Modulo III: Termodinámica 1. Temperatura 2. Calor y cambios de estado 3. Primer Principio de la Termodinámica 4. Segundo Principio de la Termodinámica 1.1 Concepto macroscópico de Temperatura 1.2 Dilatación térmica 1.3 Escalas de temperatura 1.4 Ley de los gases ideales Bibliografía: Tipler y Mosca, 6a edición, Capítulo 17 Apuntes Prof. Calaf en Atenea 10/05/2012 Masoller, FII 1 1.1. Temperatura Termodinámica: ciencia que estudia la temperatura, el calor y el intercambio de energía. Temperatura: Se define para cuerpos en equilibrio termodinámico y mide la energía cinética media de las moléculas de un cuerpo. Se puede definir (en forma absoluta) en función de la temperatura de un gas ideal, o en función del segundo principio de la termodinámica. Ley cero de la termodinámica: si dos cuerpos están en equilibrio térmico con un tercero, entonces están en equilibrio térmico entre sí. 10/05/2012 Masoller, FII 2 1.2 Dilatación térmica Propiedad termométrica: propiedad física de una sustancia que varia con la temperatura. L / L T L / L 1 dL T L dT Coeficiente de dilatación lineal (oK-1 o oC-1) A temperatura T: lim T 0 Coeficiente de dilatación de volumen (oK-1 o oC-1) V / V T A temperatura T: lim T 0 V / V 1 dV T V dT Se cumple que: 3 10/05/2012 Masoller, FII 3 Dilatación térmica - termómetro Cinta bimetálica Cuando se calienta o se enfría, los dos metales se dilatan o se contraen en forma diferente, haciendo que la cinta se curve. 10/05/2012 Termómetro que utiliza una espiral bimetálica Cuando la espiral se dilata o se contrae, inclina un tubo con mercurio montado sobre la espiral, tal que el mercurio abre o cierra un interruptor eléctrico (sistema empleado en termostatos domésticos). Masoller, FII 4 1.3 Escalas de temperatura Termómetro: para construir un termómetro se usa una sustancia que tenga una propiedad termométrica. Ejemplos: la longitud de una columna de mercurio que tiene dilatación térmica un conductor eléctrico, cuya resistencia depende de la temperatura Celsius (o escala centígrada): 0oC corresponde a la temperatura del punto fusión del hielo (o punto de congelación del agua), y 100oC , al punto de vaporización del agua (o punto de ebullición). tc L L0 L100 L0 100 Fahrenheit (físico alemán 1686-1736): quería que las temperaturas habituales fuesen positivas: 00F para la temperatura mas baja que pudo obtener (con una mezcla de agua salada y hielo) y 960F (un número con muchos divisores) para la temperatura del cuerpo humano. tc 95 (t F 32) 10/05/2012 Masoller, FII Punto de fusión del hielo = 32oF Punto de vapor del agua = 212oF T = 180 oF 5 Problema… Los termómetros que están calibrados con una propiedad termométrica (como la dilatación térmica) coinciden en los puntos de calibración (miden la misma temperatura), pero no tienen porque coincidir en otros puntos; porque la dilatación térmica de una sustancia no tiene porque ser igual a la de otra sustancia. 10/05/2012 Masoller, FII 6 Termómetro de gas a volumen constante Termómetro de gas a volumen constante: usa la presión del gas como propiedad termométrica. Se mantiene constante el volumen del gas en B1 moviendo la altura del tubo B3, para que el nivel de B2 se mantenga en 0. La presión del gas se mide con la altura h del tubo B3. t ( o C) P P0 P100 P0 100o C Problema: la presión (y por lo tanto, la temperatura medida) depende del gas contenido en B1. 