Conceptos básicos de metrología Definiciones, características y estimación de incertidumbres. ¿Qué es la metrología? La metrología es la ciencia de las mediciones. La meteorología es la ciencia que estudia los fenómenos climáticos y atmosféricos. Metrología La metrología incluye todos los aspectos teóricos y prácticos de las mediciones, cualesquiera que sean su incertidumbre de medida y su campo de aplicación. La metrología comprende aspectos importantes de la calidad, tales como la confianza, la comparabilidad y la aceptación de requisitos de los resultados de las mediciones. Definiciones Exactitud: Veracidad La veracidad es la proximidad entre la media de un número infinito de valores medidos y un valor de referencia, ejemplo la determinación de la concentración de azúcar en café. 𝐶 𝑛𝑎𝑧ú𝑐𝑎𝑟 1 = 𝑛 𝑛=∞ 𝐶𝑛𝑖,𝑎𝑧ú𝑐𝑎𝑟 𝑖=1 𝐶𝑛𝑎ú𝑐𝑎𝑟 = 8,9 𝑔 100 𝑔 𝐶𝑛𝑟𝑒𝑎𝑙 = 10 𝑔 100 𝑔 Exactitud: Precisión La precisión es la proximidad entre las indicaciones o los valores medidos obtenidos en mediciones repetidas de un mismo objeto, o de objetos similares bajo condiciones especificadas, ejemplo determinación de la concentración de azúcar en café. 𝐶 𝑛𝑎𝑧ú𝑐𝑎𝑟 𝑠𝑐𝑛 𝑎𝑧 = 3 1 𝐶𝑖,𝑎𝑧 − 𝐶𝑎𝑧 3−1 1 = 3 𝑛=3 𝐶𝑛𝑖,𝑎𝑧ú𝑐𝑎𝑟 = 1 𝐶𝑛1 + 𝐶𝑛2 + 𝐶𝑛3 3 𝐶𝑛1 − 𝐶 𝑛𝑎𝑧 2 𝑖=1 2 = + 𝐶𝑛2 − 𝐶 𝑛𝑎𝑧 3−1 2 + 𝐶𝑛3 − 𝐶 𝑛𝑎𝑧 2 Exactitud Valor discreto Valor disperso Valor verdadero Está conformada por dos componentes, la veracidad y la precisión. Es la proximidad entre un valor medido y un valor verdadero de un mensurando. “Exactitud” en la práctica Se busca que la media del valor medido se aproxime al valor aceptado como verdadero y que la dispersión le incluya al menos con un 95% de probabilidad de cobertura. Referencia Media Valor medido Determinación de la concentración de azúcar en café Repetición Concentración de azúcar (g/ 100 g) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 8,9 7,9 9,4 10,5 10,4 10,9 7,0 9,0 10,3 8,1 8,5 7,5 Repetición Concentración de azúcar (g/ 100 g) 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 7,4 8,2 8,4 7,1 8,6 8,8 9,3 8,8 8,9 8,8 10,5 9,1 9,0 Determinación de la concentración de azúcar en café Parámetro Valor Promedio 8,9 g/ 100 g Desviación Estándar 1 g/ 100 g Máximo 10,9 g/ 100 g Mínimo 7,0 g/ 100 g Rango 3,9 g/ 100 g Incremento 0,78 g/ 100 g 𝐼𝑛𝑐𝑟𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 = Clases Frecuencia Acumulada 6,2 7,0 7,8 8,6 9,4 10,1 10,9 11,7 0 1 4 9 19 20 25 25 𝑀𝑎𝑥 − 𝑀𝑖𝑛 𝑅𝑎𝑛𝑔𝑜 = 𝑛 𝑛 Frecuencia no acumulada 0 1 3 5 10 1 5 0 Histograma de frecuencia acumulada Gráfico de Frecuencia Acumulada 30 25 25 10,93 11,72 25 19 20 20 15 9 10 4 5 0 1 0 6,23 7,02 7,80 8,58 9,37 10,15 Histograma de frecuencia no acumulada Gráfico de Frecuencia no acumulada 12 10 10 8 6 5 5 