Curvas de degradación de

informeTECNICO
Esperamos que lo expuesto
en este artículo genere en
los usuarios la necesidad de
desarrollar y exigir estudios más
acabados frente a este tema,
los que darán la posibilidad
de asegurar la inocuidad en
los productos vegetales de
consumo directo, así como en los
destinados a la industria.
Curvas de degradación de
plaguicidas en
Claudio Alister H.
Ingeniero Agrónomo MS Dr.
Marcelo Kogan A.
Ingeniero Agrónomo MS PhD.
Centro de Investigación Agrícola y
Ambiental (CIAA).
Universidad de Viña del Mar.
hile ha pasado a ser a nivel
una plaga específica, como hon-
mundial un competitivo pro-
go, insecto o ácaro. Y la segunda
ductor de alimentos de ca-
se refiere al tiempo de permanencia
lidad. A medida que fuimos
del ingrediente activo en la planta
exportando nuevos productos, a
o fruto, o sea, la degradación del
más mercados y con mayores vo-
producto.
C
lúmenes, se nos comenzó a exigir
Al inicio de la temporada (brotación
inocuidad en los productos que en-
y floración) se privilegia que el plagui-
viamos y el resultado directo, que ya
cida tenga una alta persistencia, lo
se ha visto temporada tras temporada, es el aumento del número de
análisis de residuos que se están
exigiendo para los productos de
exportación.
El uso de los plaguicidas como
protectores de los productos vegetales implica conocer dos características muy importantes. Por
Un plaguicida de baja dosis efectiva y
con alta seguridad respecto a la salud
humana, pero que se aplicó en una
condición que no favorece su degradación, resultará en un riesgo mayor
de ser detectado en una concentración por sobre el límite permitido.
un lado la actividad o eficacia del
agroquímico como controlador de
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Dado el escenario actual,
en donde el mercado nos
está exigiendo “alimentos inocuos”, y por otro
lado tenemos una falta de
información actualizada, se
hace muy difícil desarrollar
estrategias de producción
que aseguren mínimo o
cero residuos.
productos vegetales
que significará una mayor cantidad del
para evitar la selección de organismos
tiva y con alta seguridad respecto a la
ingrediente activo manteniendo el con-
resistentes y el posible efecto de los pla-
salud humana, un “producto seguro”,
trol de la plaga por un mayor tiempo,
guicidas sobre organismos benéficos.
pero que se aplicó en una condición
evitando hacer más aplicaciones. Sin
El desarrollo de los nuevos com-
que no favorece su degradación,
embargo, cuando nos acercamos a la
puestos se ha enfocado principalmen-
resultará en un riesgo mayor de ser
época de cosecha, y si por condicio-
te en dos características: a) efectividad
detectado en una concentración por
nes predisponentes aparece alguna
de control a bajas dosis, protegiendo
sobre el límite permitido, la que podría
plaga que es necesario controlar, se
a la planta y/o frutos por un tiempo
ser dañina para la salud. Ello indica
busca un agroquímico que tenga una
prolongado (control residual), y b) una
que el agroquímico no es seguro sólo
alta eficacia, pero con una corta per-
mayor seguridad respecto al mínimo
por sus características intrínsecas, si-
sistencia, para que no exista el riesgo
riesgo potencial de impactar sobre la
no que también depende de las condi-
de cosechar el producto vegetal
salud de los consumidores y del am-
ciones circunstanciales de uso.
con presencia del compuesto o sus
biente, haciéndolos más seguros. Sin
La concentración de un plaguicida
residuos en una concentración ma-
embargo, esta seguridad depende de
en el producto vegetal que no presen-
yor a lo permitido.
otros componentes que no son con-
ta riesgo para la salud es conocido
Esta relación eficacia/persistencia
trolados por los fabricantes ni por los
como LMR o Límite Máximo de Re-
es uno de los puntos importantes a
productores, y están asociados a las
siduos. A nivel mundial es el Codex
considerar al momento de planificar
particulares condiciones agroambien-
Alimentarius el que fija los LMR; sin
estrategias de control, además de la
tales en la cual se utiliza el plaguicida.
embargo, en la actualidad existe cada
alternancia de mecanismos de acción
Un compuesto de baja dosis efec-
vez un mayor número de países que
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están desarrollando sus propios LMR
a) Ingrediente activo: este fac-
como una forma de dar seguridad a
tor se podría considera como
su población respecto a los alimentos
el menos variable, ya que de-
que consumen, en especial en aque-
pende de la estructura de la
llos que son importados.
molécula, la cual le otorga sus
Para nuestro país, que es un proveedor para diferentes países y cada uno con exigencias particulares
en cuanto a los LMR para un mismo
producto, hace que los productores y
exportadores deban estar pendientes
propiedades
físico-químicas,
como la volatilidad, fotoestabilidad, hidrólisis, degradación microbiológica, lipofilicidad (Kow ) y
capacidad de ionización (pka).