10/05/2012 Recipiente que contiene la sustancia cuya temperatura se quiere medir Masoller, FII 7 Termómetro de gas a volumen constante Medida de la temperatura del punto de ebullición del azufre Cuando la densidad del gas tiende a 0 todos los termómetros de gas dan el mismo valor para la temperatura independiente del gas usado. 10/05/2012 Masoller, FII Este límite es siempre el mismo independiente del gas usado. 8 Temperatura absoluta Se mide con un termómetro de gas en el limite de muy baja presión (limite de “gas ideal”). Estado de referencia (o punto de calibración) : punto triple del agua (coexistencia estable de 3 fases del agua: líquida, vapor y sólida). P T ( K) 273.16 P3 o P3 es la presión del gas en el termómetro cuando se encuentra inmerso en un baño agua, líquido-vapor-hielo (punto triple del agua). P3 depende de la cantidad y del tipo de gas usado en el termómetro, pero T es independiente de la densidad y tipo de gas. t (0C)= 0.01 0C T (0K) = 273.16 0K T (o K) t (o C) 273.15 oC 10/05/2012 Masoller, FII 9 Escalas de temperatura t ( o C) 5 9 t( F) 32 o T ( o K) tc ( o C) 273.15 10/05/2012 Masoller, FII 10 1.4 Ley de los gases ideales Ley de Boyle (1627-1691): a temperatura constante, todos los gases a baja densidad cumplen PV constante Ley de Charles (1746-1823) y Gay-Lussac (1778-1850): PV CT Boltzman (1844-1906): N = número de moléculas del gas kB = constante de Boltzman PV Nk BT C kB N k B 1.3811023 J/K Avogadro (1776-1856) n = número de moles NA = número de Avogadro N nN A N A 6.022 1023 moléculas/ mol Ley de los gases ideales: R = constante universal de los gases 10/05/2012 Masoller, FII PV nRT R kB N A 8.314 J/(mol K) 11 Ley de los gases ideales PV nRT Cuando la densidad ( y por lo tanto la presión) del gas tiende a 0 los gases reales se comportan como un gas ideal. 10/05/2012 Masoller, FII R 8.314 J/(mol K) Curvas isotermas: para un gas ideal es una hipérbola. 12 Ejercicios • ¿Qué volumen ocupa 1 mol de gas ideal a temperatura de 0 oC y a 1 atm de presión? Resp: 22.4 l • Un gas ideal tiene un volumen de 2 l, una temperatura de 30 oC y una presión de 1 atm. Se calienta a 60 oC y se comprime a 1.5 l. ¿Cuánto vale la nueva presión y cuantos moles hay en el gas? Resp: 1.47 atm, 0.08 moles 10/05/2012 Masoller, FII 13 Modulo III: Termodinámica 1. Temperatura 2. Calor y cambios de estado 3. Primer Principio de la Termodinámica 4. Segundo Principio de la Termodinámica 2.1 Calor y calor específico. 2.2 Calorimetría. 2.3 Cambio de fase y calor latente. 2.4 Propagación del calor: conducción, convección y radiación. 2.5 Gases reales y diagramas de fase. Bibliografía: Tipler y Mosca, 6a edición, Capítulo 18 Apuntes Prof. Calaf en Atenea Física con Ordenador de Angel Franco García: 10/05/2012 http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/calorimetro/calorimetro.htm Masoller, FII 14 2.1 Calor y calor específico Calor: energía térmica que se transfiere de un objeto a otro debido a una diferencia de temperatura. Unidad histórica de energía térmica: caloría = cantidad de energía térmica necesaria para elevar la temperatura de un gramo de agua en un grado Celsius (de 14.5 a 15.5 oC). Capacidad calorífica: cantidad de energía térmica que se necesita para que una masa m de la sustancia