4 3 2 1 1 0 0 0 6,23 7,02 7,80 8,58 9,37 10,15 10,93 11,72 Medida del grado de exactitud 𝑍= 𝐶 𝑛𝑎𝑧 −𝐶𝑛𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑐 𝑎𝑧 = 8,9 −10 1 = 1,1 𝑆𝑖 𝑍 ≤ 2, 𝑟𝑒𝑠𝑢𝑙𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑠 𝑎𝑐𝑒𝑝𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑆𝑖 𝑍 > 2, 𝑟𝑒𝑠𝑢𝑙𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑏𝑒 𝑟𝑒𝑣𝑖𝑠𝑎𝑟𝑠𝑒 Medida del grado de exactitud 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 2 4 6 8 Concentración de azúcar (g/ 100 g) 10 12 14 Reconocimiento mutuo Si el resultado de la medición se realizó con patrones trazables internacionalmente, la concentración determinada puede ser reconocida en el mundo y comparada con las determinadas en otros países. Aceptación de requisitos Los límites de aceptación de parámetros establecidos en las leyes, regulaciones internacionales y normas, pueden comprobarse con los resultados metrológicos. Se evalúan tanto el valor reportado como su incertidumbre, pues el que un parámetro cumpla con requisitos depende de toda la probabilidad de valores posibles. Aceptación de requisitos Existen tres posibles formas de evaluar el cumplimiento de requisitos. 𝑋𝑖 + 𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 < 𝑅𝑒𝑞𝑢𝑖𝑠𝑖𝑡𝑜 Ley de agua Contenido neto 𝑋𝑖 − 𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 > 𝑅𝑒𝑞𝑢𝑖𝑠𝑖𝑡𝑜 𝑅𝑒𝑞𝑢𝑖𝑠𝑖𝑡𝑜𝑚𝑎𝑥 > 𝑋𝑖 ± 𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 > 𝑅𝑒𝑞𝑢𝑖𝑠𝑖𝑡𝑜𝑚𝑖𝑛 OIML R-111 Aceptación de requisitos Para cumplir los requisitos generalmente se utilizan unas fórmulas sencillas: Para procesos estables 𝐼𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑑𝑖𝑑𝑎 ≤ 1 𝑇𝑜𝑙𝑒𝑟𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑜 𝐸𝑀𝑃 3 Para procesos inestables 𝐼𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑑𝑖𝑑𝑎 ≤ 1 𝑇𝑜𝑙𝑒𝑟𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑜 𝐸𝑀𝑃 5 Elección de equipos de medición en procesos con requerimiento de cumplimiento de requisitos de contenido neto OIML R 87:2004 (E) Criterios de rechazo 1- El error promedio de la cantidad de producto en una muestra de preempacado (Qprom≥ Qn , o que Error promedio ≥ 0). 2- El porcentaje de preempacados en la muestra que contiene una cantidad de producto menor que Qn-T debe ser menor a 2,5% (T1). 3- Que el lote de inspección debe ser rechazado si uno o más preempacados inadecuados en las muestras contienen una cantidad de producto menor que Qn-2T (T2). Deficiencias tolerables en el contenido actual de preempacados Cantidad nominal de producto (Qn) en g o mL Deficiencia tolerable (T) Porcentaje de Qn g o mL 0 a 50 9 - 50 a 100 - 4,5 100 a 200 4,5 - 200 a 300 - 9 300 a 500 3 - 500 a 1 000 - 15 1 000 a 10 000 1,5 - 10 000 a 15 000 - 150 15 000 a 50 000 1 - Caso 1, la productora de macarrones Se empacan macarrones en bolsas plásticas con un contenido declarado de 150 g, quiere decir que la cantidad nominal está entre 100 g y 200 g y le corresponde en T de 4,5%. 