corresponde a estudios realizados
hacia qué mercado irán dirigidos sus
b) Climáticos: considerados como
producciones, para así enfocar los
los más variables, ya que depen-
idealmente con condiciones climá-
manejos requeridos para cumplir con
den del área productiva, además
ticas monitoreadas, en frutales u
la normativa más exigente.
de factores propios del manejo.
otros cultivos manejados según sus
Así, la uva producida en sistema
prácticas culturales locales, y en los
a que el tema de los residuos de
de parrón estará sujeta a diferen-
cuales se aplican formulaciones co-
plaguicidas en los alimentos sea un
tes condiciones de humedad y
merciales de los plaguicidas, desde
punto de alta preocupación a nivel
radiación solar que una produci-
donde los productos comestibles
da en espaldera. Los factores cli-
son
Otro aspecto que ha contribuido
mundial es el desarrollo de nuevos
procedimientos y equipos asociados con los análisis de este tipo de
compuestos (cromatografía líquida
y cromatografía gaseosa con
detección de masas), con los que
máticos más importantes son la
humedad, temperatura, radiación
solar, viento y lluvia.
c) Del fruto: factores de una va-
en campo, en lugares definidos e
cosechados
posteriormente
a intervalos sucesivos y variables
para analizar la concentración del
compuesto y así poder construir
una curva de degradación.
En la Figura 1 se muestran los
se logra detectar concentraciones
riabilidad media. Por una parte
10 a 15 veces más bajas que hace
son características propias de
do por el Centro de Investigación
10 años e, incluso, en productos
la especie y variedad, pero a su
Agrícola y Ambiental (CIAA), de la
elaborados, como es el caso del
vez presentan adaptaciones de
Universidad de Viña del Mar, du-
vino, punto que está comenzando
acuerdo a las condiciones de cli-
rante la temporada 2008-2009. La
a tomar una gran importancia.
resultados de un estudio realiza-
ma y manejo, siendo importantes
curva de degradación es una línea
Por lo tanto, no sería de extrañar
la epidermis (cutícula, presencia y
que refleja la pérdida del plaguicida
que en un futuro muy cercano se
tipo de ceras, existencia de trico-
desde un producto vegetal, en es-
mas u otras estructuras), tamaño,
te caso Diazinon desde manzana.
exija el desarrollo de LMR para todos
los alimentos elaborados a partir de
frutas, cereales y hortalizas, como
está sucediendo con Francia, Suiza e
Italia, que ya han propuesto LMR para varios plaguicidas en el vino.
forma y crecimiento del fruto.
d) Aplicación: único factor dependiente del productor y que tiene
un importante efecto sobre la
persistencia de un plaguicida. Es-
Esta curva se construyó en base a los datos de campo, que
son los resultados de las cuantificaciones del insecticida en las
muestras colectadas en cada uno
de los intervalos de tiempo espe-
ta acción incluye dosis aplicada,
cificados desde las plantas tra-
formulación, forma de aplicación y
tadas con este insecticida. Estos
La persistencia de un compuesto
adición de adyuvantes, entre otros.
intervalos de muestreo son fijados
–o en su análisis inverso, cuan rá-
La interacción de estos factores
en forma arbitraria, pero conside-
pida es su degradación desde la
da como resultado que un plagui-
rando información previa respecto
planta o fruto– es un proceso resul-
cida podría tener tantos tiempos de
a la persistencia del plaguicida.
tante de una combinación de facto-
persistencia como lugares y espe-
Al construir esta curva se puede
res que por sí solos y en interacción
cies sobre las cuales se utilice. La
determinar el tiempo necesario para
entre ellos, van determinando la
forma en la cual se ha ido conocien-
que la concentración de un plaguici-
pérdida diaria que sufre el plaguici-
do esta combinación de escena-
da en el producto vegetal, manzana
da aplicado. Dentro de estos facto-
rios es a través de la realización de
en este caso, llegue al LMR, y este
res se pueden mencionar como los
Curvas de Degradación en ensayos
periodo de tiempo en días se deno-
más importantes:
supervisados. Este tipo de trabajos,
mina Carencia.
Degradación de plaguicidas y
período de carencia
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No sería de extrañar en un futuro
muy cercano que se exija el desarrollo de LMR para todos los alimentos
elaborados a partir de frutas, cereales y hortalizas, como está sucediendo con Francia, Suiza e Italia, que
ya han propuesto LMR para varios
plaguicidas en el vino.
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Figura 1
Curva de degradación de Diazinon durante
la temporada 2008. Paine, Región Metropolitana (*)
En general, dentro de los primeros 30 días después de la
aplicación de un producto se produce su mayor pérdida, por
lo tanto es en esta etapa donde se debería tener el mayor
número de tiempos de muestreo. Idealmente una curva de
degradación debiera contar con al menos cinco tiempos de
muestreo, además del tiempo “cero”, muestra que se debe
0,90
colectar después que la aplicación se haya secado para no
Dlazinon (mg Kg-1)
0,80
Datos de campo
producir pérdida por escurrimiento desde el fruto.