cambie su temperatura en 1 oC. Q CT mcT C cm Calor específico: capacidad calorífica por unidad de masa c C/m C mc c' Mc Calor específico molar: c' C / n M=masa molar n n Por definición de caloría: cagua 1 cal/(gr o C) chielo 0.4 cal/(gr o C) 10/05/2012 Masoller, FII 15 c' Mc m (kg) M n (mol) 10/05/2012 Masoller, FII 16 El experimento de Joule James Joule (1818-1889) demostró la equivalencia de calor y energía mecánica. Clasificación de los Sistemas Termodinámicos Aislado: no intercambia ni masa ni energía con el exterior (termo ideal cerrado). Cerrado: no intercambia masa con el exterior pero puede intercambiar energía (termo real cerrado). Abierto: puede intercambiar masa y energía con el exterior (termo real abierto) W 4,184 Q 1 cal 4,184 J 10/05/2012 1 J 0.24 cal Masoller, FII 17 2.2 Calorimetría • Calorímetro: dispositivo que permite medir la capacidad calorífica de un cuerpo • Sistema aislado: no hay intercambio ni de masa ni de calor con el exterior. El calor cedido por un cuerpo tiene que ser igual al absorbido por el otro cuerpo. T0 Te T + Procedimiento: 1. Se pesa con una balanza una pieza de material sólido de calor específico c desconocido, resultando m su masa. 2. Se pone la pieza en agua hirviendo a la temperatura T=100 oC. 3. Se ponen M gramos de agua en el calorímetro, se agita y se mide su temperatura T0. 4. Se deposita rápidamente la pieza de sólido en el calorímetro. Se agita, y se mide la temperatura de equilibrio Te (temperatura final de la mezcla) 10/05/2012 Masoller, FII 18 Determinación del calor específico de un sólido + Qabsorbido,agua Qcedido, cuerpo ( M k )cagua(Te T0 ) mccuerpo (T Te ) k = equivalente en agua del calorímetro ( M k )(Te T0 ) ccuerpo cagua m(T Te ) 10/05/2012 Masoller, FII 19 Determinación del equivalente en agua del calorímetro + Se ponen M gramos de agua en el calorímetro, se agita, y se mide su temperatura T0. A continuación, se vierten m gramos de agua a la temperatura T. Se agita la mezcla y se mide la temperatura de equilibrio Te. ( M k )cagua(Te T0 ) mcagua(T Te ) k m 10/05/2012 (T Te ) M (Te T0 ) Masoller, FII 20 Ejemplo Para medir el calor específico del plomo, se calientan 600 g de este metal a 100 oC y se colocan en un calorímetro de aluminio de 200 g de masa que contiene agua inicialmente a 17.3 oC. Si la temperatura final del sistema es 20 oC, ¿Cuál es el calor especifico del plomo? Calor específico del aluminio = 0.9 kJ/kg oC Resp: 0.13 kJ/kg oC malcal (Te T0 ) maguacagua(Te T0 ) mplomoc plomo(T Te ) 10/05/2012 Masoller, FII 21 2.3 Cambio de fase y calor latente Definición: Cambio de estado que tiene lugar a temperatura constante Solidificación: líquido a solido Fusión: sólido a líquido Vaporización: líquido a gas o vapor condensación: gas o vapor a líquido Sublimación: solido a gas o vapor (ejemplo: hielo seco que se vaporiza) Además: en un sólido, cambio de una forma cristalina a otra (ejemplo: para el carbono, transformación de grafito en diamante a alta presión) La energía suministrada durante el cambio de fase cambia la energía potencial interna de los átomos y moléculas, pero no su energía cinética (la temperatura permanece constante durante el cambio de fase). Calor latente: calor necesario que para una sustancia de masa m realice un cambio de fase L 79 kcal/kg 333.5 kJ/kg Agua Q