MODELADO Y SIMULACIÓN DE UNA PLANTA DE PRODUCCIÓN DE ETANOL POR HIDRATACIÓN DIRECTA DE ETILENO PROYECTO FIN DE CARRERA Autor: Germán González Gil Tutor: Ángel L. Villanueva Perales Departamento de Ingeniería Química y Medioambiental Escuela Técnica Superior de Ingenieros Universidad de Sevilla Sevilla, Abril de 2011 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 1.- ÍNDICE 1.-ÍNDICE ..…………………………………………………………………………...........................................2 2.- ANTECEDENTES, ALCANCE Y OBJETIVOS ..…………………………………………………………......4 3.- RESUMEN ………………………………………..………………………………….....................................5 4.- RUTAS DE PRODUCCIÓN DE ETANOL a. INTRODUCCIÓN ……………………………..……………………………………………….……….....7 b. ESTUDIO DE ALTERNATIVAS ………….……………………………………………….…..……….8 c. PRODUCCIÓN DE ETANOL VÍA HIDRATACIÓN DIRECTA DEL ETILENO ………….13 i. Química del proceso……………………………………………..……………..…..…..13 ii. Catalizadores……………………………………………………………………..….……..15 iii. Cinética de la reacción……………………………………………………..…....…….16 iv. Constantes de equilibrio…………………………………………………...………….17 v. Efectos de las variables del proceso……………………………..…………….…19 vi. Descripción del proceso industrial..…………………………….….……….……20 5.- MODELADO DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN DE ETANOL VIA HIDRATACIÓN DIRECTA DEL ETILENO a. INTRODUCCIÓN………………………………………………………………………….…….……..23 b. DEFINICIÓN DE LA PLANTA A MODELAR Y SIMULAR i. Producción a capacidad nominal.………………………..……....................23 ii. Descripción de la planta y diagrama de flujo……………………….……….24 c. DISEÑO DE LA PLANTA PARA LA CAPACIDAD NOMINAL i. Datos de partida……………………………………………………………….…..……...31 ii. Metodología……………………………………………………...............................31 iii. Diseño de equipos…………………………………………………………………….…..38 iv. Comparativa con datos de referencia……………………….……….…..……..45 d. INTEGRACIÓN ENERGÉTICA DE LA PLANTA ……………………………….……..……...45 e. RESULTADOS DE LA SIMULACIÓN EN RÉGIMEN PERMANENTE…….….……….49 6.- ESTUDIO DE VIABILIDAD ECONÓMICA DE LA PLANTA a. COSTES DE INVERSIÓN…………………………………………………………………..….……..50 b. COSTES DE OPERACIÓN ANUALES…………………………………………………………....53 c. ESTIMACIÓN DE LOS INGRESOS ANUALES POR VENTAS………………..….……..55 d. ESTIMACIÓN DEL COSTE DE PRODUCCIÓN………………………………….….……....55 e. MODELO FINANCIERO………………………………………..…………………….….………….56 f. RESULTADOS…………………………………………………………………………………………….58 7.- CONCLUSIONES…………………………………………………………………………………………………….61 8.- REFERENCIAS………………………………………………………………………………………………………..62 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 2 9.- ANEXOS a. ANEXO A: TABLAS DE DATOS DE LAS CORRIENTES EN EL PUNTO DE DISEÑO…………………………………………………………………………………………………....65 b. ANEXO B: TABLAS DE DATOS DE LOS EQUIPOS DISEÑADOS……………….…….72 c. ANEXO C: TABLAS DE RESULTADOS ECONÓMICOS EN EL PUNTO NOMINAL DE DISEÑO……………………………………………………………………….………………………82 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 3 2.- ANTECEDENTESS, ALCANCE Y OBJETIVOS El objetivo del presente proyecto es simular una planta de producción de etanol mediante hidratación directa del etileno y, a partir de ella, calcular los requerimientos energéticos que tendría y estudiar su viabilidad económica frente a la ruta convencional de producción de etanol. La elección de la vía de hidratación directa del etileno se debe a que el presente proyecto es parte de uno de mayor envergadura que realiza el Grupo de Bioenergía de la Universidad de Sevilla cuyo objetivo es el estudio de la producción de etanol por rutas indirectas a partir de biomasa. Una de las posibles rutas consiste en transformar la biomasa en gas de síntesis mediante gasificación para, posteriormente, sintetizar metanol y éste a olefinas (en su inmensa mayoría etileno) que son finalmente convertidas en etanol. Aún así, se describen y comparan brevemente otras rutas para la producción de etanol como son la hidratación indirecta del etileno (tecnología obsoleta que era la anteriormente usada a la propuesta aquí) y la fermentación de azúcares de plantas (forma de producción de etanol más importante en la actualidad, concentrando un 95% de la producción mundial). El etanol obtenido ha de poder ser usado como combustible de vehículos a motor [ACE08]. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 4 3.- RESUMEN En este capítulo se trata de resumir todo el trabajo realizado a lo largo de la elaboración del proyecto. Como punto de partida se estudian las diferentes alternativas posibles para la producción de etanol deshidratado. Una vez analizadas las distintas alternativas se decide decantarse por la vía de la hidratación directa del etileno. La descripción detallada del proceso se realizará en el Capítulo 5, pero a continuación se hará un breve resumen del mismo. Una vez elegida la ruta que se desea emplear, se establece que la capacidad nominal de la planta será de 200.000 toneladas al año de etanol deshidratado. Cuando se tiene claro el proceso a seguir se comienza implementando en el software Aspen Plus 2006.5 la planta descrita, que ha de operar con unas condiciones lo más similares posibles a las de las plantas reales. Apoyándose siempre en Aspen, se realizan los balances de materia y energía de cada una de las corrientes y equipos que componen la planta, imprescindibles para un posterior análisis económico Se estudia también la integración energética de la planta, es decir, las posibilidades de aprovechamiento energético de las distintas corrientes y las necesidades de energía extra en forma de calor o electricidad (si las hubiere). El objetivo ideal sería conseguir que la planta sea autosuficiente, es decir, que no sea necesario un aporte de energía exterior para que el proceso siga produciéndose indefinidamente. La aportación de energía térmica extra se valora realizarla mediante la quema de gas natural o la quema de biomasa. Además, se calcula la función de beneficio de la planta a partir de las ganancias producidas por la venta de productos (etanol y corriente de ligeros) y de materias primas, corrientes de servicio y el gasto eléctrico. Esta función de beneficio se emplea como factor objetivo a la hora de optimizar la producción. Los principales resultados obtenidos durante le realización del proyecto aparecen recogidos en la siguiente tabla: Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 5 Principales resultados obtenidos Producción de Etanol (kg/h) 22888,29 Producción de ligeros (kg/h) 861,23 Concentración dietiléter en ligeros (%) 62,20 Caudal de purga (kg/h) 545,66 Concentración de etileno en purga (%) 95,60 Agua residual(kg/h) 2344,32 Consumo de Gas natural (Caso 1)(kg/h) 245,45 Consumo de biomasa (Caso 2)(kg/h) 695,01 Tabla 1. Principales resultados obtenidos. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 6 4.- RUTAS DE PRODUCCIÓN DE ETANOL a. INTRODUCCIÓN El alcohol etílico, cuya formula es CH3CH2OH, es uno de los compuestos químicos orgánicos que contienen oxígeno más versátiles, siendo utilizado como germicida, disolvente, anticongelante, combustible, para la elaboración de fármacos y como intermedio para la producción de otros productos químicos. Asimismo, es un componente funcional de las bebidas alcohólicas. La síntesis química del etanol se realiza normalmente a partir de los recursos petrolíferos por hidratación del etileno presente en ellos. Este etanol industrial ha encontrado un gran campo de aplicación. El etanol industrial puede ser producido sintéticamente a partir del etileno o mediante la fermentación de azúcar, celulosa o almidón. El segundo proceso copa el 95% de la producción mundial de etanol y se espera que su proporción siga creciendo [CHR03]. La siguiente gráfica muestra cómo ha evolucionado con el tiempo esta proporción (a partir del 2003 los datos son estimaciones): Figura 1. Distribución de la producción de etanol con el tiempo. Para la producción de etanol sintético a partir de etileno existen dos vías alternativas: -Hidratación indirecta del etileno: Se basa en la absorción de un gran volumen de etileno en ácido sulfúrico concentrado, formándose etanol y algo de dietiléter (510%) cuando la solución ácida es diluida con agua [COT61]. -Hidratación directa del etileno: Este proceso se creó como alternativa a la hidratación indirecta del etileno para evitar el uso de ácido sulfúrico. La primera Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 7 planta comercial de etanol por esta vía data del año 1948 y pertenecía a Shell [NEL54]. La vía hidratación directa del etileno para producir etanol ha desplazado totalmente al proceso mediante hidratación indirecta desde 1970. Por tanto, el presente texto se centrará en la producción de etanol sintético por hidratación directa del etileno. Las propiedades del etanol, tanto físicas como químicas dependen fuertemente del grupo hidroxilo que dota de polaridad a la molécula. El alcohol en condiciones normales es un líquido incoloro, volátil e inflamable. Es miscible en todas proporciones con agua, acetona, benceno y otros disolventes orgánicos. El alcohol anhidro es higroscópico, llegando a tomar agua hasta un 0,3-0,4% de su peso. La mezcla azeotrópica de agua y alcohol se produce cuando hay un 95,57% p/p de alcohol y un 4,43% de agua. Esta es la máxima concentración de alcohol que se podría obtener en una destilación normal. Para obtener un alcohol anhidro es necesario deshidratar el azeótropo, cosa que se puede hace por diversos métodos. En los últimos años, el uso de alcohol deshidratado como combustible ha sufrido un aumento exponencial [CHR03]. La producción mundial total de etanol en 2008 fue de más de sesenta mil millones de litros. El mercado del etanol sufre un crecimiento anual del 1,6%. La producción del mismo por la vía de la deshidratación del etileno se ha vuelto recientemente menos competitiva debido al aumento de los precios del etileno, provocando el cierre de muchas instalaciones basadas en este proceso [NEX06]. La producción de alcohol sintético se concentra en las manos de unas pocas multinacionales, siendo las más importantes Sasol (que opera en Sudáfrica y Alemania), SADAF (Arabia Saudí), British Petroleum y Equistar (USA) [CHR03]. b. ESTUDIO DE ALTERNATIVAS Existen dos rutas principales de producción de alcohol sintético a partir de etileno, la vía mediante hidratación indirecta del etileno y la vía por hidratación directa del etileno. Además se describe brevemente la ruta de producción de etanol más usada en la actualidad; la fermentación de azucares procedentes de sustancias vegetales para dar bioetanol. -Vía hidratación indirecta del etileno: Se basa en la absorción de un gran volumen de etileno en ácido sulfúrico concentrado, formándose etanol y algo de dietiléter (5-10%) Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 8 cuando la solución ácida es diluida con agua. La producción de éter se puede controlar variando las condiciones (proporción etileno/ácido sulfúrico y condiciones de hidrólisis). Los pasos a seguir en este proceso son las siguientes: (1) Absorción de etileno en ácido sulfúrico concentrado. CH2=CH2 + H2SO4 ↔ CH3CH2OSOH 2CH2=CH2 + H2SO4 ↔ (CH3CH2O)2SO2 (2) Hidrólisis. CH3CH2OSOH + H2O ↔ CH3CH2OH + H2SO4 2CH3CH2O)2SO2 + H2O ↔ 2CH3CH2OH + H2SO4 (3) Reconcentración del ácido sulfúrico diluido. (4) Deshidratación Gases Desecho PURGA Etileno TREN DE ABSROBEDORES Etanol seco Etanol húmedo TREN DE DESTILACIÓN DESHIDRATADOR HIDROLIZADORES Ácido sulfúrico (96-98%) Agua Óleum FORTIFICACIÓN Ácido sulfúrico Débil (50-60%) EVAPORADOR Figura 2. Diagrama de bloques del proceso de hidratación indirecta de etileno La alimentación contiene entre 35 y 95% de etileno, y el resto de gases son metano y etano. Algunos hidrocarburos insaturados son indeseables porque su presencia lleva a la formación de alcoholes secundarios. La absorción se lleva a cabo haciendo pasar a contracorriente el etileno a través de ácido sulfúrico (95-98%) en un reactor de columna de borboteo a 80º C y 1,3-1,5 Mpa [BET26]. La absorción es exotérmica y se requiere refrigeración para estar por debajo del límite a partir del cual se producen corrosiones [MOR51]. La absorción aumenta cuando esta presente hidrosulfato de etilo [VALL51]. Este incremento se debe a la mayor solubilidad del etileno en este compuesto que en ácido sulfúrico. El absorbato que contiene los etilsulfatos mezclados es hidrolizado con agua suficiente como para producir una solución ácida con un 50-60% de sulfúrico. La Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 9 mezcla de la hidrólisis es separada en una columna de stripping para dar por cola ácido sulfúrico diluido y por cabeza una mezcla gaseosa de alcohol, éter y agua. Esta mezcla que sale por cabeza es lavada con agua o hidróxido sódico diluido y posteriormente es purificada por destilación [SHI37] [MUL57] El principal subproducto de la reacción entre etanol y dietilsulfato es el dietiléter. Varios métodos han sido propuestos para disminuir su formación, incluyendo la separación del dietilsulfato en los productos de reacción [BAN49]. El dietilsulfato no solo provoca la formación de dietiléter, sino que además hace más difícil la hidrólisis a alcohol. La constante de equilibrio para la hidrólisis del hidrosulfato de etilo es muy poco sensible a la temperatura, y el rendimiento de la reacción es proporcional a la cantidad de ión hidrógeno [KRE10]. La reconcentración de ácido sulfúrico diluido (50-60%) es una de las operaciones más costosas en la producción de etanol por esta vía. Un reboiler ácido seguido de un sistema de evaporación a vacío de dos etapas, deja la concentración de ácido entorno al 90%. Este ácido es luego llevado al 96-98% fortificándolo con 103% óleum (ácido sulfúrico fumante) La acumulación de materiales carbónicos en el ácido sulfúrico es uno de los mayores problemas de la concentración ácida [LEC58]. Otro problema es la corrosión. Los recipientes son de acero con bajo contenido en carbono y alineados con plomo o ladrillo. Las tuberías suelen ser de plomo [CAR62]. - Vía hidratación directa del etileno: La hidratación de etileno a etanol es una relación reversible controlada por el equilibrio: CH2=CH2 + H2O ↔CH3CH2OH (g) H= -43,4 KJ/mol Siendo el dietiléter el principal subproducto. Existen numerosos catalizadores para la hidratación del etileno. La mayoría de ellos son ácidos porque la reacción conlleva la presencia de carbocationes. De todas maneras, solo catalizadores de ácido fosfórico soportados por tierras de diatomeas (Celita), montmorrillonita, bentonita y sílicagel son de importancia industrial. La conversión esta limitada para bajas temperaturas por el catalizador y para altas temperaturas por consideraciones de equilibrio. Un aumento en la presión incrementa la producción de etanol, pero presiones muy altas provocan la polimerización del etileno. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 10 En el proceso de hidratación directa, un gas rico en etileno es comprimido, combinado con agua de proceso, calentado hasta la temperatura deseada de reacción y alimentado a un reactor de lecho catalítico (impregnado en ácido fosfórico) donde se convierte a etanol. El producto del reactor es refrigerado mediante un intercambiador de calor con la corriente de alimentación al reactor y es separado en una corriente de líquido y otra de gas. La corriente líquida va al sistema de refino del etanol y la corriente vapor es lavada con agua para quitarle el etanol contenido en ella. Hay una pequeña corriente de purga del etileno recirculado. El etanol es purificado mediante destilación en dos etapas seguida de deshidratación. Purga Gases Gases Ligeros LAVADOR Agua REACCIÓN Etileno FLASH Líquidos DESTILACIÓN Etanol Húmedo Etanol Seco DESHIDRATACIÓN Agua Figura 3. Diagrama de bloques del proceso de hidratación directa de etileno - Vía fermentación de azúcares: El etanol se produce por la fermentación de los azúcares contenidos en la materia orgánica de las plantas. En este proceso se obtiene el alcohol hidratado, con un contenido aproximado del 5% de agua [SHI06], que tras ser totalmente deshidratado se puede utilizar como combustible. Este bioetanol se obtiene a partir de la remolacha (u otras plantas ricas en azúcares), de cereales, de alcohol vínico y de biomasa entre muchas otras materias primas. En general, se utilizan dos familias de productos para la obtención del alcohol [ULL07]: - Azucares, procedentes de la caña (vías más desarrollada y rentable en la actualidad) o la remolacha. - Cereales, mediante la fermentación de los azúcares del almidón. Un esquema general del proceso de producción del de bioetanol, muestra las siguientes fases: Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 11 - Dilución: Es la adición del agua para ajustar la cantidad de azúcar en la mezcla o (en última instancia) la cantidad de alcohol en el producto. Es necesaria porque la levadura, usada más adelante en el proceso de fermentación, puede morir debido a una concentración demasiado alta del alcohol [GON84]. - Sacarificación: La conversión es el proceso de convertir el almidón/celulosa en azúcares fermentables. Puede ser lograda por el uso de la malta, extractos de enzimas contenidas en la malta, o por el tratamiento del almidón (o de la celulosa) con el ácido en un proceso de hidrólisis ácida [SCH77]. - Fermentación: La fermentación alcohólica es un proceso anaeróbico (en ausencia de oxígeno) realizado básicamente por levaduras. A partir de la fermentación alcohólica se obtienen un gran número de productos, entre ellos el alcohol [AGR50]. - Destilación o deshidratación: Se separa el agua del alcohol mediante columnas de destilación hasta la composición del azeótropo agua-etanol. Posteriormente se deshidrata totalmente el etanol mediante tamices moleculares. MAÍZ TRIGO CEBADA SORGO ALMIDON HIDRÓLISIS REMOLACHA CAÑA AZÚCAR MELAZA AZÚCARES FERMENTACIÓN DESTILACIÓN ETANOL HIDRATADO DESHIDRATACIÓN ETANOL DESHIDRATADO HIDRÓLISIS MADERA RSU RESIDUOS DE PODAS CELULOSAS Figura 4. Diagrama de bloques del proceso producción de etanol por fermentación de azúcares Otra alternativa a las cosechas dedicadas a fines energéticos, son los materiales lignocelulósicos que ofrecen un mayor potencial para la producción de bioetanol, el uso de residuos de procesos agrícolas, forestales o industriales, con alto contenido en biomasa. Estos residuos pueden ser residuos sólidos urbanos, paja de cereal, “limpias” forestales, cáscaras de cereal o de arroz, entre muchos otros. Los residuos tienen la ventaja de su bajo coste, ya que son la parte no necesaria de otros productos o Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 12 procesos, salvo cuando son utilizados en la alimentación del ganado. Los residuos sólidos urbanos tienen un alto contenido en materia orgánica, como papel o madera, que los hace una potencial fuente de materia prima, pero debido a su diversa procedencia pueden muchas veces contener otros materiales cuyo pre-proceso de separación podría incrementar el precio de la obtención del bioetanol. También pueden utilizarse residuos generados en algunas industrias, como la papelera, la hortofrutícola o la fracción orgánica de residuos sólidos industriales. Los residuos de biomasa contienen mezclas de celulosa, hemicelulosa y lignina. Así, para obtener los azúcares a partir de la biomasa, ésta es tratada con ácidos o enzimas que facilitan su obtención. La celulosa y hemicelulosa son hidrolizadas por enzimas o diluidas por ácidos para obtener glucosa, que es entonces fermentada. Los principales métodos para extraer estos azúcares son tres: la hidrólisis con ácidos concentrados [SHE86], la hidrólisis con ácidos diluidos [HAR85] y la hidrólisis enzimática [WOR09]. El bioetanol obtenido a partir de azucares y almidón es llamado de primera generación mientras que el alcohol obtenido a partir de lignocelulosa es llamado de segunda generación. c. PRODUCCIÓN DE ETANOL POR HIDRATACIÓN DIRECTA DEL ETILENO En este apartado se describe con detalle cómo se produce la reacción principal del proceso de hidratación directa del etileno para formar etanol y se nombran brevemente las reacciones secundarias que este proceso conlleva. A continuación se describen los distintos catalizadores de uso industrial empleados para producir la reacción, su cinética (para uno de estos catalizadores), y su constante de equilibrio. Por último se detallan y discuten los valores de las principales variables del proceso y éste es ampliamente descrito. i. Química del proceso La hidratación de etileno a etanol es una reacción reversible controlada por el equilibrio: CH2=CH2 + H2O ↔ CH3CH2OH (g) H= -43,4 KJ/mol Esta reacción sigue un mecanismo compuesto de cuatro pasos [NEL54]: 1) Formación del complejo mediante la adición de un protón a la molécula de Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 13 etileno. 