0,70
Por otra parte, el último punto de muestreo debiera ser
0,60
Curva de degradación
0,50
el más cercano al momento de cosecha, logrando así un
amplio rango de tiempo para construir la curva, permi-
0,40
tiendo que el ajuste de ésta sea de una alta significancia,
LMR
0,30
es decir, muy representativa del proceso de degradación
0,20
del agroquímico.
Carencia
0,10
14 días
Como se aprecia en la Figura 1, en los puntos denominados “datos de campo” existen unas barras que reflejan
0,00
0
10
20
30
40
50
Días después de la aplicación
la variabilidad de este valor. Dicha oscilación es el resultado de la toma de tres muestras de fruta en cada momento
del periodo estudiado (tres repeticiones).
Cuando se realiza la aplicación de un plaguicida existe
(*) El límite máximo de residuo corresponde al valor reportado por el Codex para este
insecticida en manzana (LMR).
una depositación inicial muy heterogénea, incluso cuando se realiza siguiendo protocolos de investigación. Esta
distribución hace que en el área aplicada con el agroquí-
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mico queden lugares que tendrán
la carencia estimada fue de 18 días
nuevos compuestos y la salida de
alta, baja o intermedia depositación
para que el residuo en la uva se acer-
mercado de otros, ha resultado que
inicial, por cuanto si se colecta una
que al LMR.
la información disponible se ha ido
sola muestra, aunque compuesta
Bajo las mismas condiciones de
de varios frutos, se corre el riesgo
estudio (tipo de aplicación, dosis, cli-
Dado el escenario actual, en don-
que un número importante de ellos
ma, especie y variedad) y sólo varian-
de el mercado nos está exigiendo
se tomen desde áreas de alta de-
do el número de muestras en cada
“alimentos inocuos”, y por otro lado
positación, por lo que estaremos
tiempo se lograron dos estimaciones
tenemos una falta de información ac-
sobreestimando
persistencia
de carencia radicalmente diferentes.
tualizada, se hace muy complicado
del compuesto; mientras que si la
En el caso de seguir el periodo es-
desarrollar estrategias de produc-
muestra se toma en puntos de me-
timado en la Figura 2B, y con apli-
ción que aseguren mínimo o cero
nor depositación, la estaremos sub-
cación del producto tres semanas
residuos.
estimando.
antes de cosecha, con seguridad
En base a esto, está en nuestras
En la Figura 2 se presentan dos
se encontraría una concentración
manos desarrollar estrategias serias
curvas de degradación reales para
por sobre lo permitido, significando
que aseguren que cada vez que los
un mismo insecticida. La Figura 2A
un rechazo a nivel del recibidor en
productos vegetales sean revisados
se realizó con cinco fechas de mues-
el caso de la uva de mesa, mientras
cumplan con las normativas estable-
treo y con tres muestras para cada
que en el caso de vid vinífera signi-
cidas respecto a los LMR permitidos.
tiempo (tres repeticiones en cada
ficaría el ingreso de fruta con altos
Abordar el tema de los residuos de
muestreo). En la Figura 2B sólo se
residuos al proceso de vinificación,
plaguicidas en productos vegetales
consideró una muestra compuesta
generando una gran incertidumbre
de forma resumida es muy comple-
en cada fecha de muestreo.
respecto a cuánto de éstos podrían
jo y se han dejado muchos temas
ser traspasados al vino.
sin tratar. Sin embargo, esperamos
la
Al estimar una curva de degra-
reduciendo.
que lo expuesto en este artículo
dación en base a la metodología
Comentarios finales
seguida en la Figura 2A (tres repeti-
genere en los usuarios de estas
ciones en cada fecha de muestreo),
Se puede decir que desde 1989,
curvas de degradación la necesi-
y considerando el LMR para este in-
con los estudios de González y Den-
dad de desarrollar y exigir estudios
secticida en uva (0,05 mg kg-1), se
nett, se iniciaron en el país los estu-
más acabados frente a este tema,
determinó un periodo de carencia
dios de degradación. Este trabajo,
los que permitan estimar carencias
de mínimo 30 días. Al hacer el mis-
que se ha continuado hasta la fecha,
dentro de rangos reales, que darán
mo procedimiento, ahora siguiendo
ha significado la base de la mayo-
la posibilidad de asegurar la inocui-
la metodología de la Figura 2B, en la
ría de las carencias actualmente en
dad en los productos vegetales de
cual se consideró una sola muestra
uso. Sin embargo, con el avance
consumo directo, así como en el
(muestra compuesta) en cada fecha,
del tiempo, así como el ingreso de
destinado a la industria.
Figura 2
Curva de degradación para un insecticida durante la temporada 2008
0,25
0,25
A
B
0,20
Concentración (mg Kg-1)
Concentración (mg Kg-1)
0,20
0,15
0,10
LMR
0,05
0,15
0,10
LMR
0,05
0,00
0,00
0
5
10
15
20
25
30
35
Días después de la aplicación
0
5
10
15
20
25
30
35
Días después de la aplicación
A: Curva construida en base a tres muestras en cada tiempo de muestreo.
B: Curva construida en base a una sola muestra a cada tiempo de muestreo.
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