mL f líquida 10/05/2012 Masoller, FII Lv 549 kcal/kg 2257 kJ/kg 22 10/05/2012 Masoller, FII 23 2.3 Cambio de fase y calor latente Temperatura en función del tiempo cuando se añade calor a 1kg de hielo inicialmente a -20 0C a velocidad constante. Si se añade continua añadiendo calor una vez que toda le agua se convirtió en vapor, la temperatura del vapor seguirá subiendo. L f 79 kcal/kg 333.5 kJ/kg Lv 549 kcal/kg 2257 kJ/kg 10/05/2012 Masoller, FII 24 Ejercicios ¿Cuánto calor es necesario suministrar para transformar 1.5 kg de hielo a -20 oC y 1 atm en vapor a 100 oC? Q4 Q3 Q2 Q1 10/05/2012 Masoller, FII 25 Modulo III: Termodinámica 1. Temperatura 2. Calor y cambios de estado 3. Primer Principio de la Termodinámica 4. Segundo Principio de la Termodinámica 2.1 Calor y calor específico. 2.2 Calorimetría. 2.3 Cambio de fase y calor latente. 2.4 Propagación del calor: conducción, convección y radiación. 2.5 Gases reales y diagramas de fase. Bibliografía: Tipler y Mosca, 6a edición, Capítulo 20 Apuntes Prof. Calaf en Atenea 10/05/2012 Masoller, FII 26 2.4 Propagación del calor: conducción, radiación y convección • Convección: el calor se transporta mediante un transporte directo de masa. • Ejemplo: aire caliente próximo al suelo se eleva debido a su menor densidad. El calor se transporta junto con el aire, del suelo al techo. 10/05/2012 Masoller, FII 27 Propagación del calor por conducción Conducción: la energía térmica (calor) se transmite como consecuencia de las interacciones entre átomos o moléculas, sin que exista un transporte de átomos o de moléculas. Ejemplos: En un gas, el calor se conduce mediante choques entre moléculas En un metal, el calor se conduce mediante los electrones “libres” que interactúan con los átomos “fijos”. En una barra, si se calienta uno de los extremos, los átomos de ese extremo vibrarán con mayor energía y transmitirán esa energía a los átomos vecinos, de modo que la energía se ira transportando a lo largo de la barra. 10/05/2012 Masoller, FII 28 Conductividad y resistencia térmica • I = corriente térmica o flujo de energía térmica (W=J/s): Q I t • Relación empírica: T I kA x • k=conductividad térmica (W/(0Km)) • R = resistencia térmica (0K/W): T RI 10/05/2012 donde x R kA Masoller, FII 29 10/05/2012 Masoller, FII 30 Resistencias térmicas: serie y paralelo I total I1 I 2 T2 T1 R1 I T3 T2 R2 I I total T3 T1 ( R1 R2 ) I Req R1 R2 10/05/2012 Masoller, FII T T R1 R2 T Req 1 1 1 Req R1 R2 31 Ejemplo kCu = 401 W/(0Km) kAl = 237 W/(0Km) 10/05/2012 Masoller, FII 32 Otra forma de propagación del calor: radiación • Radiación: la energía térmica es emitida y absorbida en forma de radiación electromagnética. “cuerpo negro”: cuerpo que absorbe toda la radiación que recibe. Ejemplo de un cuerpo negro: un pequeño orificio en una cavidad. La radiación que entra tiene muy poca probabilidad de salir La radiación que emite un cuerpo es característica de su temperatura. 10/05/2012 Masoller, FII 33 Radiación Ley de Stefan- Boltzmann: la potencia total de la radiación emitida es: P eAT 4 e = emisividad , 0 e 1 (cuerpo negro e=0) =constante de Stefan: 5.67 108 W/(m 2 K 4 ) Ley de desplazamiento de Wien: max 2.9 mm o K T Potencia neta radiada por un cuerpo a temperatura T en un ambiente a T0 10/05/2012 Masoller, FII I eA(T 4 T04 ) 34 Modulo III: Termodinámica 1. Temperatura 2. Calor y cambios de estado 3. Primer Principio de la Termodinámica 4. Segundo Principio de la Termodinámica 2.1 Calor y calor específico. 