2) Conversión del complejo a un carbocatión: Este paso es el más lento y por tanto el que controla la reacción 3) Adición de agua al carbocatión: 4) Extracción de un protón del etanol protonado. Industrialmente, esta reacción tiene lugar a una presión comprendida entre 6 y 8 Mpa y a unas temperatura de 250-300 ºC, obteniéndose una baja conversión por paso (entre el 6 y el 8%), y una selectividad a etanol superior al 95%. En los reactores dedicados a la hidratación directa del etileno se producen también las siguientes reacciones secundarias de importancia: - El dietiléter puede formarse a partir de alcohol o, inversamente, el éter puede hidratarse para formar etanol. 2CH3CH2OH ↔ (CH3CH2)2O +H2O Esta reacción se ve favorecida a bajas temperaturas. Por evitarla se recomienda una temperatura mínima de la mezcla a la entrada del reactor de 250 ºC - Si la alimentación de etileno tiene trazas de acetileno, se forma acetaldehído, mediante la reacción: C2H2 + H2O ↔CH3CHO La formación de acetaldehído es particularmente indeseable porque conlleva la posterior formación de crotonoaldehído [CAR62], que actúa como un veneno para los catalizadores usados en la producción de etanol por hidratación directa del etileno. Por ello que resulta conveniente una concentración máxima de acetileno en el etileno alimentado del nivel de partes por millón [SMI58]. La reacción de formación del crotonoaldehído es la siguiente: 2CH3CHO ↔ CH3CH(OH)CH2CHO ↔ CH3CH=CHCHO + H2O Una ppm de crotonoaldehído hace decrecer el tiempo del test del permanganato de 60 a 30 min. El test del permanganato es un control de calidad estándar de las impurezas oxidables de productos como el etileno, el etanol, el metanol, la acetona, etc. Sin embargo, cabe remarcar que para su uso como combustible, el etanol no tiene limitaciones en lo que a tiempo del test de permanganato se refiere. Por tanto, los intentos de suprimir la formación de cortonoaldehído en el proceso que aquí se muestra tienen como único objetivo el evitar que éste envenene los catalizadores. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 14 Actualmente, los etilenos comerciales suelen tener muy baja concentración de acetileno (entre 5 y 10 ppm), por lo que la formación de crotonoaldehído no supone un problema. De todas maneras, ambos aldehídos pueden ser hidrogenados hasta sus respectivos alcoholes saturados en el caso de que su concentración fuera lo suficientemente elevada como para resultar perjudicial (lo cual como se verá más adelante, no ocurre en este proceso). CH3CHO + H2 ↔ CH3CH2OH CH3CH(OH)CH2CHO + 2H2 ↔ C4H9OH Estas reacciones de hidrogenación se ven favorecidas a temperaturas entre 110-210 ºC y altas presiones, aunque por cuestiones económicas se suele operar alrededor de los 0,5 Mpa. A altas presiones el etileno puede llegar a polimerizar, formándose hidrocarburos con cadenas más grandes. Este fenómeno es apreciable a partir de presiones de operación de más de 8 Mpa. Todos estos hidrocarburos insaturados son convertidos a su correspondiente alcohol por hidratación. ii. Catalizadores A temperatura ambiente, la conversión a etanol por hidratación directa del etileno es apreciable, pero la velocidad de reacción es extremadamente lenta. Un incremento de temperatura desfavorece la proporción de alcohol, mientras que un incremento de presión la favorece debido al menor número de moles en los productos. Por todo ello es necesario el uso de un catalizador y de temperaturas relativamente altas (250-300 ºC) para aproximarse al equilibrio en un periodo de tiempo razonablemente bajo. Existen numerosos catalizadores para la hidratación del etileno. La mayoría de ellos son ácidos porque la reacción conlleva la presencia de carbocationes. De todas maneras, solo catalizadores de ácido fosfórico soportados por tierras de diatomeas (Celita) [EAS66], montmorrillonita [VEB67], bentonita [HIB68] y sílicagel [BP72] son de importancia industrial. Hibernia-Chemie y Shell fabrican y suministran catalizadores de ácido fosfórico que usan Celita (tierra de diatomeas calcinada) como soporte inerte poroso [NEL51]. El soporte se impregna con una solución de ácido fosfórico de concentración menor del 70% que luego es secada hasta dar una concentración del ácido del 75-85 %. De esta manera, no se desprende ácido del soporte. El factor que más afecta a la actividad catalítica es la concentración del ácido fosfórico (función de la temperatura de operación y de la presión de vapor) en los poros del soporte. Si la concentración cae, la conversión baja; si la concentración se vuelve demasiado elevada Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 15 se produce una creciente tendencia a la polimerización del etileno. Los óxidos de aluminio y hierro presentes en la Celita han de ser eliminados ya que reaccionan con el ácido fosfórico. Esto conllevaría el cracking del etileno, pérdida de fuerza del soporte y acumulación de finos que da lugar al taponamiento del reactor. La eliminación de estos óxidos se realiza pretratando el soporte con ácidos clorhídrico o sulfúrico [SMI58]. Esto consigue un catalizador que opera a temperaturazas bajas, proporciona mayores conversiones y tiene una vida más larga. Tratar el soporte previamente con vapor recalentado a 250-260 ºC mejora las propiedades mecánicas del catalizador [HAG69]. Calentar el soporte catalítico hasta 700-1000 ºC ha sido también recomendado ya que aunque perjudica la actividad y la selectividad, asegura una buena sujeción del ácido fosfórico al soporte. Para la aplicación comercial del catalizador es igualmente importante la vida de éste. La disminución de actividad del catalizador se produce por las pérdidas de ácido que se desprende del soporte debido al movimiento de los fluidos y por las pérdidas de ácido debido a la volatilización del mismo como trietilfosfato. La bajada de la actividad puede ser contrarrestada añadiendo ácido fosfórico al catalizador durante su uso. Un catalizador sujeto periódicamente a una adición de ácido podría permanecer en servicio indefinidamente [NEL51]. Una reciente patente de Shell establece que se requiere una completa reimpregnación de ácido fosfórico cada doscientos días [SMI58]. La longevidad del catalizador requiere también un material soporte que no se derrumbe o desintegre durante su preparación y uso. Bentonitas y montmorillonitas extraídas con HCl para reducir su contenido en aluminio tienen mejores propiedades mecánicas y mayor absortividad del ácido que la celita [RIN72]. El carbón poroso también es un soporte duradero para el ácido fosfórico [EST66]. Por el contrario, el sílica gel normal sufre una rápida desintegración y sus propiedades mecánicas no son buenas, aunque las últimas patentes de silica geles especiales proporcionan mejores propiedades mecánicas y mayor microporosidad [DAL56]. iii. Cinética de la reacción La formación del ión carbonio es el paso controlante. La cinética de la reacción de hidratación del etileno ha sido investigada para un catalizador de oxido de tungsteno-silica gel, y la energía de activación determinada fue de 125 Kj/mol [ROB56] [WIN49]. La cinética sobre un catalizador de silica gel y ácido fosfórico se puede simplificar mediante la siguiente ecuación: Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 16 Vreacc= K1(Pe - Pa/PwKf) Siendo: K1: constante cinética de la reacción. Pe: presión parcial de etileno. Pa: presión parcial de etanol. Pw: presión parcial de vapor de agua. Kf: constante de equilibrio. iv. Constante de equilibrio A las presiones usadas en la producción de etanol (6,1-7,1 Mpa), la cantidad de alcohol por paso está limitada por consideraciones de equilibrio [GEL60]. Este hecho ha centrado la atención en la determinación de las constantes de equilibrio y la conversión por paso. Los resultados son los siguientes: Log Kf= 2132/T - 6,241 Ff=28,6/T - 9,740 Donde: f: fugacidad Kf: constante de equilibrio. Ff: energía libre de Gibbs basada en la fugacidad. Las siguientes gráficas muestran cual es la conversión de equilibrio de etileno en función de la temperatura y a distintas presiones. En la primera, los datos que se observan son los proporcionados por la bibliografía [KIR07], mientras que en la segunda se reflejan los datos obtenidos en Aspen. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 17 Figura 5. Conversión de equilibrio teórica de etanol Figura 6. Conversión de equilibrio de etanol en Aspen Como se puede apreciar, los datos obtenidos en el simulador son muy similares a los reales. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 18 A continuación se muestran cuales son las selectividades de etileno a etanol teóricas [KIR07] y las obtenidas con Aspen para una presión de 7,1 Mpa. Figura 7. Selectividad de etileno a etanol teórica y en Aspen v. Efecto de las principales variables del proceso Las principales variables del proceso en plantas de producción reales que operan con catalizadores de ácido fosfórico quedan resumidas en la siguiente tabla [ROB56] [MUL57]: Condición Valor Temperatura, ºC 265 Presión, Mpa 7,115 Velocidad espacial (en condiciones estándar), h-1 1727 Proporción molar etileno-agua a la entrada del reactor 1,2 Conversión por paso, % 6,18 Selectividad, % 96 Tabla 2. Principales variables del proceso La temperatura ideal es aquella para la que la producción de etanol es máxima. La conversión esta limitada para bajas temperaturas por el catalizador y para altas temperaturas por consideraciones de equilibrio. Un aumento en la presión incrementa la producción de etanol, pero presiones muy altas provocan la polimerización del etileno. Por lo tanto hay una ventaja en aumentar la presión, pero hasta cierto punto. Incrementar la velocidad espacial aumenta la producción de etanol, pero a Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 19 costa de incrementar también los costes de recirculación. i. Descripción del proceso industrial. La producción de etanol por hidratación directa del etileno es un proceso que se ha realizado a escala industrial durante varias décadas, habiendo sufrido cambios significativos debido al desarrollo de nuevas tecnologías, materiales y catalizadores, así como a los bruscos cambios del precio de las materias primas derivadas del petróleo. Sin embargo, desde la década de 1980, prácticamente todas las industrias de producción de etanol por esta vía siguen un proceso similar al que se describe a continuación. Un gas rico en etileno es comprimido, combinado con agua de proceso (desionizada), calentado hasta la temperatura deseada de reacción y pasado por un reactor de lecho catalítico (impregnado en ácido fosfórico) para formar el etanol. Los reactores utilizados para este proceso son de lecho fijo, a través del cual se hace pasar la corriente fluida reaccionante. Hay que cuidar especialmente que no haya agua en forma líquida que pueda arrastrar ácido fosfórico. Como siempre se pierde una pequeña cantidad de ácido fosfórico, la continua renovación de este es imprescindible. Esto puede realizarse de manera continua o periódica añadiendo el ácido pulverizado sobre el lecho fijo. Existen patentes de reactores para el proceso de hidratación directa del etileno de Eastman Kodac Co. [STA71] y de Hibernia-Chemie [EST75]. El vapor que abandona el reactor está un poco más caliente (de 10 a 20 ºC más) que el que entró debido a que la reacción es ligeramente exotérmica. Una pequeña parte del ácido presente en el catalizador sale con la corriente gaseosa, siendo neutralizado mediante la inyección de una solución diluida de hidróxido sódico. El producto del reactor es refrigerado mediante un intercambiador de calor con la corriente de alimentación al reactor y es separado en una corriente de líquido y otra de gas. La corriente líquida va al sistema de refino del etanol y la corriente vapor es lavada con agua para quitarle el etanol contenido en ella. El producto crudo se recoge en el sumidero del lavador y contiene entre un 10 y un 25% en peso de alcohol. Es descomprimido para recuperar el etileno disuelto, que es recirculado. Hay una pequeña corriente de purga del etileno recirculado para prevenir la acumulación de impurezas indeseables en el gas. La corriente de purga es devuelta a la planta de etileno o quemada. El etanol es purificado mediante diversas destilaciones para obtener un 95% Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 20 volumétrico de alcohol (azeotrópico). Previamente a la destilación, el etanol puede ser catalíticamente hidrogenado para convertir acetaldehído y aldehídos más pesados en sus respectivos alcoholes. Un 2% de dietiléter se forma como subproducto, y puede ser fácilmente purificado y vendido con la corriente de ligeros de la destilación extractiva, o puede ser recirculado al reactor. El azeótropo puede ser deshidratado mediante resinas intercambiadoras de iones, destilación azeotrópica o tamices moleculares para producir un alcohol anhidro. La tecnología que se ha impuesto en los últimos años es el uso de tamices moleculares de 3Å hechos a partir de zeolitas sintéticas (o alúmina activa). El agua de proceso recuperada en el proceso de refino puede ser recirculada al sistema de reacción. Esto reduce de agua fresca de alimentación hasta menos de un quinto del total del agua alimentada al reactor. Recircular el agua de proceso también reduce la cantidad de agua efluente, disminuyendo así las pérdidas de etanol y la carga contaminante. Los recipientes usados como reactores tienen un diámetro de más de 4 metros y un volumen interno de más de 150 m3. Están cubiertos con cobre para protegerse del ataque del ácido fosfórico. Los intercambiadores de calor y las tuberías expuestas a ácido fosfórico están hechas (o recubiertas) con cobre o aleaciones de cobre [EST64]. El resto de los equipos está hecho de acero [HUL70]. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 21 Figura 8. Diagrama básico del proceso industrial Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 22 5.- MODELADO DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN DE ETANOL VIA HIDRATACIÓN DIRECTA DEL ETILENO a. INTRODUCCIÓN El proceso de producción de etanol vía hidratación directa de etileno ya se ha descrito a grandes rasgos en el apartado anterior. En este apartado se procede a describir detalladamente el proceso, así como su modelado con el simulador Aspen Plus 6.5. Los procesos para la obtención de etanol a partir de la hidratación directa del etileno que se describen en la bibliografía difieren en pequeños detalles, como por ejemplo, la forma de destilar o el qué hacer con la purga, pero sin embargo todos siguen un mismo esquema general [TUR07]: Compresión, reacción, descompresión, gases se purgan y recirculan y líquidos se destilan y deshidratan. El seguimiento de este esquema básico, implementado con datos reales de plantas que producen este tipo de etanol y completado con el diseño de equipos auxiliares como bombas, mezcladores, etc. es el objetivo del modelado realizado. En Aspen Plus hay que partir de unos datos determinados según el modelo que proporciona el programa para cada equipo y que serán necesarios para la correcta simulación de la planta. Los datos que solicita el programa en cada caso se corresponden con el número de grados de libertad de cada equipo. Además Aspen cuenta con diversas herramientas de diseño que facilitan los cálculos de diseño para unas condiciones de entrada y salida determinadas. d. DEFINICIÓN DE LA PLANTA A MODELAR Y SIMULAR i Producción a capacidad nominal La planta se diseña para una cierta capacidad nominal. En este caso, se determina que la producción anual de etanol ha de ser de 200.000 tn, ya que según la bibliografía estudiada [CHR03], es el tamaño de planta más rentable para la producción de etanol por hidratación directa de etileno. Esto implica que, para un rendimiento global del 92%, hacen falta 131.645 tn/año de etileno. Las otras dos corrientes de salida son la purga (3793,82 tn/año), que es en su inmensa mayoría etileno y la corriente de ligeros (7544,37 tn/año) formada principalmente por dietiléter (principal subproducto en el reactor), etileno y pequeñas cantidades de gases ligeros Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 23 que están presentes en la corriente de entrada de etileno como pueden ser metano, etano, nitrógeno, etc. Para obtener esta producción es necesario diseñar los equipos con la capacidad de tratar la corriente de proceso, así como corrientes de servicio que permitan llevar, en cada caso, a la corriente principal a las condiciones de presión y temperaturas necesarias a cada equipo. Estos flujos de corriente se calculan durante el diseño de la planta para cumplir las condiciones que se fijan en el apartado de las especificaciones. ii. Descripción de la planta y diagrama de flujo La planta en la que se va a llevar a cabo el proceso de producción de etanol por hidratación directa del etileno consta de los equipos necesarios para llevar a cabo los procesos básicos de reacción y separación que la conforman. El etileno alimentado a la planta proviene de un proceso criogénico y por ello se encuentra en estado líquido, a una presión moderada y a baja temperatura. 