𝑇1 = 𝑄𝑛 − %𝑄𝑛 = 150 𝑔 − 0,045 ∙ 150 𝑔 = 143,25 𝑔 𝑄𝑛 − 𝑇1 = 150 𝑔 − 143,25𝑔 = 6,75 𝑔 𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙 ≤ 1 1 𝐸𝑀𝑃 = ∙ 6,75 𝑔 = 2,25 𝑔 3 3 Caso 2, la embaladora de gaseosas Se embalan gaseosas en botellas, con 750 mL de producto. El proceso de embalaje es muy inestable. La cantidad nominal está entre 500 mL y 1 000 mL y le corresponde en T de 15 mL. 𝑇1 = 𝑄𝑛 − 𝑇 = 750 𝑚𝐿 − 15 𝑚𝐿 = 735 𝑚𝐿 𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙 ≤ 1 1 𝐸𝑀𝑃 = ∙ 15 𝑚𝐿 = 3 𝑚𝐿 5 5 Evaluación del error promedio Se evalúa la suma del error promedio con el error estándar muestral Em. 𝑒 + 𝐸𝑚 > 0 𝑛 Error promedio 𝑆𝑇𝐸 1 𝑒= = 𝑛 𝑛 Error muestral 𝐸𝑚 = 𝐷𝑒𝑠𝑣 𝐸𝑠𝑡 ∙ 𝑓 𝑖=1 1 𝑒𝑖 = 𝑛 𝑛 𝑄𝑖 − 𝑄𝑛 𝑖=1 Cálculo de incertidumbres Incertidumbre • La incertidumbre es un parámetro de medida no negativo, que caracteriza la dispersión de los valores atribuidos a un mensurando, a partir de la información que se utiliza. • Existen dos maneras de representar la incertidumbre, la incertidumbre típica que se utiliza para operar, y la incertidumbre expandida que se utiliza para reportar resultados. Incertidumbres tipo a Son las que se deben a la aleatoriedad de los eventos. Generalmente se utiliza como estimador estadístico la desviación estándar. 𝑛 𝑠𝑥 = 𝑋𝑖 − 𝑋 2 𝑛−1 𝑖=1 La repetibilidad en una medición, se estima como la desviación estándar media. 𝑢𝑟𝑒𝑝𝑒𝑡 𝑠𝑥 = 𝑛 Incertidumbres tipo b Son las que se deben a la falta de resolución de los equipos, al sesgo de los métodos y a las limitaciones del operador y del ambiente. Existen algunas distribuciones para determinarlas. La forma general es un cociente entre la zona de duda y un número relacionado con el tipo de distribución estadística esperada. 𝑢𝑏 = 𝛿𝑑 𝑘 Tipos de distribución Rectangular: la probabilidad es igual en todo el ámbito. 𝑘 = 12 Triangular: la probabilidad es máxima en la media e igual a cero en los extremos. 𝑘= 24 Normal: sigue la función de distribución normal. 𝑘 = 𝑖 (𝑖 = 1 ó 2 ó 3) Tipo t: sigue la función de distribución t. 𝑘 = 𝑡1−𝛼,𝜈 Combinación de incertidumbres Se utiliza la ley de propagación de la incertidumbre. 𝐺=𝐹 𝑥 ; 𝜕𝐹(𝑥) ∙ 𝑢𝑥𝑖 𝜕𝑥𝑖 𝑢𝑐,𝑏,𝐺 = 2 Si la ecuación es una suma o resta ↓ 𝑋𝑡 = 𝑎𝑋1 + 𝑏𝑋2 + 𝑐𝑋3 ; 𝑢𝑋𝑡,𝑏 = 𝑎 ∙ 𝑢𝑋1 2 + 𝑏 ∙ 𝑢𝑋2 2 + 𝑐 ∙ 𝑢𝑋3 2 Incertidumbre típica combinada Si la ecuación divide o multiplica. 𝑎 ∙ 𝑌1 ∙ 𝑌2 𝑌𝑡 = ; 𝑢𝑌𝑡;𝑏 = 𝑌𝑡 𝑌3 𝑢𝑌1 𝑌1 2 𝑢𝑌2 + 𝑌2 2 𝑢𝑌3 + 𝑌3 2 A la incertidumbre combinada b se le incorpora la incertidumbre tipo a. 