2.2 Calorimetría. 2.3 Cambio de fase y calor latente. 2.4 Propagación del calor: conducción, convección y radiación. 2.5 Gases reales y diagramas de fase. Bibliografía: Tipler y Mosca, 6a edición, Capítulo 20 Apuntes Prof. Calaf en Atenea 10/05/2012 Masoller, FII 35 2.5 Gases reales • Ecuación de estado, gas ideal PV nRT R 8.314 J/(mol K) R = 8.205x10-2 l atm/mol K • Gas real: partículas de tamaño finito con fricción • Gas real gas ideal a baja densidad • Ecuación de estado de un gas real: ecuación de van der Walls • a y b dependen del gas 10/05/2012 Masoller, FII 36 Ecuación de van der Walls • b = volumen de 1 mol de moléculas del gas • a mide la atracción inter-molecular • a bajas densidades estos 2 términos son despreciables y el gas real se comporta como un gas ideal 10/05/2012 Masoller, FII 37 Isotermas en un diagrama P-V • Isotermas de una sustancia real. • T>Tc: la sustancia permanece gaseosa para todas las presiones y se describe por la ecuación de van der Waals. • Para T>Tc: los gases no condensan. • Para T>Tc: no hay distinción entre líquido y gas (o vapor). • Presión de vapor: aquella a la que el vapor y el líquido están en equilibrio (sección horizontal). gas liquido liquido y vapor gas • Punto de ebullición normal: temperatura para la cual la presión de vapor es 1 atm (agua: 100OC). • En la cima de una montaña, la presión es menor y el agua hierve a una temperatura menor. 10/05/2012 Masoller, FII 38 Diagrama de fase: P vs. T a V constante Temperaturas críticas Diagrama de fase para el agua: • OC: presión de vapor vs. temperatura • OB: presión de fusión • OA: presión de sublimación Por encima del punto critico no hay distinción entre liquido y gas. En el punto triple coexisten las 3 fases: líquido, sólido y vapor. El líquido no puede existir por debajo del punto triple. 10/05/2012 Masoller, FII 39 Diagramas de fase 10/05/2012 Masoller, FII 40 Modulo III: Termodinámica 1. Temperatura 2. Calor y cambios de estado 3. Primer Principio de la Termodinámica 4. Segundo Principio de la Termodinámica 3.1. Transformación o proceso termodinámico 3.2. Trabajo y energía interna 3.3. Primer principio de la termodinámica 3.4. Calores molares. Relación de Meyer. Bibliografía: Tipler y Mosca, 6a edición, Capítulo 18 Apuntes Prof. Calaf en Atenea 10/05/2012 Masoller, FII 41 3.1 Transformación o proceso termodinámico 10/05/2012 Masoller, FII 42 Procesos termodinámicos 10/05/2012 Masoller, FII 43 3.2. Trabajo F W F dx Adx A Trabajo realizado por el gas sobre el pistón W P dV • W>0 cuando el gas se expande (dV>0) • W<0 cuando el gas se comprime (dV<0) Si el gas no intercambia calor con el exterior: U = energía interna 10/05/2012 Masoller, FII W U 1 J = 9.87x10-3 l atm = 0.24 cal 1 l atm = 101.3 J = 24.22 cal 44 Trabajo • El trabajo realizado en general depende del camino W P dV Ciclo: estado final = estado inicial WABCD WADCB 10/05/2012 Masoller, FII 45 3.3. Primer principio de la termodinámica • W y Q dependen del camino, U depende solo del estado inicial y final (la energía interna es una función de estado). 