16 atm y -35,7 ºC fueron las condiciones usadas, ya que se encuentran dentro de los valores típicos de salida del etileno en plantas de producción del mismo, que son [AME08]: Condición Mín. Máx Presión (atm) 14,6 18 Temperatura (ºC) -40 -28,9 Presión (psig) 200 250 Temperatura (ºF) -40 -20 Tabla 3. Rango de valores típicos de P y T en corriente de etileno. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 24 Las especificaciones del etileno para uso industrial varían muy poco con el suministrador y pueden resumirse en la siguiente tabla [SAB09]: Componente Especificación Unidades Etileno 99.5 % Oxigeno 20 ppmv Dióxido de carbono 50 ppmv Monóxido de carbono 10 ppmv Etano 1000 ppmv Metano 500 ppmv Nitrógeno 80 ppmv Acetileno 5 ppmv Humedad 2 ppmv Tabla 4. Composición del etileno comercial El oxígeno, nitrógeno, monóxido, dióxido, etano, metano y agua actúan como inertes en el proceso, mientras que como se comentó anteriormente el acetileno puede reaccionar formando acetaldehído que puede derivar en la formación de crotonoaldehído. Este etileno se comprime y se mezcla con las dos corrientes de recirculación, la de agua y la de etileno, conformando así la alimentación al reactor, alimentación que ha de calentarse hasta la temperatura ideal de reacción (265 ºC). Esto se realiza en dos fases; en la primera mediante un intercambio de calor con la corriente de salida del reactor y en la segunda mediante un calentador, cuyo aporte de energía proviene o bien de la quema de gas natural, o de biomasa. Las condiciones industriales ideales para la operación del reactor son las siguientes [ULL07] [EST72]: Condición Valor Temperatura, ºC 265 Presión, Mpa (atm) 7,115 (70,23) -1 Velocidad espacial, h 1727 Proporción molar etileno-agua a la entrada 1,2 Conversión por paso, % 6,18 Rendimiento por paso 5,98 Tabla 5. Valores de las condiciones ideales de operación Esto indica que la temperatura del calentador debe fijarse a 265 ºC y que las Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 25 presiones de salida de bombas y compresor han de ser tales que contando con las pérdidas de carga la presión de entrada al reactor sea 70,23 atm. Sin embargó, la relación molar agua-etileno se varió con el objetivo de ahorrar energía (el agua tiene que ser vaporizada) y se estableció en una proporción 3:1. Esto hace que las otras variables sufran ligeras modificaciones, quedando las variables del reactor de la siguiente manera [ULL07]: Condición Valor Temperatura, ºC 265 Presión, Mpa (atm) Velocidad espacial, h 7,115 (70,23) -1 1727 Proporción molar etileno-agua a la entrada 3 Conversión por paso, % 6,18 Rendimiento por paso 5,96 Selectividad a etanol, % 96,6 Selectividad a dietiléter, % 3,4 Tabla 6. Valores de las condiciones escogidas para el reactor Las reacciones que tienen lugar en el reactor son las siguientes: CH2=CH2 + H2O ↔CH3CH2OH (1) 2CH3CH2OH ↔CH3CH2)2O +H2O (2) C2H2 + H2O ↔CH3CHO (3) 2CH3CHO ↔ CH3CH(OH)CH2CHO ↔ CH3CH=CHCHO + H2O (4) Esto, junto con los datos de conversión y selectividad de la tabla anterior proporciona la cantidad formada tanto de etanol como de dietiléter. Después de consultar la bibliografía [LEV98] y de hacer pruebas de equilibrio en Aspen para determinar la conversión de acetileno a crotonoldehído, se llego a la conclusión de que a la temperatura y presión de operación del reactor, todo el acetileno se convertía en acetaldehído pero solo una pequeña parte de éste (un 0,2%) se transformaba en crotonoaldehído. El crotonoaldehído tiene dos isómeros, pero en su inmensa mayoría se encuentra siempre en la forma cis-crotonoaldehído. En el reactor se produce una pérdida de carga de unas 0,8-1 atmósferas. Para el modelado se estableció en 0,8 atm el valor de esta pérdida de carga Según datos consultados [ULL07] en la corriente de salida del reactor hay un 2% p/p de dietiléter formado como subproducto (2% también en el modelado con Aspen). Además, la corriente gaseosa ha de sufrir un incremento de temperatura de unos 2030 ºC [KIR07], que en la simulación fue de 33,3 ºC. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 26 A continuación, la corriente de salida pasa por el intercambiador y luego es despresurizada por medio de una serie de válvulas hasta llegar al flash. Esta separación se hace a 54,6º C y 13 atm, para optimizar la recuperación de etanol líquido por fondos sin que se pierda excesivo etileno por ellos y posibilitando que la energía para recomprimir más adelante el gas de recirculación sea lo más baja posible. Estas condiciones se eligieron después de realizar numerosas pruebas con el simulador Aspen, imponiendo como condición mínima una recuperación de etanol por fondos del 80% con una concentración de entre el 25 y el 35% [ULL07] Además, la mayor parte del dietiléter ha de irse por cabeza ya que se pretende recircularlo al reactor para evitar que se forme más. Un 81,77% del etanol de la corriente de entrada se recupera por fondos con una concentración de alrededor del 32,1% p/p. La fracción gas, que sale por la parte de arriba del flash, es sometida a un lavado con agua para recuperar la mayor parte del etanol que queda presente en la corriente. La recuperación global del alcohol ronda el 99,5%, por lo que de la fracción de etanol que queda ha de recuperarse en un 97% (0,8177 + 0,1823x0,97 = 0,995). La concentración de etanol a la salida del lavador puede variar entre el 10 y el 25 % [ULL07], estando el punto óptimo entre 12 y 14% p/p. Para la simulación se fijó un 13,9% p/p de etanol. Estos dos datos definen el diseño del lavador, ya que especificando la recuperación de etanol deseada (97%) variando para ello la cantidad de agua de entrada, solo queda ir probando con distinto número de etapas hasta que la concentración de etanol a la salida del lavador sea de un 13,9%. La corriente gas que sale del lavador (en su mayor parte etileno) es purgada en una pequeña cantidad para evitar la acumulación de inertes en el reactor, recomprimida, mezclada con la alimentación fresca y el agua de recirculación e introducida de nuevo en el reactor. La corriente de recirculación tiene que cumplir dos condiciones según el proceso descrito en la bibliografía [KIR07]. Su concentración de etileno no puede bajar del 85% p/p y el porcentaje de inertes a la entrada del reactor debe ser alrededor del 1% p/p. Estos dos requerimientos llevan a que la purga suponga un 0,19% del total de la corriente gaseosa de salida del lavador, con una concentración de etileno en la corriente de recirculación del 95,6% p/p y un porcentaje de inertes a la entrada del reactor del 1%. La corriente de purga se devuelve a la planta de etileno Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 27 para ser purificada, pero esto está fuera del alcance del proyecto. La fracción líquida a la salida del lavador se mezcla con la del flash formando una mezcla con un 26% p/p de etanol y pasan al proceso de purificación del alcohol que consta de dos etapas, una primera columna en la que se eliminan los ligeros (principalmente dietiléter) y otra en la que se produce la concentración de etanol. Ambas columnas son de platos perforados. En la columna de ligeros se elimina el dietiléter y las cantidades remanentes de etileno y demás gases que permenecen como inertes en el proceso. La diferencia de volatilidades entre el dietiléter y el etanol es lo suficientemente grande como para que se recupere un alto porcentaje de dietiléter sin que salga etanol por la cabeza de la columna y sin que se dispare el número de etapas o la relación de reflujo en la columna. Lo que determina la cantidad de dietiléter a eliminar en la columna de ligeros es la especificación de que la corriente de etanol a la salida de la columna de concentración ha de tener una pureza mínima del 99,2%. Esto obliga a que la cantidad de dietiléter mínima eliminada en la primera columna es del 84% perdiéndose solamente un 0,01% de etanol. La corriente de ligeros compuesta por dietiléter en un 62,2% p/p y etileno en un 32,2% p/p, puede ser vendida ya que el dietiléter tiene cierto valor en el mercado. La columna de ligeros opera a 1,8 atm (presión del condensador), debido a que esta presión ha de ser ligeramente mayor que la de la columna de concentración de alcohol, garantizando a su vez una buena separación entre el etanol y los compuestos ligeros. El condensador es parcial y el número de etapas de equilibrio es de 9 (los criterios de diseño se explican en el apartado C.iii), alimentándose en la segunda etapa. La segunda columna es la de concentración de etanol previa a la deshidratación. Esta columna opera a 1,4 atm (en el condensador). Esta presión viene impuesta a partir de la presión de operación en el tamiz molecular. El número de etapas de equilibrio es de 39, alimentándose en la etapa 30. En la columna de concentración la mayor parte del etanol ha de irse por cabeza, por lo que se especificó que los fondos tuvieran una contenido residual de alcohol del 0,05% p/p. Más problemático es fijar la concentración ideal de alcohol en cabeza, ya que es necesario un balance económico que determine que parte del agua ha de eliminarse en la columna y que parte en la deshidratación con tamices moleculares. Un estudio [SRI86] demuestra que la concentración ideal de etanol a la salida de la columna es de 92,4% p/p. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 28 La corriente rica en etanol pasa a ser deshidratada con tamices moleculares de 3 Å de tamaño. Las condiciones ideales para la deshidratación son 1,2 atm y 140 ºC [KOR08]. El tamaño de la molécula de agua es de 2,8 Å por lo que se retendrá en el tamiz mientras que el etanol, cuya molécula mide 4,4Å pasará a través de él. El uso de etanol como combustible necesita de una cantidad de agua máxima en él de 0,3% p/p, lo que implica que ha de eliminarse el 96% del agua de una corriente al 92,4 % p/p de etanol para cumplir los requerimientos. Las trazas de sustancias cuya molécula es más pequeña que la del agua, tales como N 2 o CO, también son adsorbidas por los tamices mientras que las que son más grandes de 3 Å salen con el etanol. El agua, que sale por fondos de la columna de concentración, se comprime y se mezcla con las dos corrientes de etileno formando la corriente de entrada al reactor. Previamente una parte del agua se separa para garantizar a la entrada de reactor una relación molar etileno/agua de 3 que como se especificó anteriormente es la ideal para que se produzca la reacción. Por lo tanto, un 21% del agua ha de eliminarse de la corriente de recirculación al reactor. De este 12,9%, una parte se recircula al lavador y otra parte se tira. Según la bibliografía [ETH08] se conoce que en este tipo de instalaciones se consumen alrededor de 0,5 toneladas de agua por tonelada de etanol. Con esta condición, el porcentaje de agua que se tira es del 5 % de lo separado anteriormente. A continuación se muestra el diagrama de flujo de la planta, para una mejor comprensión de lo anteriormente expuesto en este apartado: Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 29 Figura 9. Diagrama de flujo del proceso Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 30 C.- DISEÑO DE LA PLANTA PARA LA CAPACIDAD NOMINAL En este apartado se definen primero las condiciones de entrada y salida de las distintas materias primas secundarias necesarias. Posteriormente se explica cual ha sido la metodología seguida para implementar la planta con Aspen y se detalla cómo ha sido el diseño de los distintos equipos. Por último, se comparan los resultados obtenidos en Aspen con los que proporciona la bibliografía para plantas reales. i.- Datos de partida Como ya se ha comentado antes, el principal dato de partida es que la planta se diseña para una capacidad de producción nominal de 200.000 toneladas al año. Fijado este caudal de producción y con las especificaciones mencionadas en el apartado anterior se pueden calcular los caudales de las corrientes de servicio. - Agua de enfriamiento (CW): es agua a 20º C y 4 bares de presión. Se considera que a la salida del equipo el agua está a 80º C. - Gas natural: Se considera un gas que en su totalidad está compuesto por metano y que entra en la planta a una temperatura de 298º C. - Biomasa: la biomasa empleada es una madera que entra en la planta a una temperatura de 298º C, que contiene un 30% de humedad y con la siguiente composición en base seca: Elemento % Carbono 50,93 Hidrógeno 6,05 Oxígeno 41,93 Nitrógeno 0,17 Ceniza 0,92 Tabla 7. Composición de la biomasa escogida Su poder calorífico inferior es de 14,13 MJ/Kg - Aire para combustión: Se considera que el aire proviene del ambiente y entra a la planta a una temperatura de 298º C. El resto de datos necesarios para los balances de materia y energía los obtiene directamente el software para las condiciones calculadas y las bases de datos de las que consta el programa. ii.- Metodología En el diseño de la planta se va a emplear una metodología basada en Aspen Plus. Este programa es capaz de diseñar muchos equipos solo especificando las Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 31 condiciones de las corrientes de entrada y salida de los mismos. Se pretenden simular, en la medida de lo posible, los equipos de la planta, utilizando los datos de partida y las suposiciones expuestas. Para equipos más complejos como pueden ser las torres de destilación, se basarán los cálculos en datos encontrados en la bibliografía para plantas similares y se analizará como estos se ajustan a la simulación. Los equipos se van añadiendo poco a poco, al igual que las corrientes, y la planta requiere que cada poco pasos la simulación sea corrida para no generar errores y otros tipos de problemas. Los equipos se irán diseñando en el orden en el que aparecen en el proceso de producción. Para que el dimensionamiento de la planta sea correcto se asume una corriente de recirculación de agua de un caudal similar al que se entiende se producirá a la salida de la segunda torre de destilación. Los pasos a seguir para la realización del modelado son los siguientes: 1.- Compuestos considerados: hay que indicar en el apartado Components/Specifications todos los componentes que van a aparecer en la planta en un momento u otro, que son: Componente Etileno Etano Metano Hidrógeno Nitrógeno Acetileno Etanol Dietiléter Acetaldehído Crotonoaldehído Tabla 8. Sustancias presentes en la simulación Además, para la simulación con biomasa en vez de gas natural hay que introducir el componente complejo biomasa (Biomass), con la composición que se detalló anteriormente y la ceniza (ASH). Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 32 2.- Elección del método termodinámico: Esta elección dependerá de las sustancias que forman el proceso y de los rangos de presión y temperatura a los que se trabaja. La elección es crucial, ya que una mala elección del método termodinámico puede llevar a errores en la estimación de las propiedades de las sustancias que degeneren en desajustes importantes en el cálculo global del proceso [CAR96]. En este caso el método termodinámico elegido es el UNIQUAC, método ademado para tratar mezclas binarias alejadas de la realidad como puede ser la de etanol-agua, cuya separación es la parte fundamental del proceso. Es un método LACM de interacción binaria, es decir, un modelo basado en el cálculo de coeficientes de actividad de las mezclas no ideales de la fase líquida. Sin embargo, este método no es adecuado para trabajar a altas presiones, y el loop de reacción de la planta diseñada se encuentra a una presión elevada. Para los equipos contenidos en ese loop, el método termodinámico específico escogido es el UNIQUAC-RK, que hace uso de las ecuaciones de estado de Redlich-Kwong y que es apta para presionas más elevadas. El simulador comercial Aspen Plus dispone de bases de datos de sustancias puras, de mezclas multicomponentes, así como de métodos estimativos para poder aplicar el método termodinámico seleccionado y calcular las propiedades necesarias para llevar a cabo los balances de materia y energía. Conviene comprobar si el método termodinámico escogido predecirá con acierto las propiedades y el comportamiento de los componentes en la simulación. Para ello Aspen contiene una herramienta que calculas las propiedades de sustancias puras o mezclas (Tools/Análisis/Properties) y en la que se comprobó que el método escogido era capaz de reconocer el azeótropo que aparece en la mezcla etanol-agua 3.- Especificaciones de equipos: En la siguiente tabla se muestran las principales especificaciones de los distintos equipos de la planta. Para una explicación más detallada ellos conviene consultar el apartado 6.C.iii. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 33 Equipo Especificación Notas Modelo: COMPRESSOR Tipo: Isentrópico Compresor 1 Eficiencia mecánica: 100% Relación de compresión:2,5 Eficiencia Isentrópica: 80% Modelo: COMPRESSOR Tipo: Isentrópico Compresor 2 Eficiencia mecánica: 100% Presión de descarga: 70,7 atm Adecua la presión a la presión requerida de entrada al reactor (70,2 atm) Eficiencia Isentrópica: 80% Modelo: PUMP Bomba 1 Presión de descarga: 70,9 atm Eficiencia:40% Modelo: PUMP Bomba 2 Presión de descarga: 13 atm Eficiencia: 40% Modelo: PUMP Bomba 3 Presión de descarga: 70,7 Eficiencia: 40% Modelo: PUMP Bomba 4 Presión de descarga: 5,9 Eficiencia: 40% Modelo: PUMP Bomba 5 Presión de descarga: 2,4 Eficiencia: 40% Modelo: SEP AP:0,07 bar. Deshidratador Agua por corriente 34: 97% agua entrada Reactor Adecua la presión a la presión requerida de entrada al reactor (70,2 atm) Adecua la presión a la presión requerida de operación del lavador (12,6 atm) Adecua la presión a la presión requerida de entrada al reactor Adecua la presión a temperatura necesaria del vapor Adecua la presión a temperatura necesaria del vapor Adecua concentración de agua en etanol a las especificaciones (0,03%) Modelo: RSTOIC. AP: 0,8 atm Duty: 0 Modelo: RADFRAC Columna de ligeros Cálculo: Equilibrio Etapa alimentación: 2 Condensador: Parcial Número de etapas: 9 Modelo: RADFRAC Columna de etanol Cálculo: Equilibrio Etapa alimentación: 30 Número de etapas: 39 Condensador: Saca concentración de etanol ideal (92,6%) Parcial Modelo: RADFRAC Lavador Tipo cálculo: equilibrio Presión Ajusta recuperación de etanol operación: 12,6 atm. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 34 Condensador: No Equipo Especificación Notas Modelo: FLASH. Flash 1 AP:0,2 atm. Temp:54,6 ºC Modelo: FLASH. Flash2 AP:0,2 atm. Temp: 50 ºC Modelo: HEATER Intercambiador 1 AP: -3 psia Temp corriente 36: 350 K Modelo: HEATER Intercambiador 2 AP: -3 psia Temp corriente 5: 523 K Modelo: HEATER Intercambiador 3 AP: -3 psia Temp corriente 9: 424,8 K Modelo: HEATER Intercambiador 4 AP: -3 psia Temp corriente 17: 323 K Modelo: HEATER Intercambiador 5 AP: -3 psia Temp corriente 19: 313 K Modelo: HEATER Intercambiador 6 AP: -3 psia Temp corriente 33: 412,9 K Modelo: HEATE Intercambiador 7 R AP: -3 psia Temp corriente 41: 313 K Adecua temperatura a la del agua de lavado (293 K) Adecua temperatura a la ideal del deshidratador (413 ºC) Adecua temperatura a la del agua de lavado (293 K) Modelo: HEATER Intercambiador 8 AP: -3 psia Temp corriente 49: 441 K Modelo: HEATER Intercambiador 9 AP: -3 psia Temp corriente 48: 432 K Modelo: HEATER Intercambiador 10 AP: -3 psia Temp corriente 47: 430 K Modelo: HEATER Calentador AP: -3 psia Temp corriente 6: 538 K Adecua temperatura a la ideal de entrada del reactor (538 K) Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 35 Modelo: RGIBBS Presión: 2 atm Quemador etileno Duty:0 Rgibbs considera todos los componentes de la simulación como posibles productos Modelo: RGIBBS P:1,2 atm. Quemador GN (Caso 1) Duty: 0 Rgibbs considera todos los componentes de la simulación como posibles productos Modelo: RGIBBS Quemador biomasa (Caso 2) P:1,2 atm. Duty: 0 Rgibbs considera todos los componentes de la simulación como posibles productos Elementos auxiliares Especificación Notas Modelo: Valve. Tipo de cálculo: flash adiabático Válvula descompr. para una presión de descarga especificada. Presión de Adecua la presión a presión de operación del lavador (12,6 atm) descarga: 13 atm. Mezclador 1 Mezclador 2 Modelo: Mixer Mezcla todas las corrientes de entrada al AP:0 reactor Modelo: Mixer Mezcla las corrientes de entrada al tren AP:0 de destilación Modelo: Splitter Separador purga AP:0 Adecua la composición de entrada al Porcentaje másico por corriente reactor (menos 1% inertes) 22(Purga): 0,19% Modelo: Splitter Separador 1 AP:0 Caudal molar por corriente 43:2722 Kmol/h Adecua la relación molar de entrada etileno/agua al reactor (3:1) Modelo: Splitter Separador 2 AP:0 Adecua la relación kg agua consumida/kg Porcentaje másico en corriente de etanol producido 39: 5% Tabla 9. Especificaciones de los equipos Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 36 4.- Especificaciones de diseño y calculadoras: Las especificaciones de diseño aplicadas en la simulación han sido las siguientes: - Columna de lavado: Se especificó que, por cabeza, la recuperación másica de etanol con respecto del que entra a la torre fuera de un 97%, para así fijar una recuperación total del etanol entre la destilación flash y el lavador del 99,5%. Esto se logra haciendo cambiar el caudal de entrada de agua al lavador (Corriente 13) - Columna de ligeros: Se impuso que, por cabeza, la recuperación másica de dietiléter con respecto a lo que entra en la columna fuera del 84%, valor que proporciona que el etanol a la salida del deshidratador tenga la pureza requerida. Esto se logra variando la relación destilado alimentado. - Columna de destilación de etanol: Este equipo cuenta con dos Design Specifications. Primero se impuso que la pureza másica del etanol en la salida por cabeza fuera del 92,4%, porcentaje óptimo económico según la bibliografía estudiada [SRI86]. Esto se logra variando el ratio destilado/alimentación. Después, para garantizar escasas pérdidas de etanol por fondos, se especificó una recuperación másica por ellos del 0,05%. Esto se logra variando la relación de reflujo. Para cada caso estudiado, (Gas natural y biomasa), la simulación tiene una calculadora. En ella, y a partir tan solo de datos de corrientes y equipos del proceso importadas de Aspen tales como caudales, temperaturas, presiones, potencias, etc. y algunos datos que proporciona la bibliografía, se procede al diseño de todos los equipos que componen la planta. A partir de este dimensionamiento, se calcula el coste base de cada uno de ellos. Una vez que se conoce el coste base de los equipos que conforman la planta se puede llegar a estimar el coste total de inversión de la misma, así como los costes de operación fijos. Los costes de operación variables y los ingresos dependen directamente de las entradas y salidas de materias primas y productos de la planta (para lo cuál también se hace uso de la importación de variables de la simulación en Aspen). Todo ello permite hacer el cálculo del coste de producción. Cuando se ha realizado todo lo descrito anteriormente se procede a implementar el modelo financiero, que incluye el cálculo de la anualidad a devolver, el análisis de la deuda y el análisis de flujos de caja. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 37 iii.- Diseño de los equipos A continuación se van a describir los modelos utilizados para simular los equipos en el simulador comercial Aspen Plus, explicando las opciones utilizadas, los cálculos realizados y los resultados obtenidos para cada tipo de equipo. Se comienza describiendo el diseño de los equipos más simples, como bombas, mezcladores y divisores; y paulatinamente de equipos más complejos hasta llegar a las torres de destilación y el reactor. Los resultados finales del diseño de equipos, así como los datos de partida están recogidos de forma detallad en el Anexo. - Bombas de impulsión. PUMP En este tipo de equipos se puede especificar el incremento de presión, la presión de salida, el ratio del incremento de presión o la potencia consumida por el equipo. También existe la opción de introducir en el programa una curva de funcionamiento del equipo. En caso contrario Aspen Plus toma una curva de su base de datos que se adapte a las condiciones fijadas. El dato del rendimiento proporcionado por la bomba es opcional, pero para la planta modelada, y después de consultar la bibliografía [BAN94], se estimó en un 40% el rendimiento de todas las bombas de la planta. Esto proporciona un dato del consumo eléctrico más acorde con la realidad. - Equipos de mezclado. MIXER En estos equipos no es necesario aportar ningún dato adicional, aunque se pueden especificar pérdida de carga, y calor de mezclado. - Equipos de división. SPLITTER En este equipo se puede especificar el porcentaje (másico, volumétrico o molar) de la corriente de entrada que sale por las de salida o la cantidad total (másica, molar o volumétrica) que sale por estas corrientes. Si el divisor tiene n salidas habrá que especificar n-1 corrientes. Como dato adicional (aunque no obligatorio) se puede Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 38 especificar también la pérdida de carga. - Válvulas de control. VALVE Las válvulas son los elementos encargados de introducir pérdidas de carga. En ellas se puede especificar la presión de salida o la caída de presión producida. Para el caso que nos atañe, se consideran adiabáticas todas las válvulas. La pérdida de carga estará delimitada por la exigencia del proceso aguas arriba y aguas abajo. - Compresor. COMPRESSOR En este tipo de equipos se puede especificar el incremento de presión, la presión de salida, el ratio del incremento de presión o la potencia consumida por el equipo. También existe la opción de introducir en el programa una curva de funcionamiento del equipo. En caso contrario Aspen Plus toma una curva de su base de datos que se adapte a las condiciones fijadas. El dato del rendimiento proporcionado por el compresor es opcional, pero para la planta modelada, y después de consultar la bibliografía, se estimó en un 80% [SAI07] el rendimiento de todos los compresores de la planta. Esto proporciona un dato del consumo eléctrico más acorde con la realidad. - Intercambiadores de calor. HEATER En general, los datos de partida de los intercambiadores de calor son las corrientes de proceso (o una de proceso y una de servicio) y el objetivo buscado. Según el tipo de intercambiador de calor y si va a haber o no cambio de fase, se determina para cada intercambiador el coeficiente global de transferencia de calor U, según la bibliografía y los valores típicos. Para el caso del uso de corrientes de servicio, el calor a intercambiar por las corrientes se puede calcular con un equipo HEATER, y a partir de este dato, se puede estimar el flujo necesario de las corrientes de servicio en cada caso. Para el caso de intercambio de calor entre dos corrientes de proceso, se colocan dos HEATERS (uno en cada corriente), desde uno de Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 39 los cuales sale una corriente de calor, debiendo de especificar en este dos de los tres parámetros siguientes: Temperatura, presión y duty. Por el contrario, en el HEATER al que le llega la corriente de calor solo es necesario especificar una de las tres. - Reactor. RSTOIC Este equipo es un modelo de reactor de lecho fijo en el que se producen unas reacciones levemente exotérmicas que aumentan ligeramente la temperatura pero no tanto como para hacer necesaria la refrigeración. En los reactores RSTOIC se pueden especificar caída de presión, temperatura de salida y el duty. En este caso conviene especificar el duty y la caida de presión producida en el reactor, calculando Aspen la temperatura de salida, que sufrirá un ligero incremento debido a la exotermicidad. Este tipo de reactores también requieren que se especifiquen las distintas reacciones ocurrentes en ellos (especificando para ello su estequimoetría), así como su extensión, pudiendo esta definirse como una cantidad total de moles formados por unidad de tiempo o como un conversión fraccional de los reactivos. Además, hay que especificar si las reacciones que se producen en el reactor ocurren en serie o no. Las reacciones implementadas en el reactor son las siguientes: (1) CH2=CH2 + H2O ↔ CH3CH2OH (2) 2CH3CH2OH ↔(CH3CH2)2O +H2O (3) (4) C2H2 + H2O ↔CH3CHO 2CH3CHO ↔ CH3CH(OH)CH2CHO ↔ CH3CH=CHCHO + H2O Las conversiones por paso y las selectividades que se impusieron son las correspondientes a la tabla 6. Las reacciones 1 y 2, y 3 y 4, ocurren en serie. Además, como datos opcionales a introducir se puede habilitar una opción para que el reactor genere reacciones de combustión, se puede pedir al programa que calcule el calor de reacción (así como este puede ser introducido por el usuario) y también existe la posibilidad de especificar la selectividad de los componentes para las distintas reacciones. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 40 - Quemador purga. RGIBBS Este equipo es un modelo de un quemador al que se le alimenta una corriente que es en su mayoría etileno y otros compuestos, identificando y calculando Aspen Plus los productos de esta combustión y las propiedades físicas (como la temperatura) de la mezcla resultante. El RGIBBS hace uso de la energía libre de Gibbs para identificar estos posibles productos. Para este tipo de reactores, es necesario especificar dos de los siguientes parámetros: temperatura, presión y duty, habiéndose especificado para este caso la presión de salida de la mezcla gaseosa (2 atm) y un duty de 0. Si no se especifica lo contrario, el RGIBBS identificara como posibles productos todos los componentes, pero también se puede identificar posibles productos manualmente y especificar en que fase aparece cada uno de ellos. En este caso se especificó que Aspen Plus identificara a todos los componentes como posibles productos. - Quemador gas natural y biomasa. RGIBBS Este equipo es un modelo de un quemador al que se le alimenta una corriente o bien de gas natural, o bien de biomasa, identificando y calculando Aspen Plus los productos de esta combustión y las propiedades físicas (como la temperatura) de la mezcla resultante. El RGIBBS hace uso de la energía libre de Gibbs para identificar estos posibles productos. Para este tipo de reactores, es necesario especificar dos de los siguientes parámetros: temperatura, presión y duty, habiéndose especificado para este caso la presión de salida de la mezcla gaseosa (1,2 atm) y un duty de 0. Si no se especifica lo contrario, el RGIBBS identificara como posibles productos todos los componentes, pero también se puede identificar posibles productos manualmente y especificar en que fase Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 41 aparece cada uno de ellos. En este caso se especificó que Aspen Plus identificara a todos los componentes como posibles productos para el caso del gas natural, mientras que para el caso de biomasa se le introdujo manualmente cuales eran los posibles productos. - Deshidratador. SEP. Este equipo es un modelo de un tamiz molecular de 3 armstrongs cuyo objetivo es retener el agua mientras deja pasar el etanol. Se considerará que todo el etanol pasa por el deshidratador, y que el 97% del agua es retenida. Para los compuestos cuyas moléculas tienen un diámetro más pequeño que el del etanol, se considerara que pasan en su totalidad por el tamiz, mientras que para los compuestos con un diámetro mayor que el del agua, se supone que quedan retenidos en su totalidad. En el SEP, hay que especificar que porcentaje de cada componente de entrada sale por cada corriente de la salida, o bien que cantidad total sale por cada una de estas corrientes. También es necesario introducir la presión resultante, o la caída de presión en el equipo. Además, se pueden introducir muchos datos sobre cada una de las corrientes, como su temperatura, fracción de vapor, etc. - Separador. FLASH El separador flash tiene como objetivo separar los componentes más volátiles de una mezcla. Para ello se despresuriza la mezcla, y por equilibrio, se produce la separación. Los parámetros que definen al separador son dos, a especificar entre temperatura, presión y duty. Para el caso que atañe se especifican temperatura (54,6 ºC) y caída de presión (0,2 atm). De esta forma la corriente de proceso queda entorno a las 12,8 atm. Para estas condiciones, casi todo el etanol y el agua están en fase líquida y el resto de los componentes se encuentran en su mayoría en estado gaseoso. - Lavador. RADFRAC El lavador se modela como una torre de destilación, pero especificando que tanto el condensador como el reboiler no están Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 42 incluidos. Es imprescindible especificar el número de etapas, en cual de ellas entra cada corriente y las fases admitidas. Tal y como se explicó en el apartado anterior, el número de etapas se determina con los condicionantes de la recuperación global de etanol y la concentración de éste a la salida del lavador. Así se llega a la conclusión de que el número de etapas es de trece. En la etapa 1 (cabeza) se introduce el agua de proceso y se obtiene la corriente gaseosa de producto. En la etapa 13 se introduce la corriente gaseosa que proviene del separador flash y se obtiene la corriente de agua con el etanol y pequeñas cantidades del resto de componentes. En este caso el lavador es una torre de platos. Se definieron los platos como platos perforados (Sieve) [PET91], con un espacio entre ellos de 0,5 metros y con un porcentaje de flujo sobre el de inundación del 80% . El diámetro de la torre se calcula mediante la herramienta Tray Sizing , proporcionada por Aspen. Esta herramienta proporciona un diámetro para el lavador de 3,24 m. El lavador posee además una especificación de diseño, que es una herramienta que proporciona Aspen para facilitar el cálculo de algunos parámetros cuando se esta en la etapa de diseño del equipo, en la que se impone que la recuperación de etanol en el equipo ha de ser del 97%, modificando para ellos según sea necesario, la cantidad de agua de proceso que entra en el lavador. - Torres de destilación. RADFRAC Las torres de destilación son un modelo RADFRAC (el más detallado y realista que ofrece Aspen). En ambas se optó por un modelo con condensador parcial, ya que se desea que la corriente de salida la torre se encuentre en fase vapor y, así, ofrece mejores resultados desde un punto de vista energético. Como primer paso se deben especificar, el número de platos, el tipo de condensador y el reboiler (que se eligió de tipo Kettle), así como dos de los parámetros que nos exige el programa (en este caso relación de reflujo y relación destilado/alimentación). Sin embargo, este último Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 43 parámetro, se variará para hacer cumplir la condición de recuperación de dietiléter por cabeza. Para calcular el número de etapas que debe de tener una columna de destilación para obtener el resultado deseado Aspen cuenta con le módulo DSTWU. En este modelo se indica la fracción del componente llave ligero y llave pesado que se quiere recuperar en el destilado. Sin embargo, los resultados obtenidos por este método no proporcionan resultados satisfactorios al implementar una columna de tipo RADFRAC con ellos, ya que la demandas energéticas se disparaban. Al final, se llegó a una solución de compromiso según la cual e la torre de destilación de ligeros debe tener 9 etapas y alimentarse en el segundo plato, mientras que la torre de destilación de etanol ha de tener 39 etapas, produciéndose la alimentación