvente universal cualquiera sea su proporción en la solución. Soluto: componente de una solución que generalmente se encuentra en menor proporción 145 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Spin: nombre que se le asigna al giro del electrón sobre su propio eje. Sublimación: pasaje directo del estado de agregación gaseoso al estado sólido. Suspensión: dispersión fina en la que la fase dispersante es un líquido y la fase dispersa es un sólido. Ejemplo: talco y agua. Sustancia compuesta o Compuesto: sustancia formada por dos o más clases de elementos. Sustancia pura: sustancia formada por una sola sustancia química. Sustancia química: clase especial de materia de composición constante y propiedades físicas y químicas propias. Sus propiedades son siempre las mismas en las mismas condiciones de observación. Ejemplos: nitrato de potasio, cloruro de sodio, sulfato cúprico, hipoclorito de sodio, etc. Sustancia simple: sustancia formada por una sola clase de elemento químico. Ejemplos: cloro (Cl2), ozono (O3), hidrógeno (H2), nitrógeno (N2), oxígeno (O2), etc. Tabla periódica moderna de los elementos químicos: forma de presentación de la información conocida sobre los elementos químicos, basada en la Ley. En ella los elementos se encuentran ordenados de izquierda a derecha y de arriba hacia abajo en orden de número atómico (Z) creciente (en la misma secuencia que se lee un texto), formando conjuntos verticales llamados grupos y filas horizontales llamadas periodos. Temperatura crítica: es la máxima temperatura a la que puede ser licuado un gas. Por encima de esta temperatura es imposible licuar un gas por grande que sea la presión que se aplique sobre el mismo. Cada gas tiene una temperatura crítica propia UMA (Unidad de Masa Atómica): es la doceava parte de la masa del isótopo C12 e igual a 1,68x10-24 gramos. Unión covalente: unión que se produce entre átomos de elementos cuya diferencia de electronegatividades (E) es menor que 2. Consiste en compartir pares de electrones externos, para adquirir la configuración electrónica del gas noble más próximo y alcanzar un estado mayor estabilidad química. Puede ser simple, doble, triple, covalente coordinada o covalente pura. Unión covalente coordinada: unión covalente en la que solamente uno de los átomos que se unen aporta un par de electrones. Se representa mediante una flecha horizontal entre los átomos que se unen, dirigida hacia el átomo aceptor del par de electrones. 146 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Unión covalente doble: ocurre cuando dos átomos comparten dos pares de electrones, con el aporte de un par de electrones por cada uno de ellos. Esta unión se representa por dos líneas horizontales paralelas entre los átomos. Unión covalente pura: unión entre dos átomos de un mismo elemento, en la que cada uno de ellos aporta igual número de electrones para formar una sustancia simple o elemental. El enlace puede ser simple (cuando se comparte un par de electrones), doble (cuando se comparten dos pares de electrones) o triple (cuando se comparten 3 pares de electrones). Unión covalente simple: unión entre dos átomos que comparten un par de electrones, con el aporte de un electrón por cada uno de ellos. Se representa mediante una línea horizontal entre los átomos que se unen. Unión covalente triple: unión entre dos átomos que comparten tres pares de electrones, con el aporte de tres electrones por cada uno de ellos. Esta unión se representa por tres líneas horizontales paralelas entre los átomos que se unen. Unión iónica: en una primera etapa se forman los iones a partir de dos átomos cuya diferencia de electronegatividades es igual o mayor que 2 (el ion positivo o catión y el ion negativo o anión) y en una segunda etapa los iones se unen por fuerzas de atracción coulómbicas, dando lugar a estructuras tridimensionales de largo alcance, típicas de las sustancias sólidas cristalinas. Unión química: proceso por el cual los elementos químicos pueden alcanzar un estado de menor energía y mayor estabilidad química, tratando de adquirir la configuración electrónica del gas noble más próximo y dando origen a las sustancias químicas conocidas. Universo: es todo lo que existe: materia, energía, espacio y tiempo. Vapor: sustancia al estado gaseoso que se encuentra por debajo de su temperatura crítica o a su temperatura crítica. Ejemplo: dióxido de carbono (CO2) a 31,1°C o a menor temperatura y a presión atmosférica. Vaporización: pasaje del estado líquido al estado gaseoso. La vaporización puede ocurrir por dos fenómenos: evaporación o ebullición. Volatilización: pasaje directo del estado sólido al estado gaseoso. 147 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas 148 QUIMICA 2016 Universidad Católica de Cuyo Sede San Luis Facultad de Ciencias Médicas QUIMICA 2016 Bibliografia: MAUTINO JOSÉ MARÍA Química 4. Aula taller de, Editorial Stella BABOR IBARZ, Quimica general moderna, 7° edición, Eitorial Marín ASIMOV, I.: Breve Historia de la Química. Alianza Editorial, España. 1984. CHAMIZO, J. A.: El Maestro de lo Infinitamente Pequeño. Pangea, México 1992. GARRITZ, A., y J: A. Chamizo. Química. COSNET, 1988. HEIN, Morris: Química. Iberoamericana, 1992. 149