10/05/2012 Masoller, FII 46 Expansión libre de un gas ideal 10/05/2012 Masoller, FII 47 3.4. Calores molares. Relación de Meyer. para cualquier sustancia para gases ideales • V constante: dW = pdV = 0 • P constante: 10/05/2012 Masoller, FII 48 Gas ideal: procesos termodinámicos 10/05/2012 Masoller, FII 49 Gas ideal: procesos termodinámicos 10/05/2012 Masoller, FII 50 Gas ideal: procesos termodinámicos 10/05/2012 Masoller, FII 51 Gas ideal: proceso adiabático dV dU ncv dT dW PdV nRT V dT dV T2 V2 cv R cv ln R ln T V T1 V1 T2 cv V1 R V1 c p cv T2 V1 c p / cv 1 ( ) ( ) ( ) ( ) T1 V2 V2 T1 V2 1 T1V1 T2V2 1 cp cv P1V1 1 P2V2 1 PV nRT V1 V2 P1V1 P2V2 nR nR 10/05/2012 Masoller, FII 52 Gas ideal, proceso adiabático, trabajo realizado dU ncv dT dW W ncv (T1 T2 ) P1V1 P2V2 P1V1 P2V2 P1V1 P2V2 PV nRT W cv cv W R c p cv 1 10/05/2012 cp cv Masoller, FII 53 Gas ideal: proceso adiabático W P1V1 P2V2 1 10/05/2012 Masoller, FII 54 Teorema de equipartición de la energía Cuando una sustancia esta en equilibrio la energía media asociada con cada grado de libertad es ½ kBT por molécula o ½ RT por mol B 10/05/2012 Masoller, FII 55 Capacidad calorífica de los sólidos Ley de Dulong-Petit: el calor específico de un sólido es independiente de la temperatura. No se cumple a bajas temperaturas, porque no vale la mecánica clásica sino la mecánica cuántica. 10/05/2012 Masoller, FII 56 Ejercicios 10/05/2012 Masoller, FII 57 Modulo III: Termodinámica 1. Temperatura 2. Calor y cambios de estado 3. Primer Principio de la Termodinámica 4. Segundo Principio de la Termodinámica 4.1 Ciclos termodinámicos. 4.2 Máquinas térmicas y frigoríficas. 4.3 Segundo principio de la termodinámica: enunciados de Kelvin y de Clausius 4.4 Rendimiento de máquinas térmicas: Otto, Diesel y Carnot Bibliografía: Tipler y Mosca, 6a edición, Capítulo 19 Apuntes Prof. Calaf en Atenea 10/05/2012 Masoller, FII 58 4.1 Ciclos termodinámicos U 0 U Q W 0 10/05/2012 Masoller, FII 59 Ejemplo de ciclo útil para producir trabajo U 0 W Q mgh Q1 Q2 (Q3 Q4 ) a) Gas encerrado en un cilindro se calienta manteniendo fijo el pistón. Se añade peso de modo que el pistón está en equilibrio. b) Se suelta la traba, se continua añadiendo calor y se permite que el gas se expanda (a presión constante, se eleva el peso). c) Se coloca la traba que mantiene fijo el pistón se deja enfriar el gas hasta que la presión vuelve al valor inicial. d) Se saca el peso, se saca la traba, y se continua enfriando al gas hasta que vuelve al volumen inicial. 10/05/2012 Masoller, FII 60 Máquina de vapor En la caldera se calienta agua a alta presión (varios cientos de atmosferas) y a alta temperatura (5000C). El vapor a alta presión procedente de la caldera realiza trabajo contra un pistón. Luego se deja salir el vapor a una temperatura y presión menor y se enfría aun más hasta que condensa en agua líquida, que se recicla devolviéndola a la caldera. 10/05/2012 Masoller, FII 61 Motor de combustión interna a) Admisión: entra en la cámara de combustión una mezcla de aire y vapor de gasolina. b) Compresión: el pistón desciende, comprimiendo el gas y produciendo la c) Ignición (debido a chispa que salta en la bujía) d) Fase de potencia: El gas caliente empuja el pistón. e) Expulsión: el pistón asciende y (válvula de expulsión abierta) expulsa 10/05/2012 los gases . Masoller, FII 62 Motor de combustión interna: ciclo de Otto adiabaticas La mezcla aire-gasolina entra en a y se comprime adiabáticamente hasta b. Se calienta a volumen constante hasta c Fase de potencia: expansión adiabática de c a d Enfriamiento a volumen constante de d a a: expulsión de los gases quemados y admisión de una nueva mezcla de aire-gasolina. Como luego entra una cantidad igual de aire-gasolina, podemos considerar el proceso como si se utilizase de nuevo la misma mezcla de aire-gasolina. 