en la número 30. También es necesario especificar la presión de la etapa de colas (presión del condensador), que en ambos casos está ligeramente por encima de la atmosférica (1-2 atm) Ambas torres son de platos, por lo que hay que indicar el tipo de platos, el espaciamiento entre ellos, el diámetro y la altura de la torre, etc. Tal y como ocurría con el lavador, Aspen Plus presenta un apartado denominado Tray Sizing en el que, introduciendo el tipo de platos y el espaciado entre ellos calcula el diámetro óptimo de la torre. Ambas torres estarán compuestas por platos Sieve (perforados) [PET91]. En ambas torres el espacio entre platos será de 0,5 metros obteniéndose un diámetro de 1,81 y 3,18 m respectivamente para la columna de ligeros y la de destilación de etanol. En la torre de destilación de ligeros hay una especificación de diseño, que es que el dietiléter recuperado sea un 84% del que entre. Para ello se varía la relación destilado/alimentación. La torre de destilación de etanol posee dos especificaciones de diseño; una indica que la fracción másica de etanol por cabeza ha de ser Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 44 del 92,4 %, variando para ello la relación Destilado/alimentación y otra impone una concentración de etanol por fondos del 0,05% variando la relación de reflujo. iv. Comparativa con datos de referencia. La bibliografía ha sido de mucha utilidad a la hora de diseñar la planta. Este diseño se ha realizado intentando seguir unas premisas principales que a continuación se describen y se comparan con los resultados obtenidos. - El rendimiento global de la planta con respecto al etileno es de un 92% [ETH08]. Después del diseño de la planta se obtiene un rendimiento con respecto al etileno del 92,56%. - La planta debe autosatisfacer todas necesidades caloríficas si la purga es quemada, excepto las referentes al calentador previo al reactor, para lo que se usa o bien gas natural, o bien biomasa [KIR07]. Esto se consigue en la simulación de la planta. - Se consumen 0,5 toneladas de agua por tonelada de etanol producido [ETH08]. Al realizar la simulación se comprobó que la cantidad de agua consumida era menor, por lo que se introdujo un separador que purga una parte del agua que podría se recirculada al lavador. d. INTEGRACIÓN ENERGÉTICA DE LA PLANTA El aprovechamiento de energía térmica en una planta, poniendo en contacto corrientes calientes que se desean enfriar (o que no importa cual sea su temperatura) con corrientes que han de ser calentadas, ha de ser uno de los principales objetivos en cualquier industria, minimizando así costes tanto de operación (harían falta combustibles para calentar) como los de inversión (necesidad de menos equipos e instalaciones). Para ello, es necesario un estudio detallado de las necesidades caloríficas, el rango de temperatura en el que se mueven tanto la corriente caliente como la fría, y la posibilidad de cruzamiento de la misma debido a condensaciones o evaporaciones. Para la simulación propuesta, hay varias necesidades caloríficas de distinta magnitud y rango de temperatura. Estas son: - La alimentación de etileno (Corriente 2) proviene de un proceso Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 45 criogénico y se encuentra a temperaturas muy bajas (-28,6º C). Esta corriente se calienta poniéndola en contacto con la corriente de salida del deshidratador (Corriente 35) que se encuentra a 140º C, consiguiendo la evaporación del etileno y una apreciable elevación en su temperatura. - La corriente de alimentación que entra al reactor ha de estar a 265º C para que la reacción se produzca según las condiciones de reacción. Se requieren para ello 51,62 MW de potencia calorífica (suponiendo que la temperatura de la que parte es la que proporciona la simulación, 115,6º C). Esto se realiza en dos pasos. En una primera etapa, y tal y como indica la bibliografía, la alimentación (Crriente 4) se pone en contacto con la salida del reactor (Corriente 7) que se encuentra a 298,3ºC. Obviamente las dos corrientes tienen el mismo caudal másico. Aunque en un principio se pudiera pensar que el calentamiento hasta 265º C puede realizarse completamente en esta etapa, se producen cruces de temperatura, que fueron estudiados para distintas temperaturas de salida de la correinte a calentar, determinándose que para que no exista cruzamiento y la fuerza impulsora de transmisión de calor tenga un valor apreciable, la temperatura máxima a la que se puede calentar la alimentación en esta primera etapa es de 250ºC. En una segunda etapa, la alimentación (Corriente 5) se calienta hasta los 265º C poniéndola en contacto con la corriente de salida de un quemador de gas natural (Corriente 57) (caso 1) o de biomasa (caso 2). - La torre de ligeros tiene una necesidad calorífica en el reboiler que asciende a los 4,88 MW. Según la bibliografía, la corriente de gases de purga se devuelve a la planta de etileno con la que esta concatenada la planta aquí descrita, para proceder a su re purificación. Sin embargo, el objetivo de este proyecto en particular es satisfacer las necesidades, dentro de lo posible, con recursos propios. Así, se decidió quemar esa corriente rica en etileno y el calor en ella (Corriente 49) generado es suficiente para producir un vapor de media presión (concretamente a 5,3 bares) que satisfaga las necesidades caloríficas del rebolier). Sin embargo, cabe reseñar que esta opción es tremendamente desacertada desde el punto de vista económico, dado el alto precio del etileno como materia prima. - El vapor anteriormente producido por la quema de la corriente de purga Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 46 (Corriente 49), es más que suficiente para cubrir las necesidades del reboiler, haciendo falta solamente el 88,5% de este para la torre. El resto es capaz de calentar hasta la temperatura requerida (140º C) la mezcla de etanol y agua que entra en el deshidratador (corriente 32), produciéndose así la deshidratación en las condiciones idóneas de temperatura. - La corriente de salida del reactor, como se explicó anteriormente, se pone en contacto con la alimentación enfriándose hasta los 183,5º C. El destilador flash funciona a 54,6º C, por lo que es posible aprovechar más calor de esta corriente. Ello se hace generando vapor a baja presión (Corriente 53) (2,2 atm), haciendo bajar la temperatura de la corriente desde los 183,5 (Corriente 8) hasta 151,7 º C (Corriente 9). Así, se consigue producir vapor en una cantidad suficiente como para cubrir las necesidades caloríficas de la torre de destilación de etanol, que son 17,91 MW. La energía eléctrica requerida en la planta, que sumando bombas y compresores asciende a 14,71 MW, se considerará que es suministrada por la red principal. La siguiente tabla recoge las temperaturas y la energía intercambiada en los distintos intercambiadores de calor de la planta: Corriente caliente Corriente fría Ent Sal Ent Sal Nº corriente 2 3 35 36 Temp (K) 244,5 401 412,9 350 Intercambiador 2 Nº corriente 4 5 7 8 Temp (K) 392,7 523 571,4 456,5 Calentador (Caso GN) Nº corriente 5 6 57 58 Temp (K) 523 538,1 1497,2 535,3 Nº corriente 5 6 58 59 Temp (K) 523 538,1 1499,7 429,5 Nº corriente 8 9 52 53 Temp (K) 456,5 424,8 392,2 413,8 Nº corriente 16 17 Temp (K) 397 323,2 Nº corriente 18 19 Temp (K) 323,2 313,2 293 313,15 Nº corriente 32 33 49 50 Temp (K) 360,1 412,9 442 423 Nº corriente 40 41 Temp (K) 382,8 313,2 Intercambiador 1 Calentador(Caso biomasa) Intercambiador 3 Intercambiador 4 Intercambiador 5 Intercambiador 6 Intercambiador 7 Q(MW) Refrigerado por agua 293 48,6 3,04 3,04 17,87 9,15 353,15 Refrigerado por agua Refrigerado por agua 293 2,41 0,02 0,62 1,01 353,15 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 47 Intercambiador 8 Intercambiador 9 Intercambiador 10 Nº corriente 24 25 48 49 Temp (K) 1495 1486,4 432 442 Nº corriente 25 26 47 48 Temp (K) 1486,4 462,3 430 432 Nº corriente 26 27 46 47 Temp (K) 462,3 442,8 423,1 430 0,05 5,31 0,31 Tabla 10. Temperatura y calor intercambiado en los distintos intercambiadores. En la siguiente tabla se incluyen los consumos eléctricos de bombas y compresores, así como la energía aportada a las torres por las distintas corrientes en forma de vapor: Potencia (Kw) Compresor 1 7611,37 Compresor 2 6569,21 Bomba 1 126,30 Bomba 2 10,45 Bomba 3 263,34 Bomba 4 0,66 Bomba 5 0,97 Energía a torre ligeros 4880,00 Energía a torre destilación 17910,00 Tabla 11. Energía consumida por bombas y compresores y energía aportada a las torres en forma de vapor Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 48 e. RESULTADOS DE LA SIMULACIÓN EN RÉGIMEN PERMANENTE Para una producción anual de 200.000 toneladas, los resultados obtenidos fueron: Resultados Entradas Corriente Caudal (Kg/hr) Etileno 1 15051,5 Agua 13 11472,6 Salidas Corriente Caudal (Kg/hr) Etanol 36 22887,9 Agua 34 y 39 2344,1 Corriente purga 22 433,1 Corriente ligeros 30 861,1 Utilities Corriente Caudal (Kg/hr) Gas natural 55 245,5 Biomasa 55 695 Rendimiento global de etileno a etanol (%) 92,6% Tabla 12. Resultados El balance global de materia revela que se forman 1,52 toneladas de etanol por cada tonelada de alimentación de etileno, con una conversión de etileno a etanol del 92,56 %. Estos datos casan con los proporcionados por la bibliografía que revelan una conversión global de más del 92% [ETH08]. Además, hay que añadir que por tonelada de alimentación de etileno se consumen 0,76 toneladas de agua y se producen 0,029 toneladas de purga y 0,057 toneladas de corriente de ligeros. Para tener una visión más detallada de los resultados, en el Anexo se encuentran las tablas con todos los detalles referentes a cada corriente. Como se puede apreciar en ellas, la diferencias entre el caso de gas natural y el de biomasa son inapreciables más allá de que la diferencia de poder calorífico de ambos combustibles implica distinto caudal de aire para su combustión y ello conlleva un tamaño de quemador diferente. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 49 6.- ESTUDIO DE LA VIABLIDAD ECONÓMICA DE LA PLANTA En este capítulo se va a analizar la viabilidad económica de la obtención de etanol a partir de hidratación directa del etileno para los dos casos anteriormente descritos (gas natural y biomasa) a. COSTES DE INVERSIÓN Según la metodología empleada para el cálculo del coste de inversión total, éste puede hallarse a partir del cálculo del coste total de equipos. Este coste se calcula a partir de un parámetro que define el tamaño del equipo (potencia, caudal que pasa a través de él, presión, etc.) y a partir de él, se emplean las ecuaciones para cada equipo que aparecen en la bibliografía [SEI03] proporcionando el coste de compra del equipo a año 2000. Posteriormente, este precio se actualiza mediante la ecuación: Siendo: C1: coste en año 2000 C2: coste a año 2010 I1: índice de coste a año 2000 I2: índice de coste a año 2010 Existen varios índices de costes para la industria química para compensar el efecto de la inflación, en este caso los usados son los CEPCI (Índice de Costes de Plantas de Ingeniería Química). Además, el coste del equipo ha de ser multiplicado por un factor (factor de instalación) [LAN48] que contabiliza el coste directo total del equipo. Aplicando esta metodología y con un factor de instalación de 2,47 se obtiene que el coste directo total de los equipos. Los distintos componentes del factor de instalación son los siguientes: Componentes del factor de instalación Importancia Equipo fabricado 0,91 Maquinaria del proceso 0,35 Tuberías, válvulas y ajustes 0,5 Instrumentos de proceso y control 0,17 Bombas y compresores 0,17 Equipo eléctrico y materiales 0,12 Soportes, aislamiento y pinturas 0,25 Total 2,47 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 50 Tabla 13. Desglose del factor de instalación para costes directos El coste directo de los equipos, para el caso de uso de gas natural y de biomasa queda recogido en las siguientes tablas: Coste equipos Caso GN Equipo Año 2000 ($) Año 2010 ($) Coste equipo instalado 2010($) Compresor 1 2206574 5012394 13733960 Compresor 2 1961365 4455385 12207756 Bomba 1 11233 25516 69915 Bomba 2 2760 6269 17178 Bomba 3 19408 44086 120795 Bomba 4 2142 4865 13331 Bomba 5 2181 4954 13575 Deshidratador 146530 332854 912019 Reactor 443857 1008254 2762616 Columna de ligeros 47888 108782 298062 Columna de etanol 248379 564211 1545939 Lavador 207978 472436 1294475 Flash 1 162529 369196 1011598 Flash 2 126661 287719 788351 Intercambiador 1 20411 46365 127040 Intercambiador 2 140403 318935 873882 Intercambiador 3 48060 109172 299131 Intercambiador 4 26714 60682 166269 Intercambiador 5 12139 27576 75557 Intercambiador 6 8176 18572 50887 Intercambiador 7 10223 23223 63630 Intercambiador 8 24462 55568 152256 Intercambiador 9 553258 1256766 3443539 Intercambiador 10 8095 18388 50382 377483 857481 2349499 Quemador etileno Calentador 33423 33423 Quemador GN 23963 23963 Carga inicial catalizador 879669 879669 Carga inicial tamiz 10597 10597 Coste total equipos 43389294 Tabla 14. Coste directo de equipos para el caso gas natural. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 51 Coste equipos Caso Biomasa Equipo Año 2000 ($) Año 2010 ($) Coste equipo instalado 2010 ($) Compresor 1 2206574 5012394 13733960 Compresor 2 1961365 4455385 12207756 Bomba 1 11233 25516 69915 Bomba 2 2760 6269 17178 Bomba 3 19408 44086 120795 Bomba 4 2142 4865 13331 Bomba 5 2181 4954 13575 Deshidratador 146530 332854 912019 Reactor 443857 1008254 2762616 Columna de ligeros 47888 108782 298062 Columna de etanol 248379 564211 1545939 Lavador 207978 472436 1294475 Flash 1 162529 369196 1011598 Flash 2 126661 287719 788351 Intercambiador 1 20411 46365 127040 Intercambiador 2 140403 318935 873882 Intercambiador 3 48060 109172 299131 Intercambiador 4 26714 60682 166269 Intercambiador 5 12139 27576 75557 Intercambiador 6 8176 18572 50887 Intercambiador 7 10223 23223 63630 Intercambiador 8 24462 55568 152256 Intercambiador 9 553258 1256766 3443539 Intercambiador 10 8095 18388 50382 377483 857481 2349499 Quemador etileno 33423 33423 Quemador Biomasa 91545 91545 Carga inicial catalizador 879669 879669 Carga inicial tamiz 10597 10597 Calentador Coste total equipos 43456875 Tabla 15. Coste directo de equipos para el caso biomasa. El diseño de los equipos y las cargas iniciales, a partir de los cuales (mediante correlaciones) se puede calcular el precio base de cada uno de ellos se explica detalladamente en el Anexo. A partir del coste directo de los equipos (TIC de aquí en adelante) se pueden calcular los costes indirectos con ecuaciones que proporciona la bibliografía Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 52 [CHI49] [MCO03]. La suma de los costes directos y los indirectos proporciona el coste total de inversión (TPI). La siguiente tabla recoge cada uno de estos costes indirectos (en $) para el caso de gas natural y de biomasa: Coste total inversion % TIC TIC Caso GN Caso Biomasa 43389294 43456875 Instalación y prestaciones laborales 22% 9545645 9560513 Construcción, materiales y prestaciones laborales 7% 3037251 3041981 Ingeniería y supervisión 10% 4338929 4345688 Honorarios del contratista 2% 867786 869138 Contingencias e imprevistos 15% 6508394 6518531 67687298 67792725 Coste total Inversión Tabla 16. Costes indirectos y coste total de inversión El apartado de contingencias e imprevistos se refiere a cambios en los presupuestos, demoras temporales, huelgas y desastres naturales. En los gastos de construcción se engloban todos los costes para la realización física de la planta, incluyendo los servicios temporales y abastecimientos que sean necesarios, y la ingeniería de campo (inspección de los equipos su ubicación y conexión entre los mismos) b COSTES DE OPERACIÓN ANUALES Los costes de operación considerados en la evaluación económica de cada una de las alternativas se dividen en costes variables y costes fijos de operación. Los costes variables son aquellos que dependen directamente del nivel de producción de la planta, como son la necesidad de materias primas y servicios. Mientras, los costes fijos son aquellos que no dependen de la cantidad que la planta produzca en un determinado momento, como pueden ser los impuestos, o el mantenimiento de la planta. Todos los costes fijos se pueden calcular a partir del coste total de los equipos, siguiendo las siguientes ecuaciones [SEI03]: - Mano de obra: 2% TIC - Mantenimiento: 3% TIC - General overhead: 65% de la suma de los costos por mano de obra y mantenimiento (MOM). Incluye gastos de seguros médicos, seguridad de la planta y otros gastos como pueden ser el comedor y la cafetería de los empleados, etc. - Direct overhead: 45% del costo de la mano de obra (MO). Incluye costes asociados a los trabajadores: subsidios, cursos, pensiones, vacaciones, etc. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 53 - Seguros: 0,5% TIC El coste de las materias primas será el correspondiente al etileno, al agua, al catalizador empleado y a las demás sutancias necesarias para operar en la planta. El catalizador escogido para la planta es de ácido fosfórico en un soporte inerte de celita. La siguientes tablas recogen los costes de producción fijos y variables para las dos posibilidades estudiadas: Caso Gas Natural COSTES VARIABLES Materias primas Consumo Precio Tn/año ($/tn) Caso Biomasa Costes Op Consumo Precio Costes Op ($/año) Tn/año ($/tn) ($/año) Etileno 131851,02 950 [1] 125258466 Agua 100499,71 1,548 [2] 155574 Utilidades Tn/año [3] 2150,18 400 [1] 0,47 4500 [5] 18,41 [6] 8232929 18,41 [6] 233226 16,76 Tamiz Molecular Electricidad GJ/año Compresores 447198,75 Bombas 12668,47 Agua y ácido Tn/año Agua refrigeración 356480,40 Trat. agua residual 14852,29 Acido fosfórico 497,95 100499,71 Tn/año 10500 Catalizador (tn/año) Combustible (tn/año) ($/tn) 131851,02 175934 175934 860072 6088,2 [4] 487056 2119 0,47 4500 2119 $/Tn 100,8 [7] Total 12668,47 18,41 8232929 18,41 233226 $/Tn 1425922 356480,40 12624 14852,29 50193 497,95 136356866 80 ($/GJ) 447198,75 Tn/año 0,85 155574 10500 GJ/año [2] 1,548 ($/tn) 16,76 ($/GJ) 4 950 125258466 4 1425922 0,85 12624 100,8 Total 50193 135983850 Tabla 17. Costes variables anuales Caso GN Caso Biomasa Mano de obra 2% TIC 867786 869138 Mantenimiento 3% TIC 1301679 1303706 Seguros 0,5% TIC 216946 217284 General overhead 65% MOM 1410152 1412348 Direct overhead 45% MO 390504 391112 Total 4187067 4193588 Tabla 18. Costes fijos anuales Fuentes: [1]: www.icis.com [2]: [TUR07] [3]: [SRI69] [4]: [BUR03] Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 54 [5]: www.nkchem.en [6]: www.ine.es [7]: www.chemindustry.com Es remarcable el gran peso que tiene en los costes de operación el precio del etileno (representando más del 91,8% de los mismos). La incertidumbre en su precio (como la de todos los productos derivados del petróleo) y las nuevas rutas de producción de etanol, es lo que está haciendo que la tecnología empleada en este proyecto este cayendo en desuso. Los costes fijos son sensiblemente menores que los variables, representando sólo un 3% del coste total de operación. c. ESTIMACIÓN DE LOS INGRESOS ANUALES POR VENTAS Suponiendo que el mercado es infinito, esto es, que todo lo que se produce puede ser vendido al precio establecido, los beneficios anuales serían (para ambas posibilidades tratadas): Gas Natural Ingresos Producción (tn/año) Etanol Corriente ligeros Precio($/ton) Ingresos($) 200497,92 750 150373437 7543,2 [8] 5280240 700 Total 153390718 Tabla 19. Estimación de los ingresos anuales por ventas [8]: el precio de la corriente de ligeros se ha equiparado al que tendría la corriente si estuviera compuesta sólo de dietiléter (su componente mayoritario). Fuente: www.tcieurope.eu d. ESTIMACIÓN DEL COSTE DE PRODUCCIÓN. El coste de producción es un parámetro que tiene en cuenta, el coste de operación, el de inversión (introduciendo el concepto de amortización de la planta) y los beneficios anuales debido a las ventas. Representa el coste de producción de un kilogramo de producto (incluyendo subproductos) durante el período de amortización de la planta. La amortización se supone constante durante siete años y su cálculo se realiza en el Anexo. La venta de subproductos (corriente de ligeros) se supondrá como un coste negativo ya que genera beneficio por ventas. La siguiente tabla recoge el coste de producción para los dos casos estudiados y que porcentaje de este coste se debe a cada uno de sus componentes. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 55 Caso GN Costes de produccion Caso Biomasa $/kg producido % $/kg producido % Materias primas Etileno (tn/año) 0,6247 89,61 0,6251 89,87 Agua (tn/año) 0,0008 0,11 0,0007 0,11 Utilidades Catalizador (tn/año) 0,0009 0,13 0,0009 0,13 Gas natural (tn/año) 0,0043 0,62 0,0024 0,35 Tamiz molecular 0,00001 0,0015 0,00001 0,0015 Electricidad Compresores 0,0411 5,89 0,0408 5,86 Bombas 0,0012 0,17 0,0012 0,17 Agua Agua refrigeración 0,0071 1,02 0,0079 1,14 Tratamiento agua residual 0,0001 0,01 0,0001 0,01 Costes fijos Mano de obra 0,0041 0,62 0,0042 0,62 Mantenimiento 0,0062 0,89 0,0062 0,93 Seguros 0,0010 0,16 0,0010 0,16 General overhead 0,0067 1,01 0,0068 1,01 Direct overhead 0,0019 0,28 0,0019 0,28 Otros Acido fosfórico 0,0003 0,04 0,0003 0,04 Venta ligeros -0,0263 -3,78 -0,0266 -3,83 Amortización 0,0225 3,23 0,0225 3,11 TOTAL 0,697 0,696 Tabla 20. Costes de producción Se vuelve a poner de manifiesto la gran dependencia del etileno y su precio que tiene este proceso de producción (alrededor del 90% del coste de producción en ambos casos). Como se puede ver, la diferencia entre los costes de producción es mínima pero favorable a la vía con biomasa. e. MODELO FINANCIERO La principal herramienta para el estudio de la viabilidad económica y rentabilidad de la planta simulada es el valor actual neto (VAN). Para que el proyecto sea rentable, el VAN ha de ser positivo. Se calcula según la siguiente ecuación [SAP89]: Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 56 Donde: Vt: flujo de caja en el año t. I0: Coste total de inversión. n: Número de años de vida de la planta. K: tipo de interés aplicado. La expresión que permita hacer el cálculo de los flujos de caja para cada año es: Flujo neto de caja = Ventas + Préstamos – Costes de producción – Impuestos – Inversiones con capital propio – pago de la deuda. FNC = V + P-CP- Im -I-A. Siendo: Impuestos = (Ingresos gravables)*(Tasa impositiva); Im=IG*t Ingresos Gravables = Ventas – Costes producción – Depreciación – intereses deuda; (IG=V-CP-D-id) Para realizar el cálculo de los flujos de caja necesitamos conocer las anualidades de la deuda y los intereses asociados a cada una de ellas. La siguiente fórmula permite el cálculo de las anualidades cuando se recibe un préstamo P a devolver en n años a interés i con una carencia de j años: Para realizar estos cálculos, es necesario hacer una serie de suposiciones que ayudan a completar el modelo financiero, que son las siguientes: - El capital circulante del proyecto será de siete millones de dólares, que es aproximadamente un 10% del coste total de inversión. [HAP81]. - La tasa impositiva asciende al 35%. - La vida útil de la planta se fija en 15 años. - Al final de la vida útil de la planta se recupera el capital circulante La depreciación de la planta se considera lineal con el tiempo. - El período de devolución del préstamo asciende a 15 años, iniciándose esta devolución con una demora de 2 años ya que es el período de construcción de la planta. - El interés aplicable será del 6%. - La tasa interna de rentabilidad mínima exigida por la empresa se fija en el 10%. - De la inversión total, el 35% del dinero será puesto por los accionistas, mientras que el 65% restante se pedirá a préstamo. Si asumimos que la financiación se obtiene a partir de dos clases de inversores, accionistas (aportan capital propio Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 57 de la empresa, equity en inglés) y acreedores (aportan deuda, debt en inglés), podemos hablar de tres flujos de caja [ROD01]: 1.- Flujo de caja de capital (capital cash flow): Flujos de caja generados (o demandados) por las actividades operativas de la empresa y que pertenecen a todos sus inversores en conjunto, accionistas y acreedores. 2.- Flujo de caja de la deuda (debt cash flow): Flujos de caja generados por el proyecto que pertenecen a sus acreedores 3.- Flujo de caja del accionista (equity cash flow): Flujo de caja que corresponde a aquellos que aportan recursos propios de la empresa una vez cubierta las obligaciones financieras (devolución deuda). En el caso de financiación con parte de recursos propios y deuda está claro que: Flujo de caja de capital = Flujo de caja accionistas + Flujo de caja de la deuda - Del importa total del capital fijo, el 60% se gastará en el año uno de construcción de la planta, mientras que el 40% restante se gastará en el segundo y último año de construcción de la misma. Otra herramienta útil para el estudio económico, sobre todo a la hora de comparar proyectos distintos es el índice de rentabilidad (IR), que se puede calcular como: f. RESULTADOS En la siguiente tabla se muestran los resultados obtenidos del modelo financiero durante los dos años de construcción de la misma y los diez años posteriores (periodo de actividad de la planta) para los dos casos estudiados. Resultados Gas Natural Biomasa VAN (M$) 25,02 26,02 TIR (%) 31 32 IR (%) 37 38 Anualidad (M$) 5,09 5,10 Amortización (M$) 4,51 4,52 Tabla 21. Principales resultados financieros Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 58 El VAN es positivo y ligeramente superior para el caso de biomasa, debido al menor precio de esta materia prima que compensa una mayor inversión. Esto indica que la planta tendrá una rentabilidad por encima del nivel exigido, y que para ambos casos, ésta será similar. Por lo tanto, y según este estudio, se puede recomendar la construcción de la planta [ROD01]. Sin embargo, como se explicó anteriormente, muchas de estas plantas están cerrando. Esto se debe a la volatilidad del precio tanto del etanol, como del etileno, que puede hacer que en un corto espacio de tiempo la rentabilidad de este tipo de proyectos cambie sustancialmente. Por eso están cogiendo peso en el mercado del etanol, las industrias que lo fabrican a partir de materias primas más baratas y con menos volubilidad en sus precios, como puede ser la caña de azúcar, aún siendo el proceso en estos casos más complejo y costoso. En las siguientes gráficas se muestra como varía el TIR en función del precio del etileno y del etanol (para el caso GN, aunque obviamente, dados los datos recogidos en la tabla 14, los resultados para biomasa son muy similares). Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 59 Figuras 10 y 11. TIR en función del precio de etileno y etanol Además se calcularan el índice de rendimiento de la inversión, que indica la proporción de beneficio sobre la inversión una vez que se ha recuperado la inversión con la tasa de rendimiento exigida [VEL03] y la tasa interna de retorno (TIR), que es la tasa de interés que hace que el Valor Actual Neto (VAN) de una inversión sea cero [SAP89]. Se debe determinar si el TIR del proyecto supera o no el coste de los recursos financieros puestos a disposición del proyecto. Como se dijo antes, la tasa de rentabilidad mínima exigida por la empresa es de un 10%, por lo que en lo que respecta al TIR, la planta resultaría como una inversión rentable para ambos casos estudiados. También se incluyeron en la tabla el índice de rendimiento de la inversión (IR), la anualidad a pagar al banco en concepto de devolución del préstamo y el valor de la amortización de la planta, suponiendo como ya se dijo antes, una vida media para la planta de diez años. Para una visión más profunda sobre los flujos de caja y el análisis de la deuda, estos estudios se muestran con más detalle y profundidad en el Anexo. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 60 7.- CONCLUSIONES A lo largo del proyecto se ha llevado a cabo el modelado y simulación en régimen permanente de una planta de producción de etanol mediante hidratación directa del etileno. Dentro de lo posible, se intentó durante la simulación congeniar los datos reales obtenidos por la bibliografía con la maximización de los beneficios y la reducción máxima posible de costes. Hay que señalar que en la mayoría de los casos, los resultados señalados por la literatura especializada y los obtenidos mediante simulación con Aspen Plus fueron muy similares. Para los escasos casos en los que los resultados eran contradictorios entre sí, se optó por la opción más conservadora. Un ejemplo de ello fue el gasto del agua, menor en una primera simulación que en los datos reflejados en la bibliografía, con lo que al final se optó por los datos que en ella aparecen. Según la bibliografía [ETH08], se consumen 0,5 toneladas de agua por tonelada de etanol producido. Al realizar la simulación se comprobó que la cantidad de agua consumida era sensiblemente más pequeña (0,41 ton agua/ton etanol), por lo que se decidió introducir un separador para purgar una parte del agua que podría ser recirculada al lavador con el objetivo de cumplir con el valor de referencia. El trabajo desarrollado es una parte de un proceso más amplio en el que se pretende transformar biomasa en etanol que realiza el Grupo de Bioenergía de la Universidad de Sevilla cuyo objetivo es la producción de etanol a partir de biomasa. Esta biomasa se consigue convertir en olefinas (en su inmensa mayoría etileno) que han de ser transformadas en etanol. Como siguiente paso a este proyecto, cabría la posibilidad de seguir profundizando en el proceso global, integrando la parte aquí realizada con el resto, lo que llevaría a ligeras modificaciones de lo expuesto aquí, sobre todo en lo referente al aprovechamiento del etileno y a la integración energética. Esto dotaría al proyecto completo de una mayor concordancia con la realidad de las industrias que se dedican a la producción de etanol mediante esta vía. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 61 8.- REFERENCIAS. [ACE08]: ACEA. Worlwide fuel charter. Ethanol guidelines. (2008) [AGR50]: U.S. Department of Agriculture. Industrial alcohol (1950) [AME08]: American Chemistry. Ethylene [BAN49]: L. A. Bannon (to Standard Oil Development Co.). U.S. Pat. 2,474,569 (1949) [BAN94]: J. David Bankston, Jr., and Fred Eugene Baker. Selecting the proper pump. (1994) [BET26]: Compagnie de Bethune. Brit. Pat. 273,263 (1926) [BUR03]: Burton C. English. The economics of biomass. (2003) [CAR62]: T. C. Carle and D. M. Stewart. Chem. Ind. (London) (1962). [CAR96]: Eric C. Clarson. Succeeding at simulation (1996) [CHI49]: C. H. Chilton, Cost Data Correlated, Chem. Eng.1949 [CHR03]: Dr. Christoph Berg, F.O. Licht, 2003. World fuel ethanol, análisis and outlook. [COT61]: E. A. Cotelle, US 41 685, (1861) [DAL56]: M. A. Dalin, Khem. Nauka i Promy (1956). [EAS66]: Eastman Kodak Co., GB, (1966). [ERE10]: Eremo. Biomasa, calderas (2010) [EST64]: W. Ester (to Bergwerksgesellschaft Hibernia). U.S. Pat. 3,156,629 (1964) [EST66]: W. Ester (to Hibernia-Chemie Gesellschaft nit beschrankter Hafting). U.S. Pat. 3,232,997 (1966). [EST72]: Whilhelm Ester (to Hibernia-Chemie). U.S Patent 3,862,249 [EST75]: Ester, Wilhelm (Herne, DT), Heitmann, Wilhelm (Herne, DT)(to HiberniaChemie) (1975). U.S Patent 3,862,249. [ETH08]: Ethanol market, Ethanol. (2008) [GEL60]: A. I. Gel’bshtein, Yu. M. Bakshi, and M. I. Temkin, Dokl. Akad. Nauk (1960). [GON84]: C. S. Gong, L. F. Chen, Biotechnol. Bioeng. (1984) [HAG69]: H.G Hagemeyer and M. Statman. U.S Pat. 3,554,926 (to Eastman Kodak Co.) (1969). [HAP81] : J. Happel. Chemical Process Economics. (1981) [HAR85]: J.F. Harris. Two-Stage Dilute Sulfuric Acid Hydrolysis of Wood: An Investigation of Fundamentals.(1985) [HIB68]: Hibernia-Chemie, BE 715907, 1968. [HUL70]: D. C. Hull and G. I. LeMaster (to Eastman Kodak Co.). Can. Pat. 859,781 (1970) [KIR07]: Kir-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Ethanol. [KOR08]: Korean Journal of Chemical Engineering (Production of dehydrated fuel ethanol by pressure swing adsorption process; 2008) [KRE10]: R. Kremann, Monatsh. Chem.( 1910) Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 62 [LAN48] H. J. Lang, Simplified Approach to Preliminary Cost Estimates, Chem, Eng., 1948. [LEC58]: G. A. Lescisin (to Union Carbide Corp.). U.S. Pat. 2,856,265 (1958) [LEV98]: O. Levenspiel, Ingeniería de las reacciones químicas, Cap 14. Reacciones catalizadas por sólidos. (1998) [MOR51]: E. C. Morrell and R. F. Robey (to Standard Oil Development Co.). U.S. Pat. 2,545,161 (1951) [MCO03]: M. Coronado. Estimación de costos de capital.(2003) [MUL57]: Muller and F. D. Miller (to National Petroleum Chemicals Corp.). U.S. Pat. 2,792,432 (1957) [MUL57]: J. Muller and H. I. Waterman, Brennst. Chem. (1957). [NEL51]: C. R. Nelson and co-workers. U.S. Pat. 2,579,601 (1951) [NEL54]: C. R. Nelson, M. L. Courter, Chem. Eng. Prog. (1954) [NEX06]: Nexant Chem Systems. Perp program, Etanol. (2006) [ONT07]: Jesús F. Ontiveros. Dimensionamiento de Equipos de Transferencia de Calor [PET91]: Peters & Timmerhaus. Plant design and economics for chemical engineers. (1991) [PRA90]: Miguel Prado, James Fair. Fundamental model for the prediction of sieve tray efficiency [REP05 ]: Repsol. Deshidratación por tamices moleculares. (2005) [RIN72]: E. Rindtorff and W. Ester (to Veba-Chemnie Aktiengesellschaft). U.S. Pat. 3,704,329 (1972). [ROB56]: R. L. Robinson (to Imperial Chemical Industries, Ltd.). U.S. Pat. 2,769,847 (1956). [ROD01]: Rodríguez Sandiás, A: " La construcción de flujos de caja y la valoración". (2001) [SAB09]: Saudi Basic Industries Corporation, Products & Services, Chemicals: Ethylene [SAI07]: SA Instrumentation & Control. Compressor efficiency and variable speed drives (2007) [SAP89]: Nassir Sapag Chain y Reinaldo Sapag Chain: Preparación y evaluación de proyectos. Editorial McGraw-Hill (1989) [SCH77]: W. A. Scheller and B. J. Mohr, Chemtech (1977) [SEI03]: Warren D. Seider; J. D. Seider; Daniel R. Lewin. Product & process design principles.