𝑢𝑐 = 2 2 𝑢𝑐,𝑏 + 𝑢𝑐,𝑎 Incertidumbre expandida La incertidumbre expandida se obtiene al multiplicar la combinada por un factor de cobertura k. El factor de cobertura k es un número que refleja los extremos de probabilidad en los que se encuentra el valor medido. Está relacionado con la probabilidad de cobertura y con la distribución estadística del mensurando. 𝑈 = 𝑘 ∙ 𝑢𝑐 Interpretación de certificados en la estimación de la incertidumbre Caso de la medición con pH metro Diagrama de Causa Efecto Trazabilidad Resolución NIST, material de pH 4,01 con U= 0,5% del valor de pH, k=2 0,001; con una media de 5,648 Incertidumbre típica combinada Pendiente Repetibilidad 7 repeticiones, s = 0,01 Respuesta Reproducción Calibración Tipo a Certificado de calibración Parámetro Respuesta (% de la respuesta final) Pendiente de calibración evaluado en pH 4 y 7 (%) Pendiente de calibración evaluado en pH 7 y 10 (%) Potencial a pH 7,00 ( mV ) Desviación estándar de repetibilidad a pH 4 (unidades de pH) Desviación estándar de reproducibilidad a pH 4 (unidades de pH) Resultado Incertidumbre expandida ( ± ), k =2 99,8 0,7 100 1 100 1 10,4 0,1 0,004 No aplica 0,004 No aplica Incertidumbre por calibración Incertidumbre por respuesta final 𝑢𝑟𝑒𝑠𝑝 5,648 ∙ 0,007 = = 0,020 2 ∙ 0,998 Incertidumbre por reproducibilidad 𝑢𝑟𝑒𝑝𝑟 = 0,004 Incertidumbre por pendiente (ácida) 𝑢𝑝𝑒𝑛𝑑 = 5,648 ∙ 0,01 = 0,028 1∙2 Incertidumbre por resolución y trazabilidad La distribución de la resolución de los equipos se comporta según un modelo rectangular. 𝑢𝑟𝑒𝑠𝑜𝑙𝑛 = 0,001 12 = 0,000 29 La distribución del valor de trazabilidad es normal ya que k = 2. 𝑢𝑡𝑟𝑎𝑧 4,01 ∙ 0,005 = = 0,010 2 Incertidumbre tipo a e incertidumbre combinada La incertidumbre tipo a se determina en el experimento. 𝑢𝑟𝑒𝑝𝑒𝑡 = 0,01 7 = 0,003 8 La incertidumbre típica combinada incluye los aportes tipo a. Como no hay modelo los coeficientes son igual a 1. 𝑢𝑐 𝑝𝐻 = = 0,020 2 + 0,004 2 2 2 2 2 2 𝑢𝑟𝑒𝑠𝑝 + 𝑢𝑟𝑒𝑝𝑟 + 𝑢𝑝𝑒𝑛𝑑 + 𝑢𝑟𝑒𝑠𝑜𝑙𝑛 + 𝑢𝑡𝑟𝑎𝑧 + 𝑢𝑟𝑒𝑝𝑒𝑡 2 + 0,028 2 + 0,000 29 2 + 0,010 2 + 0,003 8 2 = 0,036 Incertidumbre expandida Asumiendo que la distribución final sigue una función normal, entonces k = 2 para un 95% de probabilidad de cobertura. 𝑈𝑝𝐻 = 𝑘 ∙ 𝑢𝑐 𝑝𝐻 = 0,07 El resultado de la medición de pH es (5,65 ± 0,07), con k = 2 para un 95% de probabilidad de cobertura. Caso de la calibración de la pesa de 100 g Modelo matemático La determinación de la corrección de la masa de una pesa se realiza por comparación entre una pesa patrón y una incógnita. Para el ejemplo se asumió que la densidad del aire fue constante y que la densidad del patrón es igual a la densidad de la incógnita. 