10/05/2012 Masoller, FII 63 4.2 Máquina térmica En un motor o máquina térmica, la sustancia que realiza el ciclo absorbe una cantidad de calor Qabs a temperatura elevada, Tc realiza un trabajo W, y expulsa o elimina un calor |Qced| a una temperatura menor, Tf. Rendimiento : T trabajo realizado energia absorbida Qabs Qced Qced W T 1 Qabs Qabs Qabs Enunciado de Kelvin del 2o Principio: |Qced| 0 10/05/2012 0 T 1 Masoller, FII 64 Máquina frigorífica En un refrigerador, hay que realizar un trabajo W para extraer una cantidad de calor Qabs de una fuente fria, Tf , y entregar Qced a una fuente a temperatura mayor, Tc. Eficiencia : Qabs F W Enunciado de Clausius del 2o Principio: • W0 10/05/2012 0 Masoller, FII 65 4.3 Segundo Principio de la Termodinámica Necesarios! No existe un frigorífico que únicamente saque calor de una fuente fría y lo transfiera a una fuente caliente (Clausius). No existe una máquina térmica que únicamente transforme calor en trabajo (Kelvin). 10/05/2012 Masoller, FII 66 Equivalencia de los enunciados de Kelvin y Clausius 10/05/2012 Masoller, FII 67 4.4 Rendimiento de máquinas térmicas: Ciclo de Otto El motor de gasolina se aproxima al ciclo de Otto. adiabaticas Vb Td Ta W T 1 1 Qabs Tc Tb Va Relación de compresión: r=Va/Vb En los motores, r8 10/05/2012 TV 1 cte Masoller, FII 68 Rendimiento del Ciclo Diesel Qabs TV 1 cte Qced Td Ta W T 1 Qabs (Tc Tb ) 10/05/2012 Masoller, FII 69 La máquina de Carnot ¿Cuál es el rendimiento máximo posible de una máquina térmica? Teorema de Carnot: Ninguna máquina térmica que trabaje entre dos focos térmicos dados puede tener un rendimiento mayor que una máquina de Carnot, que es una máquina reversible que trabaja entre ambos focos. Para que un proceso sea reversible, debe cumplirse que: - Sigue una sucesión de estados de equilibrio, que se puedan también recorrer en sentido inverso. - No debe realizarse trabajo por rozamiento, o por fuerzas disipativas que producen calor (no debe ocurrir transformación W Q) - No debe haber conducción de calor debido a una diferencia finita de temperatura (Q+ Q-) El proceso debe ser cuasi-estatico (infinitesimalmente cerca de un estado de equilibrio). 10/05/2012 Masoller, FII 70 Demostración del Teorema de Carnot • Motor de Carnot reversible 10/05/2012 • Reversible: puede funcionar como refrigerador • Si existiese un motor con un rendimiento mayor al de Carnot Masoller, FII • Funcionando junto con el refrigerador reversible : viola el enunciado de Kelvin 71 Ciclo de Carnot • Para que un proceso sea reversible la conducción de calor debe ser isotérmicamente c 1 Qced Qabs Qced Qabs 10/05/2012 1 Qabs Tc Tf Tc Tf Tf Qced Tc Masoller, FII 72 Ejemplos 10/05/2012 Masoller, FII 73 Resumen • Calor – Es la energía que se transfiere de un objeto a otro debido a una diferencia de temperatura. – La capacidad térmica de una sustancia es el calor necesario para