(2003) [SHE86]: Michael I. Sherman. U.S. Pat. 4,612,286. (1986) [SHI37]: W. H. Shiffler and M. M. Holm (to Standard Oil of California). U.S. Pat. 2,061,810. (1937) Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 63 [SHI06]: Shinnosuke Onuki. Bioethanol : Industrial production process and recent studies [SMI58]: W. C. Smith, C. A. MacMurray, and W. L. Holmes (to Shell Oil Co.). U.S. Pat. 2,960,477. (1958) [SRI69]: SRI CONSULTING. (Ethanol and isopropanol. Synthetic. October 1969) [SRI86]:SRI CONSULTING (Review 85-2-3, Molecular Sieve Drying of 190 proof ethanol; 1986) [STA71]: M. Statman and D.S. Martin (to Eastman Kodak Co.) (1971) U.S Patent 3,554,926. [STA90]: Stanley M. Wallas. Chemical Process Equipment. (1990) [TUR07]: Richard Turton; Richard C. Bailie; Wallace B. Whiting; Joseph A. Shaewititz. Analysis, synthesis and design of chemical proces. (2007) [ULL07]: Ullman´s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Ethanol (2007) [VALL51]: F. Vallette, Chim. Ind. (1951). [VEB67]: Veba Chemie, GB, (1967). [VEL03]: Ignacio Vélez Pareja: Decisiones empresariales bajo riesgo e incertidumbre. Grupo Norma (2003) [WIN49]: Winkler, Ind. Agr. Aliment ( 1949). [WOR09]: Worcester Polytechnic Institute. Enzymatic Hydrolysis of Cellulosic Biomass for the Production of Second Generation Biofuels (2009) [ZIN10]: John Zink Company LLC. Products. (2010) Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 64 ANEXO A: TABLAS DE DATOS DE LAS CORRIENTES EN EL PUNTO DE DISEÑO Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 65 1 2 3 4 5 6 7 Temperature K 237,5 244,5 401,4 392,7 523,0 538,2 571,4 Pressure atm 16,8 70,9 70,7 70,7 70,5 70,2 69,4 Vapor Frac 0,00 0,00 1,00 0,79 1,00 1,00 1,00 536,58 536,58 536,58 11235,60 11235,60 11235,60 10724,55 15051,49 15051,49 15051,49 289519,53 289519,53 289519,53 289519,53 553,35 573,46 4168,59 55635,69 103879,93 108315,82 112644,16 20,45 20,88 29,12 -307,84 -142,02 -131,66 -131,66 0,019 49493,894 49493,894 49493,894 40444,815 Mole Flow kmol/hr Mass Flow kg/hr Volume Flow l/min Enthalpy MMBtu/hr Mass Flow kg/hr AGUA ETILENO 0,019 0,019 15028,003 15028,003 15028,003 231984,916 231984,916 231984,916 217648,248 ETANO 16,189 16,189 16,189 293,381 293,381 293,381 293,381 METANO 4,319 4,319 4,319 1934,186 1934,186 1934,186 1934,186 ETANOL 0,000 0,000 0,000 155,486 155,486 155,486 22892,974 DIETILET 0,000 0,000 0,000 5205,838 5205,838 5205,838 5854,050 NITROGEN 1,207 1,207 1,207 192,226 192,226 192,226 192,226 OXIGENO 0,345 0,345 0,345 158,854 158,854 158,854 158,854 MONOXIDO 0,151 0,151 0,151 71,226 71,226 71,226 71,226 DIOXIDO 1,185 1,185 1,185 29,261 29,261 29,261 29,261 ACETILEN 0,070 0,070 0,070 0,070 0,070 0,070 0,000 ACETALDE 0,000 0,000 0,000 0,144 0,144 0,144 0,262 CROTONOA 0,000 0,000 0,000 0,050 0,050 0,050 0,051 8 9 10 11 12 13 14 Temperature K 456,5 424,8 339,6 327,8 327,8 293,2 328,9 Pressure atm 69,2 69,0 13,0 12,8 12,8 13,0 12,6 Vapor Frac 0,52 0,18 0,69 1,00 0,00 0,00 1,00 Mole Flow kmol/hr 10724,55 10724,55 10724,55 8144,54 2580,01 636,82 8091,62 Mass Flow kg/hr 289519,53 289519,53 289519,53 231176,42 58343,11 11472,57 227939,29 Volume Flow l/min 53393,25 30814,33 252778,75 285206,03 1096,64 191,45 288847,35 -297,48 -358,45 -358,45 328,98 -687,46 -172,64 345,78 40444,815 40444,815 40444,815 1560,422 38884,393 11472,570 1854,407 217648,248 217648,248 217648,248 217421,825 226,423 Enthalpy MMBtu/hr Mass Flow kg/hr AGUA ETILENO 0,000 217920,367 ETANO 293,381 293,381 293,381 282,259 11,122 0,000 278,844 METANO 1934,186 1934,186 1934,186 1933,666 0,520 0,000 1934,849 ETANOL 22892,974 22892,974 22892,974 4172,599 18720,375 0,000 201,073 DIETILET 5854,050 5854,050 5854,050 5355,317 498,733 0,000 5299,843 NITROGEN 192,226 192,226 192,226 191,652 0,575 0,000 191,438 OXIGENO 158,854 158,854 158,854 158,820 0,033 0,000 158,871 MONOXIDO 71,226 71,226 71,226 71,213 0,012 0,000 71,232 DIOXIDO 29,261 29,261 29,261 28,474 0,787 0,000 28,209 ACETILEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETALDE 0,262 0,262 0,262 0,170 0,092 0,000 0,150 CROTONOA 0,051 0,051 0,051 0,005 0,046 0,000 0,008 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 66 15 16 17 18 19 20 21 Temperature K 328,9 397,0 323,2 323,2 313,2 323,2 383,6 Pressure atm 12,6 31,5 31,3 31,1 30,9 31,1 70,7 Vapor Frac 1,00 1,00 0,99 0,00 0,00 1,00 1,00 8076,25 8076,25 8076,25 99,23 99,23 7977,01 7977,01 Mass Flow kg/hr 227506,21 227506,21 227506,21 2090,73 2090,73 225415,48 225415,48 Volume Flow l/min 288297,88 139185,93 112684,46 46,09 45,28 113385,90 59229,68 345,12 371,09 339,87 -20,39 -20,46 360,27 382,69 1850,884 1850,884 1850,884 1384,998 1384,998 465,885 465,885 217506,319 217506,319 217506,319 549,405 Mole Flow kmol/hr Enthalpy MMBtu/hr Mass Flow kg/hr AGUA ETILENO 549,405 216956,914 216956,914 ETANO 278,314 278,314 278,314 1,122 1,122 277,192 277,192 METANO 1931,173 1931,173 1931,173 1,306 1,306 1929,867 1929,867 ETANOL 200,691 200,691 200,691 69,731 69,731 130,960 130,960 DIETILET 5289,773 5289,773 5289,773 83,935 83,935 5205,838 5205,838 NITROGEN 191,075 191,075 191,075 0,055 0,055 191,020 191,020 OXIGENO 158,570 158,570 158,570 0,061 0,061 158,509 158,509 MONOXIDO 71,096 71,096 71,096 0,022 0,022 71,075 71,075 DIOXIDO 28,156 28,156 28,156 0,079 0,079 28,076 28,076 ACETILEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETALDE 0,150 0,150 0,150 0,007 0,007 0,143 0,143 CROTONOA 0,008 0,008 0,008 0,004 0,004 0,004 0,004 22 23 24 25 26 27 28 Temperature K 328,9 420,0 1495,0 1486,4 462,3 442,8 329,8 Pressure atm 12,6 1,0 2,0 1,8 1,6 1,4 12,6 Vapor Frac 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 0,00 Mole Flow kmol/hr 15,37 530,00 545,66 545,66 545,66 545,66 1472,81 Mass Flow kg/hr 433,08 15290,71 15723,80 15723,80 15723,80 15723,80 29123,53 Volume Flow l/min 548,81 304427,97 557829,28 617646,36 216736,67 238124,94 523,41 0,66 1,79 2,45 2,29 -15,84 -16,15 -394,34 Enthalpy MMBtu/hr Mass Flow kg/hr AGUA 3,523 0,000 557,197 557,197 557,197 557,197 24880,456 414,049 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 50,983 ETANO 0,530 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 4,536 METANO 3,676 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,132 ETANOL 0,382 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 4047,414 ETILENO DIETILET 10,070 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 139,347 NITROGEN 0,364 11729,244 11729,608 11729,608 11729,608 11729,608 0,267 OXIGENO 0,302 3561,466 2101,356 2101,356 2101,356 2101,356 0,010 MONOXIDO 0,135 0,000 0,008 0,008 0,008 0,008 0,003 DIOXIDO 0,054 0,000 1335,627 1335,627 1335,627 1335,627 0,344 ACETILEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETALDE 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,026 CROTONOA 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,013 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 67 29 30 31 32 33 34 35 Temperature K 328,4 306,0 374,2 360,1 412,9 412,9 Pressure atm 12,6 1,8 1,8 1,4 1,2 1,1 412,9 1,1 Vapor Frac 0,00 1,00 0,00 1,00 1,00 1,00 1,00 Mole Flow kmol/hr 4052,82 18,63 4034,18 592,48 592,48 94,11 498,37 Mass Flow kg/hr 87466,64 861,10 86605,54 24583,36 24583,36 1695,47 22887,89 1619,84 4331,39 1694,49 208440,35 279800,32 47170,19 249785,07 -1081,80 -1,48 -1063,84 -130,36 -128,22 -21,22 -107,00 Volume Flow l/min Enthalpy MMBtu/hr Mass Flow kg/hr 63764,849 7,619 63757,230 1766,118 1766,118 1695,474 70,645 ETILENO AGUA 277,406 277,406 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ETANO 15,658 15,649 0,009 0,009 0,009 0,000 0,009 METANO 0,652 0,652 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ETANOL 22767,789 21,750 22746,039 22715,028 22715,028 0,000 22715,028 DIETILET 638,079 535,987 102,093 102,093 102,093 0,000 102,093 NITROGEN 0,842 0,842 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 OXIGENO 0,043 0,043 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 MONOXIDO 0,016 0,016 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 DIOXIDO 1,131 1,131 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETILEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETALDE 0,118 0,003 0,115 0,115 0,115 0,000 0,115 CROTONOA 0,058 0,000 0,058 0,000 0,000 0,000 0,000 36 Temperature K 37 38 39 40 41 42 350,0 382,8 382,8 382,8 382,8 313,2 313,9 Pressure atm 1,0 1,4 1,4 1,4 1,4 1,2 13,0 Vapor Frac 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 498,37 3441,81 719,81 35,99 683,82 683,82 683,82 22887,89 62024,17 12971,61 648,58 12323,03 12323,03 12323,03 518,61 1138,67 238,14 11,91 226,23 209,74 209,90 -127,74 -911,09 -190,54 -9,53 -181,02 -184,48 -184,44 Mole Flow kmol/hr Mass Flow kg/hr Volume Flow l/min Enthalpy MMBtu/hr Mass Flow kg/hr AGUA 70,645 61993,101 12965,112 648,256 12316,856 12316,856 12316,856 ETILENO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ETANO 0,009 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 METANO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ETANOL 22715,028 31,012 6,486 0,324 6,162 6,162 6,162 DIETILET 102,093 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 NITROGEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 OXIGENO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 MONOXIDO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 DIOXIDO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETILEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETALDE 0,115 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 CROTONOA 0,000 0,058 0,012 0,001 0,012 0,012 0,012 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 68 43 Temperature K 44 45 46 423,0 47 423,1 48 430,0 49 382,8 387,0 432,0 442,0 Pressure atm 1,4 70,7 5,0 5,9 5,7 5,5 5,3 Vapor Frac 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,00 1,00 Mole Flow kmol/hr 2722,00 2722,00 505,00 505,00 505,00 505,00 505,00 Mass Flow kg/hr 49052,56 49052,56 9097,72 9097,72 9097,72 9097,72 9097,72 Volume Flow l/min Enthalpy MMBtu/hr 900,53 905,03 175,63 175,64 177,29 54116,01 57497,64 -720,54 -719,64 -132,00 -132,00 -131,69 -113,57 -113,40 Mass Flow kg/hr 49027,989 49027,989 9097,716 9097,716 9097,716 9097,716 9097,716 ETILENO AGUA 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ETANO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 METANO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ETANOL 24,526 24,526 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 DIETILET 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 NITROGEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 OXIGENO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 MONOXIDO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 DIOXIDO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETILEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETALDE 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 CROTONOA 0,046 0,046 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 50 Temperature K 51 52 53 54 55 56 423,0 392,2 392,2 413,8 392,2 298,0 Pressure atm 5,1 1,9 2,4 2,2 2,0 1,2 410,0 1,4 Vapor Frac 0,00 0,00 0,00 1,00 0,00 1,00 1,00 Mole Flow kmol/hr 505,00 1584,00 1584,00 1584,00 1584,00 15,30 313,00 Mass Flow kg/hr 9097,72 28536,20 28536,20 28536,20 28536,20 245,45 9030,17 Volume Flow l/min Enthalpy MMBtu/hr 175,63 529,70 529,72 414147,51 529,70 5196,20 125360,16 -132,00 -418,13 -418,13 -357,15 -418,13 -1,08 0,97 Mass Flow kg/hr 9097,716 28536,204 28536,204 28536,204 28536,204 0,000 0,000 ETILENO AGUA 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ETANO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 METANO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 245,454 0,000 ETANOL 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 DIETILET 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 NITROGEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 6926,893 OXIGENO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 2103,281 MONOXIDO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 DIOXIDO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETILEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETALDE 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 CROTONOA 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 69 57 Temperature K 58 1497,2 535,3 Pressure atm 1,2 1,0 Vapor Frac 1,00 1,00 Mole Flow kmol/hr 328,30 328,30 Mass Flow kg/hr 9275,63 9275,63 560181,91 241330,21 -0,11 -10,47 Volume Flow l/min Enthalpy MMBtu/hr Mass Flow kg/hr 551,268 551,268 ETILENO AGUA 0,000 0,000 ETANO 0,000 0,000 METANO 0,000 0,000 ETANOL 0,000 0,000 DIETILET 0,000 0,000 NITROGEN 6926,893 6926,893 OXIGENO 1124,121 1124,121 MONOXIDO DIOXIDO 0,006 0,006 673,341 673,341 ACETILEN 0,000 0,000 ACETALDE 0,000 0,000 CROTONOA 0,000 0,000 Las corrientes serán iguales para el segundo caso, excepto las que incumben a la biomasa que son: 55 Temperature K Pressure atm Vapor Frac Mole Flow kmol/hr Mass Flow kg/hr Volume Flow l/min 0 0 0 56 298,0 1,2 0,66 32,72 447,58 7372,51 57 410,0 1,2 1,00 151,92 4382,95 70986,69 58 1499,7 1,2 1,00 177,45 5077,95 417553,92 59 429,5 1,0 1,00 177,45 5077,95 104228,37 -3,11 0,51 -2,61 -12,93 Enthalpy MMBtu/hr Mass Flow kg/hr AGUA ETILENO ETANO METANO ETANOL DIETILET NITROGEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 208,500 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 1,390 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 3362,088 470,419 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 3363,478 470,419 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 3363,478 OXIGENO MONOXIDO DIOXIDO ACETILEN ACETALDE CROTONOA CARBONO HIDROGEN Mass Flow kg/hr 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 695,00 208,292 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 29,399 695,00 1020,864 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 4382,95 340,067 4,692 899,206 0,000 0,000 0,000 0,000 0,090 5077,95 340,067 4,692 899,206 0,000 0,000 0,000 0,000 0,090 5077,95 Enthalpy MMBtu/hr Temperature K Pressure atm -14,79 -3,11 298,00 1,20 0,51 -2,61 -12,93 1,00 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 70 Vapor Frac Mole Flow kmol/hr Mass Flow kg/hr Volume Flow l/min Enthalpy MMBtu/hr 0,00 0,00 0,00 0,00 20,60 247,42 1,83 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Mass Flow kg/hr AGUA ETILENO 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ETANO METANO ETANOL DIETILET NITROGEN OXIGENO MONOXIDO DIOXIDO ACETILEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 ACETALDE CROTONOA CARBONO HIDROGEN 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 247,420 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 Mass Flow kg/hr Enthalpy MMBtu/hr Mass Flow kg/hr BIOMASS ASH CHAR 695,00 -14,79 0,00 0,00 0,00 0,00 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 SAND BIOMAHUM Mass Frac BIOMASS ASH CHAR SAND BIOMAHUM 0,000 695,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 1,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 71 ANEXO B: TABLAS DE DATOS DE LOS EQUIPOS DISEÑADOS Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 72 Todas las corrrelaciones para el cálculo del coste base de los equipos a año 2000 han sido sacadas de [PET91], excepto las que atañen a los quemadores de GN y biomasa que se han calculado a partir de datos de referencia del 2010. -Compresores. La potencia de los compresores viene definida por Aspen. Para calcular su coste base se aplicó la siguiente fórmula: Coste base ($)=EXP(7,2223+0,8*LN(Potencia en HP)) Potencia (Kw) Potencia (HP) Precio base($) (2000) Compresor 1 7611 10207 2206574 Compresor 2 6569 8809 1961365 -Bombas. El caudal que suministra la bomba, la altura que es proporciona y la potencia consumida por el motor son proporcionados por Aspen. El precio de la bomba puede calcularse mediante la siguiente fórmula: Coste base ($)=EXP(9,2951-0,6019*LN(Factor de tamaño(S)) +0,0519*(LN(Factor de tamaño(S)))2) Siendo el factor de tamaño S: Caudal (gal/min)*(Altura (ft) 0,5) El coste del motor asociado a la bomba responde a la siguiente ecuación: Coste base motor: = EXP (5,4866+0,13141*LN(Potencia motor en HP)) +0,053255*(LN(Potencia motor en HP))^2 +0,028628*(LN(Potencia motor en HP))^30,0035549*(LN(Potencia motor en HP))^4) Caudal(l/min) Altura (m) Caudal(gal/min) Altura(ft) Size Factor (S) Bomba 1 553,35 1232,12 146,39 4042,38 9307,37 Bomba 2 209,74 124,55 55,49 408,62 1121,61 Bomba 3 900,53 788,30 238,24 2586,28 12115,62 Bomba 4 175,63 10,63 46,46 34,88 274,38 Bomba 5 529,70 5,00 140,13 16,39 567,40 Potencia Motor Potencia Coste bomba Coste Motor Precio base (Kw) Motor (Hp) ($) ($) ($) (2000) Bomba 1 126,30 169,36 3391,20 7841,73 11232,94 Bomba 2 10,45 14,02 2054,39 705,52 2759,91 Bomba 3 263,34 353,13 3729,26 15678,28 19407,54 Bomba 4 0,66 0,88 1904,08 237,71 2141,79 Bomba 5 0,97 1,30 1929,98 251,02 2181,00 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 73 -Reactor. El caudal másico y la densidad de la corriente de entrada al reactor son proporcionados por Aspen. A partir de ellos se puede conocer el caudal volumétrico y para una velocidad de paso determinada [SRI69], el área y el volumen del reactor. El coste base de este es: Coste base ($)= 60* Volumen (ft) Reactor Caudal (kg/hr) 289519,53 Densidad(gm/cc) 0,04 Caudal (m3/min) 108,32 Caudal (ft3/min) 3855,42 Velocidad de paso (ft/min) 30 Área(ft2) 128,51 Diámetro(ft) 12,79 Longitud(ft) 38,38 Volumen(ft3) 4931,75 Coste $ (2000) 443857,08 -Deshidratador El caudal másico y la densidad de la corriente de entrada al reactor son proporcionados por Aspen. A partir de ellos se puede conocer el caudal volumétrico y para una velocidad de paso determinada [REP05], el área y el volumen del reactor. El coste base de este es: Coste base ($)= 60* Volumen (ft) Deshidratador Caudal (kg/hr) 24583,36 Densidad(gm/cc) 0,0015 Caudal (m3/min) 279,80 Caudal (ft3/min) 9959,27 Velocidad de paso (ft/min) 100 Área(ft2) 99,59 Diámetro(ft) 11,26 Longitud(ft) 24,52 Volumen(ft3) 2442,17 Coste $ (2000) 146530,02 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 74 -Quemadores. Estos equipos se diseñaron a partir de datos de referencia de 2010, que nos dicen que un quemador para gas natural (Caso 1) y otros gases como el etileno con una capacidad de 500.000 MMBtu/año cuesta 75.000 $ [ZIN10]. A partir del dato del caudal másico que entra a estos quemadores (proporcionado por la simulación en Aspen), y sabiendo el poder calorífico de los componentes, se puede hallar la capacidad de los quemadores. Para hallar su precio se escaló respecto del dato de referencia del párrafo anterior, con un factor de escala de 0,75. El quemador de biomasa (Caso 2) se calculó de la misma manera con la salvedad de que su precio para una referencia de 500.000 MMBtu/año es de 355700 $ [ERE10]. Quemador Quemador Quemador Etileno GN(Caso1) Biomasa(Caso 2) Caudal (kg/hr) 433,08 245,45 695 Pc (Kcal/Kg) 11305 12800 3388 Calor (Kcal/h) 4896022 3141814 2354660 Calor (Kcal/año) 4,29E+10 2,75E+10 2,76E+10 Calor (MMBtu/año) 170195 109215 81852 Referencia(Calor MMBtu/año) 500000 500000 500000 Referancia ($)(2010) 75000 75000 355703 Factor de Escala 0,75 0,75 0,75 Precio ($)(2010) 33422,89 23963,31 91544,84 -Destiladores flash. Los datos del caudal másico y densidad de alimentación a las torres de destilación flash pueden ser importados por Aspen, así como las presiones a las que trabajan. A partir de ellos se puede calcular el caudal volumétrico de entrada a las torres y para una velocidad de paso definida (que suele ser de unos 100 ft/min [STA90] para este tipo de equipos), se puede calcular el área y el diámetro de la torre. Siguiendo las recomendaciones que dicen que para una torre flash la altura ha de ser tres veces el diámetro, se halla la longitud de la misma. Es necesario conocer la presión a la que trabaja el destilador flash para calcular el espesor de la misma. A partir de ella se calcula la presión de diseño de la misma que se halla mediante la siguiente expresión: Pdiseño(psig)= =EXP(0,60608+0,91615*LN(Poper(psig))+0,0015655*(LN(Poper(psig))2)) El espesor se halla mediante la siguiente ecuación: Espesor (in) = (Pdis(psig) *D(in))/(2*0,85*13750-1,2* Pdis(psig)) Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 75 En caso de que el espesor mínimo fuera de 0,25 pulgadas, se emplearía un espesor de 0,25 pulgadas. Sabiendo lo anterior se puede calcular el peso de la torre mediante la siguiente fórmula: Peso (lb)=3,1416*( D(in)+ Espesor(in)*(O48+0,8* D(in))*0,284* Espesor(in) y a partir de él el coste del recipiente: Coste recipiente $ (2000)= =EXP(7,0374+0,18255*LN(Peso (lb))+0,02297*(LN(Peso (lb)))2) El coste de las plataformas y escalas que acompañan a toda columna se puede hallar a partir de la siguiente expresión: Coste plataformas y escalas ($)=231,1*D(ft)0,63316*H(ft)0,80161 Flash1 Flash2 Q másico(kg/hr) 289519,53 227506,21 Densidad (gm/cc) 0,02 0,03 Qvol(m3/min) 252,78 112,68 Qvol(ft3/min) 8997,46 4010,91 Velocidad de paso(ft/min) 100 100 Área(ft2) 89,97 40,11 Diámetro(ft) 10,71 7,15 Altura(ft) 32,12 21,44 Presión (atm) 13,00 31,30 Presion(Psig) 170,20 430,43 Presíon de diseño(psig) 211,38 502,65 Diámetro (inch) 128,13 85,55 Espesor(in) 1,17 1,89 Altura(inch) 384,40 256,65 Peso(lb) 65802,66 47894,37 Coste Recipiente($) 145797,25 117288,93 Coste de plataformas y escalas($) 16731,71 9371,88 Coste total ($) 2000 162528,96 126660,81 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 76 -Columnas de destilación y lavador. La presión a la que trabajan se puede importar de la simulación en Aspen. También se puede hacer lo mismo con el diámetro, usando la herramienta Tray Sizing que proporciona el programa. Todas las torres se suponen de platos perforados y con una distancia entre ellos de 0,5 m. La eficacia del plato para cada una de ellas fue de 0,75 para la de ligeros, 0,73 para la de etanol y 0,65 para el lavador [PRA90]. A partir de aquí se puede calcular el número de etapas reales (las ideales se pueden importar desde Aspen), y por tanto la altura de la torre. Es necesario conocer la presión a la que trabajan las torres para calcular su espesor. A partir de ella se calcula la presión de diseño de la misma que se halla mediante la siguiente expresión: Pdiseño(psig)= =EXP(0,60608+0,91615*LN(Poper(psig))+0,0015655*(LN(Poper(psig))2)) El espesor se halla mediante la siguiente ecuación: Espesor (in) = (Pdis(psig) *D(in))/(2*0,85*13750-1,2* Pdis(psig)) En caso de que el espesor mínimo fuera de 0,25 pulgadas, se emplearía un espesor de 0,25 pulgadas. Sabiendo lo anterior se puede calcular el peso de la torre mediante la siguiente fórmula: Peso (lb)=3,1416*( D(in)+ Espesor(in)*(O48+0,8* D(in))*0,284* Espesor(in) y a partir de él el coste del recipiente: Coste recipiente $ (2000)= =EXP(7,0374+0,18255*LN(Peso (lb))+0,02297*(LN(Peso (lb)))2) El coste de las plataformas y escalas que acompañan a toda columna se puede hallar a partir de la siguiente expresión: Coste plataformas y escalas ($) (2000)=231,1*D(ft) 0,63316*H(ft)0,80161 El coste de los platos asociados a las columnas sigue la siguiente expresión: Coste de platos =369*EXP(0,1739* D(in))*Fmaterial*Ftt*Fp Siendo: Fmaterial: Factor material. Para acero al carbono es 1. Ftt: Factor tipo de plato. Para platos perforados es 1 Fp: Factor de platos: se puede calcular de la siguiente manera: Fp= 2,25/1,0414Efplato. El valor mínimo aceptado es de 1. Efplato: Eficacia de plato. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 77 Columna de ligeros Columna de etanol Lavador Presión(atm) 1,8 1,4 12,6 Diámetro(m) 1,82 3,18 3,24 Presión (psig) 10,91 10,00 164,51 Presión de Diseño (psig) 16,51 15,24 204,78 Diámetro (inches) 71,56 125,15 127,72 Espesor (inca) 0,25 0,25 1,13 Etapas Ideales 9 39 13 Eficacia de plato 0,75 0,73 0,65 Etapas reales 12,00 53,42 (54) 20,00 Distancia entre platos(m) 0,5 0,5 0,5 Longitud de la torre(m) 6 27 10 Longitud de la torre(inch) 236,22 1051,66 393,70 Peso(lb) 4700,35 32215,35 64469,57 Precio Torre ($) 27533,03 89975,14 143747,58 Diám int (ft) 5,98 10,46 10,67 Altura (ft) 19,74 87,87 32,89 Coste($) plataformas y escaleras 7831,16 36934,26 17020,83 Factor de platos 1,38 1 1 Factor tipo plato (Ftt) 1 1 1 Factor Material 1 1 1 Coste plato 1043,67 2273,66 2360,45 Coste platos($) 12524,09 121469,61 47209,10 Coste total $ (2000) 47888,28 248379,02 207977,50 -Intercambiadores de calor a alta Temperatura. Se considera así a todos los intercambiadores en contacto con gases de combustión a temperaturas elevadas, esto es, el calentador de la alimentación al reactor (tanto para el caso de gas natural como el de biomasa) y los intercambiadores 8 y 9. La potencia intercambiada por ellos es un dato que se puede importar de Aspen y a partir de ella, el precio del intercambiador se puede calcular mediante la siguiente fórmula: Precio base= =EXP(0,08505+0,766*ln(Potencia(BTU/hr)) Este precio base ha de ser multiplicado por un factor material, que para el caso del acero al carbono es de 1,4 y por un factor de presión, que puede hallarse de la siguiente manera: Fp= =0,986-0,0035*(Presión(psig)/500)+0,0175*( Presión(psig)/500) 2 La presión es otro dato que puede importarse de Aspen. Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 78 Calentador (Caso Calentador (Caso Intercambiador Intercambiador GN) biomasa) 8 9 Q(Cal/s) 725189,9681 725189,9681 21638,05621 1268833,578 Energia (Btu/hr) 10359856,69 10359856,69 309115,0887 18126193,96 Precio base ($) 257452,8574 257452,8574 17473,05414 395184,2421 Factor Corrección Mat 1,4 1,4 1,4 1,4 Presión 70,45281477 70,45281477 5,9215396 5,7215396 Presión (Psig) 987,149026 987,149026 69,51429312 66,67029312 Fp 1,047302381 1,047302381 1 1 Precio compra 2000($) 377483,3867 377483,3867 24462,27579 553257,939 -Intercambiadores de calor. Las datos de las temperaturas de entrada y salida de las corrientes al intercambiador, la potencia intercambiada en los mismos, y la presión a la que trabajan son suministrados por la simulación en Aspen. A partir de estos datos se puede calcular la temperatura logarítmica media, según la siguiente ecuación. LMTD(k) = (Tce-Tfe)-(Tcs-Tfs)/ln((Tce-Tfe)-(Tcs-Tfs)) Refiriéndose los sufijos e y s a corrientes de entrada y salida y c y f a la corriente caliente y fría respectivamente. El área del intercambiador se halla con la siguiente expresión: Área (m2)= =Q(Watt)/(U*LTMD(K)) Donde U es el coeficiente global de transferencia de calor. Este coeficiente se estimó a partir de los datos que aparecen en la bibliografía [ONT07] A partir del área se puede calcular el precio base mediante la siguiente ecuación: Precio base $= =EXP(11,147-0,9186*LN(Área(ft2))+0,0979*(LN(Área(ft2)))2) Sin embargo, este precio base ha de ser corregido con un factor que es dependiente de la presión a la que trabaja el intercambiador. Este factor F p se puede hallar de la siguiente manera. Fp= =0,9803+0,018*(Presión(Psig))/100)+0,0017*(( Presión(Psig)/100) 2) Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 79 Intercambiador Intercambiador Intercambiador Intercambiador 1 2 3 4 T1a(K) 244,50 392,70 456,50 397,00 T1b(K) 401,00 523,00 424,80 323,20 T2a(K) 412,90 571,40 392,20 293,00 T2b(K) 350,00 456,50 413,80 313,15 ATlog media(K) 42,89 55,75 37,42 36,60 U (w/m2*K) 425,00 511,00 928,00 850,00 Q (Watt) 2410000 48600000 17870000 9150000 A (m2) 132,20 1706,09 514,56 294,10 A(ft2) 1430,52 18460,99 5567,87 3182,39 Precio base ($) 15382,03 105927,55 36561,06 24503,62 Presión(Atm) 70,90 70,70 69,20 31,50 Presión(Psig) 993,51 990,66 969,33 433,24 Fp 1,33 1,33 1,31 1,09 Precio 2000($) 20410,90 140402,74 48060,01 26713,64 Intercambiador Intercambiador Intercambiador Intercambiador 5 6 7 10 T1a(K) 323,20 360,10 382,80 462,30 T1b(K) 313,20 412,90 313,20 442,80 T2a(K) 293,00 442,00 293,00 423,10 T2b(K) 313,15 423,00 313,15 430,00 ATlog media(K) 14,54 43,85 24,62 25,48 U (w/m2*K) 850,00 928,00 850,00 928,00 Q (Watt) 20000 620000 1010000 310000 A (m2) 1,62 15,24 48,26 13,11 A(ft2) 17,51 164,86 522,16 141,85 Precio base U-Tube($) 11154,12 8175,78 10223,14 8094,72 Presión(Atm) 31,10 1,40 1,40 1,60 Presión(Psig) 427,55 5,22 5,22 8,06 Fp 1,09 1,00 1,00 1,00 Precio 2000($) 12139,42 8175,78 10223,14 8094,72 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 80 -Cargas iniciales a) Carga inicial de catalizador en el reactor. La bibliografía [SRI69] nos dice que la cantidad de catalizador en el reactor es de 37,5 lb/ft3 de reactor. A partir de ahí, y sabiendo el volumen del reactor, calculado antes, se puede hallar la cantidad total de catalizador necesario al principio. Carga inicial reactor 3 Volumen reactor(ft ) 4931,75 3 Catalizador (lb/ft ) 37,50 Cantidad celita(lb) 184940,45 b) Carga inicial de tamiz molecular. Según la bibliografía [REP05], el modelo usado para la deshidratación consta de dos equipos en paralelo que deshidratan en ciclos de 5 minutos cada uno (10 min el ciclo completo). La cantidad de tamiz molecular a emplear es de 8,333 kg Tamiz/kg agua absorbida. Sabiendo el agua que se absorbe por hora (dato que se puede importar de Aspen), se puede calcular la carga inicial de tamiz molecular a emplear. Carga inicial deshidratador Q másico agua a absorber (Kg/hr) 1695,473693 Q másico agua a absorber en cada ciclo completo 282,5789489 Cantidad necesaria absorbente (Kg/Kg agua absorbida) 8,33 Cantidad inicial absorbente (Kg) 2354,824574 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 81 ANEXO C: TABLAS DE RESULTADOS ECONÓMICOS EN EL PUNTO NOMINAL DE DISEÑO Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 82 1.- TABLA DE COSTES DE EQUIPOS 1.1.- TABLA DE COSTES DE EQUIPOS PARA CASO GAS NATURAL Coste equipos Caso GN Equipo Año 2000 ($) Año 2010 ($) Coste equipo instalado 2010 ($) Compresor 1 2206574 5012394 13733960 Compresor 2 1961365 4455385 12207756 Bomba 1 11233 25516 69915 Bomba 2 2760 6269 17178 Bomba 3 19408 44086 120795 Bomba 4 2142 4865 13331 Bomba 5 2181 4954 13575 Deshidratador 146530 332854 912019 Reactor 443857 1008254 2762616 Columna de ligeros 47888 108782 298062 Columna de etanol 248379 564211 1545939 Lavador 207978 472436 1294475 Flash 1 162529 369196 1011598 Flash 2 126661 287719 788351 Intercambiador 1 20411 46365 127040 Intercambiador 2 140403 318935 873882 Intercambiador 3 48060 109172 299131 Intercambiador 4 26714 60682 166269 Intercambiador 5 12139 27576 75557 Intercambiador 6 8176 18572 50887 Intercambiador 7 10223 23223 63630 Intercambiador 8 24462 55568 152256 Intercambiador 9 553258 1256766 3443539 Intercambiador 10 8095 18388 50382 377483 857481 2349499 Quemador etileno 33423 33423 Quemador GN 23963 23963 Carga inicial catalizador 879669 879669 Carga inicial absorbedor 10597 10597 Calentador Coste total equipos 43389294 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 83 1.2.- TABLA DE COSTES DE EQUIPOS PARA CASO BIOMASA Coste equipos Caso Biomasa Equipo Año 2000 ($) Año 2010 ($) Coste equipo instalado 2010 ($) Compresor 1 2206574 5012394 13733960 Compresor 2 1961365 4455385 12207756 Bomba 1 11233 25516 69915 Bomba 2 2760 6269 17178 Bomba 3 19408 44086 120795 Bomba 4 2142 4865 13331 2181 4954 13575 Deshidratador Bomba 5 146530 332854 912019 Reactor 443857 1008254 2762616 Columna de ligeros 47888 108782 298062 Columna de etanol 248379 564211 1545939 Lavador 207978 472436 1294475 Flash 1 162529 369196 1011598 Flash 2 126661 287719 788351 Intercambiador 1 20411 46365 127040 Intercambiador 2 140403 318935 873882 Intercambiador 3 48060 109172 299131 Intercambiador 4 26714 60682 166269 Intercambiador 5 12139 27576 75557 Intercambiador 6 8176 18572 50887 Intercambiador 7 10223 23223 63630 Intercambiador 8 24462 55568 152256 Intercambiador 9 553258 1256766 3443539 Intercambiador 10 8095 18388 50382 377483 857481 2349499 Quemador etileno 33423 33423 Quemador Biomasa 91545 91545 Carga inicial catalizador 879669 879669 Carga inicial absorbedor 10597 10597 Calentador Coste total equipos 43456875 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 84 2.-TABLA RESUMEN DE HIPÓTESIS ASUMIDAS Hipótesis asumidas Capital circulante ($) 7000000 Fondos deuda (%) 35 Fondos accionista (%) 65 Tasa impositiva (%) 35 Vida de la planta (años) 15 Devolución de prestamo (años) 15 Demora en devolución préstamo (años) 2 Interes (%) 6 Tasa interna de rentabilidad minima exigida (%) 10 Además, se considera que la depreciación de la planta es lineal y que al final de su vida se recupera el capital circulante. 3.- TABLA DE CÁLCULOS AUXILIARES 3.1 TABLA DE CÁLCULOS AUXILIARES CASO GAS NATURAL Caso GN Intereses deuda ($) 5089938 Ingresos gravables ($) 5507321 Impuestos ($) 1927562 Beneficio despues de impuestos ($) 3579759 Flujo neto de caja ($) 8092245 3.2 TABLA DE CÁLCULOS AUXILIARES CASO BIOMASA Caso Biomasa Intereses deuda ($) 5097865 Ingresos gravables ($) 5752294 Impuestos ($) 2013303 Beneficio después de impuestos ($) 3738991 Flujo neto de caja ($) 8258506 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 85 4- TABLA DE ANÁLISIS DE LA DEUDA 4.1.- ANÁLISIS DE LA DEUDA CASO GAS NATURAL Año Deuda pendiente a pcpio. de año Intereses Anualidad Devolución principal 1 43996744 2639805 0 0 2 46636548 2798193 0 0 3 49434741 2966084 5089938 2123853 4 47310888 2838653 5089938 2251284 5 45059604 2703576 5089938 2386361 6 42673243 2560395 5089938 2529543 7 40143699 2408622 5089938 2681316 8 37462384 2247743 5089938 2842195 9 34620189 2077211 5089938 3012726 10 31607463 1896448 5089938 3193490 11 28413973 1704838 5089938 3385099 12 25028874 1501732 5089938 3588205 13 21440669 1286440 5089938 3803497 14 17637171 1058230 5089938 4031707 15 13605464 816328 5089938 4273610 16 9331854 559911 5089938 4530026 17 4801828 288110 5089938 4801828 18 0 4.2.- ANÁLISIS DE LA DEUDA CASO BIOMASA Año Deuda pendiente a pcpio. de año Intereses Anualidad Devolución principal 1 44065271 2643916 0 0 2 46709188 2802551 0 0 3 49511739 2970704 5097865 2127161 4 47384578 2843075 5097865 2254791 5 45129787 2707787 5097865 2390078 6 42739709 2564383 5097865 2533483 7 40206226 2412374 5097865 2685492 8 37520734 2251244 5097865 2846621 9 34674112 2080447 5097865 3017419 10 31656694 1899402 5097865 3198464 11 28458230 1707494 5097865 3390372 12 25067858 1504071 5097865 3593794 13 21474064 1288444 5097865 3809422 14 17664642 1059879 5097865 4037987 15 13626655 817599 5097865 4280266 16 9346389 560783 5097865 4537082 17 4809307 288558 5097865 4809307 18 0 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 86 5.- TABLA DE CALCULO DE VAN, TIR, IR Y FLUJOS DE CAJA 5.1.-CASO GAS NATURAL Fin de año Préstamo Inversión Costes de producción Ventas Depreciación 0 0 1 43996744 -40612379 2 3 4 5 6 7 8 9 -27074919 140543933 140543933 140543933 140543933 140543933 140543933 140543933 155653678 155653678 155653678 155653678 155653678 155653678 155653678 4512487 4512487 4512487 4512487 4512487 4512487 4512487 Intereses deuda Ingresos gravables Impuestos Anualidad Flujo de caja neto 0 3384365 FCN actualizado FCN actualizado acumulado Flujo de caja del capital Flujo de caja de la deuda Flujo de caja del accionista 0 0 0 0 0 3076695 3076695 3384365 -43996744 3384365 -27074919 2966084 7631174 2670911 5089938 7348897 2838653 7758605 2715512 5089938 7304296 2703576 7893682 2762789 5089938 7257019 2560395 8036864 2812902 5089938 7206905 2408622 8188637 2866023 5089938 7153785 2247743 8349516 2922330 5089938 7097477 2077211 8520047 2982017 5089938 7037791 -22375966 -19299271 -27074919 0 -27074919 5521335 -13777936 12438834 5089938 7348897 4988932 -8789004 12394233 5089938 7304296 4506038 -4282966 12346956 5089938 7257019 4068110 -214856 12296843 5089938 7206905 3671023 3456166 12243722 5089938 7153785 3311025 6767192 12187415 5089938 7097477 2984710 9751902 12127729 5089938 7037791 Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 87 Fin de año Préstamo Inversión Costes de producción Ventas Depreciación 10 11 12 13 14 15 16 17 140543933 155653678 4512487 140543933 155653678 4512487 140543933 155653678 4512487 140543933 155653678 4512487 140543933 155653678 4512487 140543933 155653678 4512487 140543933 155653678 4512487 140543933 155653678 4512487 Intereses deuda Ingresos gravables Impuestos Anualidad Flujo de caja neto 1896448 8700811 3045284 5089938 6974524 1704838 8892420 3112347 5089938 6907460 1501732 9095526 3183434 5089938 6836373 1286440 9310818 3258786 5089938 6761021 1058230 9539028 3338660 5089938 6681148 816328 9780931 3423326 5089938 6596482 559911 10037347 3513072 5089938 6506736 288110 10309149 3608202 5089938 6411605 FCN actualizado FCN actualizado acumulado Flujo de caja del capital Flujo de caja de la deuda Flujo de caja del accionista 2688981 12440883 12064461 5089938 6974524 2421023 14861906 11997398 5089938 6907460 2178279 17040185 11926311 5089938 6836373 1958427 18998612 11850959 5089938 6761021 1759355 20757967 11771085 5089938 6681148 1579145 22337112 11686419 5089938 6596482 1416055 23753168 11596674 5089938 6506736 1268502 25021670 11501543 5089938 6411605 Incide de rendimiento 37% Tasa interna de retorno 31% Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 88 5.2.-CASO BIOMASA Fin de año 0 1 Préstamo Inversión 2 3 4 5 6 7 8 9 44065271 0 -40675635 -27117090 Costes de producción 140284003 140284003 140284003 140284003 140284003 140284003 140284003 Ventas 155653678 155653678 155653678 155653678 155653678 155653678 155653678 Depreciación 4519515 4519515 4519515 4519515 4519515 4519515 4519515 Intereses deuda 2970704 2843075 2707787 2564383 2412374 2251244 2080447 Ingresos gravables 7879455 8007085 8142372 8285777 8437786 8598915 8769713 Impuestos 2757809 2802480 2849830 2900022 2953225 3009620 3069399 Anualidad 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 Flujo de caja neto 0 3389636 -27117090 7514000 7469329 7421979 7371787 7318584 7262188 7202409 FCN actualizado 0 3081488 -22410818 5645379 5101652 4608465 4161182 3755591 3387865 3054525 acumulado 0 3081488 -19329331 -13683952 -8582299 -3973835 187347 3942938 7330802 10385327 Flujo de caja del capital 0 3389636 -27117090 12611865 12567195 12519844 12469652 12416449 12360054 12300275 Flujo de caja de la deuda 0 -44065271 0 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 Flujo de caja del accionista 0 3389636 -27117090 7514000 7469329 7421979 7371787 7318584 7262188 7202409 FCN actualizado Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 89 Fin de año 10 11 12 13 14 15 16 17 Préstamo Inversión Costes de producción 140284003 140284003 140284003 140284003 140284003 140284003 140284003 140284003 Ventas 155653678 155653678 155653678 155653678 155653678 155653678 155653678 155653678 Depreciación 4519515 4519515 4519515 4519515 4519515 4519515 4519515 4519515 Intereses deuda 1899402 1707494 1504071 1288444 1059879 817599 560783 288558 Ingresos gravables 8950758 9142666 9346088 9561715 9790281 10032560 10289376 10561601 Impuestos 3132765 3199933 3271131 3346600 3426598 3511396 3601282 3696560 Anualidad 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 Flujo de caja neto 7139044 7071876 7000678 6925208 6845211 6760413 6670527 6575249 FCN actualizado 2752410 2478649 2230632 2005986 1802558 1618389 1451701 1300878 FCN actualizado acumulado 13137737 15616387 17847018 19853005 21655563 23273952 24725653 26026531 Flujo de caja del capital 12236909 12169741 12098544 12023074 11943076 11858278 11768393 11673114 Flujo de caja de la deuda 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 5097865 Flujo de caja del accionista 7139044 7071876 7000678 6925208 6845211 6760413 6670527 6575249 Incide de rendimiento 38% Tasa interna de retorno 32% Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 90