𝑐𝑜𝑟𝑟 = 𝑚𝑠 − 𝑚𝑥 𝑚𝑥 = ∆𝑚 + 𝑚𝑠 1 − 𝜌𝑎 𝜌𝑠 Diagrama causa efecto Trazabilidad Resolución LACOMET (ver certificado) 0,000 01 Deriva del patrón Aire (g/cm3) 0,001 040 (6) Pesa (g/cm3) 8,00 (0,14) Densidad Incertidumbre típica combinada Repetibilidad 7 repeticiones; Δm = 0,000 08; s = 0,000 02 g Tipo a Estimación de la incertidumbre típica Incertidumbre por resolución para un Δm de 0,000 08 g. 𝑢𝑟𝑒𝑠 = 2 ∙ 0,000 01 12 = 0,000 005 8 𝑔 Incertidumbre por densidad del aire obtenida por ecuación CIPM. 𝑢𝜌𝑎 = 0,000 006 𝑔/ 𝑐𝑚3 Incertidumbre por la densidad de las pesas según OIML R-111. 𝑢𝜌𝑠 = 0,14 12 = 0,040 𝑔/ 𝑐𝑚3 Certificado de calibración de pesas patrón Descripción Corrección (mg) U (mg); k=2 pesa de 200 g 0,022 0,0032 pesa de 200* g 0,126 0,031 pesa de 100 g 0,036 0,021 pesa de 50 g 0,022 0,019 pesa de 20 g - 0,006 0,013 pesa de 20* g - 0,006 0,013 pesa de 10 g 0,0208 0,0084 Incertidumbre típica por la masa del patrón y la deriva La corrección para el valor de la pesa patrón de 100 g es de 0,036 mg. La incertidumbre expandida es de 0,021 mg. Se dividen entre 1000 para pasarlas a g. 𝑢𝑚𝑠 0,000 021 = = 0,000 011 𝑔 2 Se considera la incertidumbre por trazabilidad como factor de deriva. 0,000 021 𝑢𝑑𝑒𝑟 = 12 = 0,000 006 1 𝑔 Aporte a la incertidumbre combinada por ms y la repetibilidad Combinada de la masa del patrón 𝑢𝑚𝑠 = 0,000 011 2 + 0,000 006 1 2 = 0,000 013 g La incertidumbre por repetibilidad de las masas del calibrando, se estima utilizando la desviación estándar de 0,000 02 g obtenida en el experimento. 𝑢𝑟𝑒𝑝𝑒𝑡 = 0,000 02 7 = 0,000 007 6 𝑔 Incertidumbre por la división de densidades ∆𝑚 𝑚𝑥 = + 𝑚𝑠 = 100,000 116 𝑔 1 − 𝜌𝑎 𝜌𝑠 𝑢𝜌𝑎/𝜌𝑠 𝑢𝜌𝑎/𝜌𝑠 0,001 040 = ∙ 8,00 𝜌𝑎 = ∙ 𝜌𝑠 𝑢𝜌𝑎 𝜌𝑎 0,000 006 0,001 040 2 2 𝑢𝜌𝑠 + 𝜌𝑠 2 0,040 + 8,00 2 = 9,9 × 10−7 Incertidumbre por el primer factor de la ecuación 𝑚𝑥 = 𝑢∆𝑚/𝜌 𝑢∆𝑚/𝜌 0,000 08 = ∙ 0,999 87 ∆𝑚 + 𝑚𝑠 1 − 𝜌𝑎 𝜌𝑠 ∆𝑚 = ∙ 𝜌𝑎 1−𝜌 𝑠 0,000 005 8 0,000 08 𝑢∆𝑚 ∆𝑚 2 2 + 𝑢𝜌𝑎/𝜌𝑠 𝜌 1 − 𝜌𝑎 𝑠 9,9 × 10−7 + 0,999 87 2 2 = 5,8 × 10−6 𝑔 Incertidumbre combinada Se combina la incertidumbre tipo b. 𝑢𝑚𝑥 = 2 2 𝑢∆𝑚/𝜌 + 𝑢𝑚𝑠 = 5,8 × 10−6 2 + 1,3 × 10−5 2 = 0,000 014 𝑔 Luego se combina la incertidumbre tipo b con la a. 𝑢𝑐 𝑚𝑥 = 𝑢𝑏2 + 𝑢𝑎2 = 0,000 014 2 + 0,000 007 6 2 = 0,000 016 𝑔 Cálculo de la corrección del calibrando Se calcula la corrección de la pesa calibrada. 𝑐𝑜𝑟𝑟 = 𝑚𝑠 − 𝑚𝑥 = 100,000 036 − 100,000 116 = −0,000 08 𝑔 La incertidumbre correspondiente es la que se reporta en el certificado. 𝑢𝑐 𝑐𝑜𝑟𝑟 = 2 2 𝑢𝑚𝑥 + 𝑢𝑚𝑠 = 0,000 016 2 + 0,000 013 2 = 0,000 021 𝑔 Reporte Se calibró la pesa de valor nominal 100 g. La incertidumbre expandida se calculó un factor k = 2 para un 95% de probabilidad de cobertura. 𝑈𝑐𝑜𝑟𝑟 = 𝑘 ∙ 𝑢𝑐 𝑐𝑜𝑟𝑟 = 2 ∙ 0,000 021 = 0,000 04 g Descripción Corrección (mg) U, k = 2; (mg) 100 g - 0,08 0,04 ¡Muchas gracias! Francisco Sequeira C. [email protected] 2283-6580 ext 110