elevar la temperatura de la sustancia en 1 grado. – El calor específico (molar) es la capacidad térmica por unidad de masa (mol). – 1 caloría = 4.184 J = calor necesario para elevar la temperatura de 1 gr de agua en 1 oC. – Determinación del calor específico de un sólido: (M k )cagua(Te T0 ) mccuerpo(T Te ) donde k es el equivalente en agua del calorímetro 10/05/2012 Masoller, FII 74 Resumen • Transiciones de fase – fusión y vaporización: ocurren a T constante – Calor latente de fusión: calor necesario para fundir una sustancia sólida, por unidad de masa. – Calor latente de vaporización: calor necesario para vaporizar un líquido, por unidad de masa. Q mL L f , H 2 0 333 kJ/kg; Lv , H 2 0 2257 kJ/kg 10/05/2012 Masoller, FII 75 Resumen • Transferencia de Calor Hay tres mecanismos por los que se transfiere el calor: conducción, convección y radiación • Conducción Q T x I t kA x ; T RI ; R kA donde – I = corriente térmica (W=J/s): cantidad de calor que se conduce por unidad de tiempo, entre dos superficies de área A, separadas x y con una diferencia de temperatura T. – k = coeficiente de conductividad térmica (W/moC) – R = resistencia térmica (oC/W) – Resistencias en serie y en paralelo Req R1 R2 ...; 10/05/2012 Masoller, FII 1 1 1 ... Req R1 R2 76 Resumen • Radiación I eAT 4 donde – I=cantidad de energía radiada por unidad de tiempo (potencia) 8 2 4 – =constante de Stefan 5.67 10 W/(m K ) – – – – A= área del cuerpo 0 e 1 = emisividad La emisividad de un cuerpo negro es 0 La potencia neta radiada por un cuerpo a temperatura T en un ambiente a temperatura T0 I eA(T 4 T 4 ) 0 – Ley de desplazamiento de Wien: el espectro de la energía radiada por o un cuerpo tiene un máximo en 2.9 mm K max T • No hay un modelo simple que describa la convección de calor 10/05/2012 Masoller, FII 77 Resumen • Primer principio de la termodinámica U Q W – Es un enunciado de la conservación de la energía – W = trabajo realizado por el sistema W PdV – Q = calor absorbido por el sistema – La energía interna de un sistema, U, es una propiedad de estado (igual que P, V y T) pero Q y W no. – La energía interna de un gas ideal depende solo de su temperatura absoluta. • Procesos termodinámicos – Cuasi-estático: el sistema recorre una serie de estados de equilibrio. – Isobárico (P=cte), isotérmico (T=cte), isovolumetrico (V=cte), adiabático (Q=0). PV cte P1V1 P2V2 W cV (T2 T1 ) – Gas ideal, proceso adiabático: 1 TV cte – Gas ideal, proceso isotérmico: PV cte 10/05/2012 Masoller, FII 1 V2 W nRT ln V1 cP cV 78 Resumen • Consecuencias del 1er Principio: dU C – Para una sustancia cualquiera: V dT – Para un gas ideal (relación de Meyer): CP CV nR; cP cV R • Teorema de equipartición de la energía: la energía media por partícula (por mol) para cada grado de libertad es ½ kBT (½ RT) – Los gases monoatómicos tienen 3 grados de libertad asociados con la energía cinética de traslación; los gases diatómicos tienen 2 grados mas asociados con la energía cinética de rotación en torno a 2 ejes – Gas monoatómico: cV 32 R – Gas diatómico: cV 52 R – Ley de Dulong-Petit: la capacidad térmica molar de los sólidos es 3R, porque cada átomo tiene 6 grados de libertad (energía cinética de traslación y energía potencial de vibración en cada dimensión, y tiene 3 dimensiones). cV cP 3R 10/05/2012 Masoller, FII 79